CN110233225A - 一种锂硫电池用改性隔膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种锂硫电池用改性隔膜及其制备方法,属于能源材料技术领域。本发明在隔膜基体上涂覆极性阻挡层制备新型隔膜,其中,极性阻挡层由片状的还原氧化石墨和极性的钴酸镍纳米颗粒构成NiCo2O4@rGO复合材料,该材料具有三维多孔结构,增加了材料的比表面积,提升了硫粉的负载量,并且在不影响锂离子正常传输的前提下,能够有效阻挡多硫化物的穿梭,提高导电性,在保持自身极性的同时,又能维持一定的机械性能,稳定、牢固地与普通隔膜接触,在电化学反应中不容易脱落,并且制作成本低,适合规模化生产。
Description
技术领域:
本发明属于能源材料技术领域,具体涉及一种锂硫电池用改性隔膜及其制备方法。
背景技术
能源危机和环境污染是当今世界发展的两大难题,也是制约我国经济发展的重要因素之一。随着科技的进步,人们从完全依赖煤炭、石油等化石能源,逐渐过渡到使用太阳能、风能等清洁能源。然而可再生能源自身具有不稳定性和不可控性,利用这些能源需要匹配合适的储能系统,二次电池作为储能系统的代表,成为能源材料的研究热点。
锂硫电池作为一种新型能源存储系统,其具有高达1675mAhg-1的理论比容量及2600Whkg-1的能量密度,远高于目前商业化的锂离子电池,从而引发了广泛关注。此外,硫具有价格低廉、对环境友好无污染,以及自然储量丰富(几乎占地球质量的3%)等众多优点,使得锂硫电池成为低成本且极具吸引力的储能技术,有利于减少化石燃料的使用,推动清洁能源和电动汽车等技术领域的发展。
但是,锂硫电池中存在“穿梭效应”,即中间产物多硫化锂Li2Sx(x=2~8)在电池正负极之间的来回迁移,消耗了正极的活性物质,同时降低了负极材料的反应活性,是导致锂硫电池循环性能差和库伦效率低的最主要原因。要想克服穿梭效应,则必须从电池隔膜入手,目前常用的锂硫电池隔膜为传统的聚丙烯隔膜(PP)/聚乙烯隔膜(PE)等非极性隔膜,尽管其具有较稳定的电化学性能和优异的机械强度,但其在电池充放电过程中无法阻挡多硫化物的穿梭,造成严重的容量损失。为提高Li-S电池隔膜性能,目前大家多采用隔膜涂覆的方法,此类方法虽然能够解决电池的穿梭效应,但是由于涂覆材料大多为高分子材料,离子传导率较差,无法适应于电池的高负载以及大电流,因此实际作用有限。
作为一种常见的过渡金属氧化物,NiCo2O4具有极性的Ni、Co原子,能够对多硫化物产生吸附,并且,其导电性相较于高分子材料有明显的提升。但如果仅将NiCo2O4涂覆于隔膜表面,由于其晶体结构缺乏与隔膜接触的摩擦力,在电化学反应过程中极易脱落,造成电池性能的不稳定。因此,寻找一种具有NiCo2O4的复合材料,使得NiCo2O4在保持自身极性的同时,又能维持一定的机械性能,稳定、牢固地与普通隔膜接触,在电化学反应中不容易脱落,这对抑制电池的穿梭效应,有效改善锂硫电池性能具有重要意义。
发明内容
针对背景技术所存在的问题,本发明的目的在于提供一种极性隔膜,该隔膜在不影响锂离子正常传输的前提下,能够有效阻挡多硫化物的穿梭,提高导电性,在保持自身极性的同时,又能维持一定的机械性能,稳定、牢固地与普通隔膜接触,在电化学反应中不易脱落,并且制作成本低,适合规模化生产。
为实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种锂硫电池用改性隔膜,包括隔膜基体和涂覆于隔膜基体上的片状极性阻挡层,其特征在于,所述片状极性阻挡层由钴酸镍(NiCo2O4)与还原氧化石墨烯(rGO)复合组成,钴酸镍纳米颗粒附着在片状还原氧化石墨烯表面,其中,钴酸镍与还原氧化石墨烯的质量比为(2.5~3):1。
进一步地,所述隔膜基体的厚度为40μm~80μm,所述片状极性阻挡层的厚度为5μm~15μm。
一种锂硫电池用改性隔膜的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将还原氧化石墨烯(rGO)加入去离子水中,超声分散,得到溶液A;
步骤2:将镍源、钴源和反应添加剂加入溶液A中,超声混合后,在120℃~150℃油浴中加热5h~6h,得到溶液B,其中,镍源的质量为110~120mg,反应添加剂的质量为180~210mg;
步骤3:将溶液B抽滤,冷冻干燥后得到粉末前驱体,将粉末前驱体置于空气气氛的管式炉中,在400℃~500℃下保温3h~4h,得到钴酸镍与还原氧化石墨烯(NiCo2O4@rGO)的复合材料;
步骤4:将步骤3得到的NiCo2O4@rGO复合材料与导电添加剂、粘结剂混合后,加入溶剂,在温度为20℃~25℃的环境下,研磨15min~20min,继续加入溶剂稀释研磨,直至分散完全,得到溶液C;
步骤5:将溶液C以抽滤的方式涂覆于隔膜基体上,然后在40℃~50℃下烘干,即可制备得到所述改性隔膜。
进一步地,所述镍源为六水硝酸镍或六水硫酸镍等,所述钴源为六水硝酸钴或六水氯化钴等,所述反应添加剂为六次甲基四胺和二水柠檬酸钠、或为六次甲基四胺和抗坏血酸等。
进一步地,所述步骤1溶液A中还原氧化石墨烯的浓度为0.8~1.2mg/ml。
所述导电添加剂为乙炔黑、科琴黑、碳纳米管中任意一种。
所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚环氧乙烯、聚丙烯酸、聚乙烯醇中任意一种,所述溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)等。
所述隔膜基体为聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜中任意一种。
综上所述,由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
1.本发明片状rGO与颗粒NiCo2O4混合制备的NiCo2O4@rGO复合材料,具有三维多孔结构,增加了材料的比表面积、导电添加剂与多硫化物的反应位点,提高了反应活性;同时由于涂层的作用,使隔膜能够阻止负极锂枝晶的生长刺穿隔膜,避免正负极接触导致短路,从而提高电池的安全性能。
2.本发明制备的NiCo2O4@rGO复合材料,其中rGO提高了离子传导率,使得锂离子可以快速通过;而NiCo2O4根据化学吸附的原理,在充放电过程中吸附多硫化物,减小其穿过隔膜到达负极的概率,从而缓解了穿梭效应,提高电池性能。
3.本发明制备的NiCo2O4@rGO复合隔膜,经过DFT理论计算,可降低锂离子的传输势垒,使其在高负载的情况下,仍然能获得优良的电池性能,与试验结论相符,证明该复合隔膜对高负载电池具有良好的改性作用。
4.本发明制备的隔膜具有良好的耐热性,同时粘结性好,机械性能高,在循环过程中不易脱落,制备所用设备简单,制备成本低,便于大规模生产。
附图说明
图1为本发明实施例1和实施例2制备的改性隔膜截面的SEM图;
其中,(a)为实施例1制得的改性隔膜截面的SEM图,(b)为实施例2制得的改性隔膜截面的SEM图。
图2为还原氧化石墨烯与NiCo2O4@rGO(钴酸镍和还原氧化石墨烯)复合材料的SEM图;
其中,(a)为还原氧化石墨烯的SEM图;(b)为NiCo2O4@rGO复合材料的SEM图。
图3为实施例1制备的NiCo2O4@rGO复合改性隔膜的实物图;
其中,(a)为改性隔膜折叠前,(b)为隔膜一次折叠图,(c)为隔膜二次折叠图,(d)为隔膜两次折叠后的展开图
图4为NiCo2O4@rGO复合材料的XRD图。
图5为对比例(Pure PP)和实施例1(NiCo2O4@rGO)制备的具有复合隔膜的锂硫电池循环性能对比图。
图6为对比例(Pure PP)和实施例1(NiCo2O4@rGO)制备的具有复合隔膜的锂硫电池倍率性能对比图。
图7为高负载正极情况下实施例1(NiCo2O4@rGO)制备的具有复合隔膜的锂硫电池循环性能图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面结合实施方式和附图,对本发明作进一步地详细描述。
实施例1
一种锂硫电池用改性隔膜的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将40mg还原氧化石墨烯(rGO)分散于40ml去离子水中,超声30min,得到均匀的石墨烯分散液,即溶液A;
步骤2:将117mg的六水硝酸镍、233mg的六水硝酸钴、141mg的六次甲基四胺、58mg的二水柠檬酸钠加入到溶液A中,超声50min后,混合均匀,再油浴加热至150℃,保温6h,得到溶液B;
步骤3:将溶液B抽滤并冷冻干燥12h后,得到粉末前驱体,在空气氛围中,加热至500℃,升温速率为1℃/min,保温3h,制备得到粉末NiCo2O4@rGO复合材料;
步骤4:将步骤3制备得到的NiCo2O4@rGO复合材料与导电添加剂、粘结剂按照5:3:2的比例混合,取NiCo2O4@rGO复合材料10mg,乙炔黑6mg,聚偏氟乙烯4mg,加入1ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP),在温度为20℃的环境下,研磨20min后,再加入2ml的NMP进行稀释,研磨,得到黑色浆料;
步骤5:将聚丙烯隔膜裁剪为6cm*6cm的方形,置于抽滤装置中,用2ml的NMP润湿聚丙烯隔膜后,吸取1.5ml的步骤4得到的黑色浆料抽滤到聚丙烯隔膜上,作为隔膜的涂层,涂层厚度为7μm~15μm,烘干24h后,即为所述锂硫电池改性隔膜。
实施例2:
一种用于锂硫电池隔膜涂层的复合材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将40mg还原氧化石墨烯(rGO)分散于40ml去离子水中,超声30min,得到均匀的石墨烯分散液,即溶液A;
步骤2:将117mg的六水硝酸镍、233mg的六水硝酸钴、141mg的六次甲基四胺、58mg的二水柠檬酸钠加入到溶液A中,超声50min后,混合均匀,再油浴加热至150℃,保温6h,得到溶液B;
步骤3:将溶液B抽滤并冷冻干燥12h后,得到粉末前驱体,在空气氛围中,加热至500℃,升温速率为1℃/min,保温3h,得到粉末NiCo2O4@rGO复合材料;
步骤4:将上述方法得到的NiCo2O4@rGO复合材料与导电添加剂、粘结剂按照5:3:2的比例混合,取NiCo2O4@rGO复合材料2.5mg,乙炔黑1.5mg,聚偏氟乙烯1mg,加入1ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP),在温度为20℃的环境下,研磨20min后,再加入1ml的NMP进行稀释,研磨,得到黑色浆料;
步骤5:将聚丙烯隔膜裁剪为6cm*6cm的方形,置于抽滤装置中,用2ml的NMP润湿聚丙烯隔膜后,吸取2ml的步骤1得到的黑色浆料抽滤到聚丙烯隔膜上,作为隔膜的涂层,烘干24h后,即为所述锂硫电池改性隔膜。
对比例
采用未改性的普通pp隔膜为锂硫电池隔膜,其他制备锂硫电池的条件与实施例1相同。
锂硫电池的制备及性能测试:将单质硫、乙炔黑、聚偏氟乙烯按照质量比7:2:1混合后,加入250μl NMP,在温度为20℃的环境下,研磨30min,均匀涂布到1cm2的圆形碳纸上,在60℃真空烘干箱中,烘干24h,得到正极材料,以金属锂片作为负极材料,实施例1制备的改性隔膜为电池隔膜,1mol/L的电解液LiTFSI/DOL-DME(体积比为1:1)的电解液(含2%的LiNO3),在氩气气氛的手套箱中组装成CR2025型扣式电池。在27℃下,采用Land电池测试系统进。
图1(a)为实施例1制备的NiCo2O4@rGO复合改性隔膜截面的SEM图,由图可知,实施例1制备的锂硫电池隔膜,涂层厚度为7μm~15μm,隔膜基体厚度为40μm~80μm;(b)为实施例2制备的NiCo2O4@rGO复合改性隔膜截面的SEM图,由图可知,复合改性隔膜的涂层呈三维多孔枝状结构,实施例2得到的锂硫电池隔膜,所述涂层厚度为5μm~10μm。隔膜厚度会影响电池能量密度的大小,隔膜越厚,电池的能量密度越低,但相比于薄的隔膜能获得更好的循环稳定性以及更高的单位容量。本实施例能够将隔膜负载控制在0.2mg/cm2,厚度控制在5μm时,依旧能够保持电池优秀的性能。
图2(a)为还原氧化石墨烯的SEM图;(b)为制备的NiCo2O4@rGO复合材料的SEM图,由图可知,NiCo2O4纳米颗粒均匀覆盖于片状氧化还原石墨烯表面,且分布均匀,为硫粉提供更多的接触面积以及更加畅通的离子输运通道。
图3为实施例1中制备的NiCo2O4@rGO复合改性隔膜的实物图,其中,(a)为改性隔膜折叠前,(b)为隔膜一次折叠图,(c)为隔膜二次折叠图,(d)为隔膜两次折叠后的展开图,由此可知,改性隔膜涂层粘结性好,不易脱落,机械性能高。
图4为NiCo2O4@rGO复合材料的XRD图,由图可知,合成的材料存在三强峰能对应于XRD标准卡片PDF:20-0781的峰位,可确定在rGO上面成功生长了NiCo2O4物质,合成的物质确为NiCo2O4@rGO复合材料。
图5为对比例(不带涂层的普通PP隔膜)以及实施例1制得的锂硫电池复合隔膜的锂硫电池循环性能图,由图可知,由NiCo2O4@rGO复合材料改性后的隔膜制备的电池,比容量和循环稳定性大幅提高,循环300圈后仍有718mAh/g的比容量。
图6为对比例(不带涂层的普通PP隔膜)以及实施例1制得的锂硫电池复合隔膜的锂硫电池倍率性能图,电流设置分别为0.5mA,1mA,2mA,3mA,4mA,5mA,4mA,3mA,2mA,1mA,0.5mA,由图可知,无论电流大小,由NiCo2O4@rGO复合材料改性后的隔膜制备的电池,比容量都高于未改性的普通PP隔膜电池。
图7为高负载——6mg/cm2的硫负载情况下,实施例1制得的锂硫电池复合隔膜的锂硫电池的循环性能图,1mA cm-2电流下,初始容量5.03mAh cm-2,电池循环400圈,循环性能非常稳定,每圈循环的容量损失仅为0.02%。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,本说明书中所公开的任一特征,除非特别叙述,均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换;所公开的所有特征、或所有方法或过程中的步骤,除了互相排斥的特征和/或步骤以外,均可以任何方式组合。
Claims (8)
1.一种锂硫电池用改性隔膜,包括隔膜基体和涂覆于隔膜基体上的片状极性阻挡层,其特征在于,所述片状极性阻挡层由钴酸镍与还原氧化石墨烯复合组成,钴酸镍纳米颗粒附着于片状还原氧化石墨烯表面,其中,钴酸镍与还原氧化石墨烯的质量比为(2.5~3):1。
2.一种如权利要求1所述的锂硫电池用改性隔膜,其特征在于,所述隔膜基体的厚度为40μm~80μm,所述多层极性阻挡层的厚度为5μm~15μm。
3.如权利要求1所述的锂硫电池用改性隔膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:将还原氧化石墨烯(rGO)加入去离子水中,超声分散,得到溶液A;
步骤2:将镍源、钴源、和反应添加剂加入溶液A中,超声并加热,得到溶液B,其中,镍源的质量为110~120mg,钴源的质量为230~240mg,反应添加剂的质量为180~210mg;
步骤3:将溶液B抽滤,冷冻干燥,得到粉末前驱体,将粉末前驱体置于空气气氛的管式炉中,在400℃~500℃下保温3h~4h,得到NiCo2O4@rGO复合材料;
步骤4:将步骤3得到的NiCo2O4@rGO复合材料与导电添加剂、粘结剂混合后,加入溶剂,研磨至分散完全,得到溶液C;
步骤5:将溶液C以抽滤的方式涂覆于隔膜基体上,烘干,即可制备得到所述改性隔膜。
4.一种如权利要求3所述的锂硫电池用改性隔膜的制备方法,其特征在于,步骤2所述加热条件为:在120℃~150℃油浴中加热5h~6h。
5.一种如权利要求3所述的锂硫电池用改性隔膜的制备方法,其特征在于,步骤2所述镍源为六水硝酸镍或六水硫酸镍,所述钴源为六水硝酸钴或六水氯化钴,所述反应添加剂为六次甲基四胺和二水柠檬酸钠。
6.一种如权利要求3所述的锂硫电池用改性隔膜的制备方法,其特征在于,步骤4所述导电添加剂为乙炔黑、科琴黑、碳纳米管中任意一种,所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚环氧乙烯、聚丙烯酸、聚乙烯醇中任意一种,所述溶剂为二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
7.一种如权利要求3所述的锂硫电池用改性隔膜的制备方法,其特征在于,步骤5所述烘干温度为40℃~50℃。
8.一种如权利要求3所述的锂硫电池用改性隔膜的制备方法,其特征在于,所述隔膜基体为聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜中任意一种。
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---|---|
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110690398A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-01-14 | 上海大学 | 用于高温锂硫电池的多功能复合隔膜、其制备方法和应用 |
CN110739428A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-31 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种锂硫电池功能性隔膜制备方法 |
CN111211273A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-29 | 吉林大学 | 氮化铁纳米颗粒原位生长在还原氧化石墨烯上作为修饰隔膜材料的锂硫电池及其制备方法 |
CN111969164A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-11-20 | 合肥工业大学 | 一种用于锂硫电池的复合改性隔膜及其制备方法 |
CN113078416A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-07-06 | 电子科技大学 | 一种纳米花状CoIn2S4颗粒/石墨烯复合修饰的隔膜 |
CN114275776A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-05 | 吉林大学 | 一种在石墨烯上负载锰元素的硫化钼复合材料、制备方法及其应用 |
CN115869958A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-03-31 | 陕西科技大学 | 一种NiCoO2/NiCo2O4-CNF催化材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107275551A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-10-20 | 清华大学 | 锂硫电池及其组件,以及功能性材料层在锂硫电池中的应用 |
US20180198156A1 (en) * | 2016-01-28 | 2018-07-12 | Lg Chem, Ltd. | Lithium-sulfur battery separation film having composite coating layer including polydopamine, manufacturing method therefor, and lithium-sulfur battery comprising same |
-
2019
- 2019-06-28 CN CN201910574539.0A patent/CN110233225B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20180198156A1 (en) * | 2016-01-28 | 2018-07-12 | Lg Chem, Ltd. | Lithium-sulfur battery separation film having composite coating layer including polydopamine, manufacturing method therefor, and lithium-sulfur battery comprising same |
CN107275551A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-10-20 | 清华大学 | 锂硫电池及其组件,以及功能性材料层在锂硫电池中的应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
AZHAR IQBAL等: "Efficient sulfur host based on NiCo2O4 hollow microtubes for advanced Li-S batteries", 《JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY》 * |
GUOXIN GAO等: "Citrate-Assisted Growth of NiCo2O4 Nanosheets on Reduced Graphene Oxide for Highly Reversible Lithium Storage", 《ADV. ENERGY MATER.》 * |
SUYU WANG等: "Two-Dimensional CeO2/RGO Composite-Modified Separator for Lithium/Sulfur Batteries", 《NANOSCALE RESEARCH LETTERS》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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