CN110200819A - 一种含透明质酸的喷雾发胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含透明质酸的喷雾发胶及其制备方法，该喷雾发胶由组分A和抛射剂组成，以组分A为100%计，组分A由以下成分组成：透明质酸弹性体1‑7%、高亲和性透明质酸0.1‑1%、乙醇10‑40%、香精0.01‑0.05%、水余量。本发明以透明质酸弹性体代替传统的化工合成的成膜剂，以高亲和性透明质酸代替传统的调理剂，充分利用了透明质酸弹性体和高亲和性透明质酸的成膜性和亲和性。经验证，本发明喷雾发胶具有良好的定型、塑型效果，能持久抵抗紫外线、雾霾等对头皮头发带来的损伤，改善头皮环境，并能够较好的滋养修复头皮头发，达到健康、滋养、修复的效果，且安全性高、刺激性小。

Description

一种含透明质酸的喷雾发胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含透明质酸的喷雾发胶，还涉及该含透明质酸的喷雾发胶的制备方法，属于滋养型发胶技术领域。

背景技术

随着大众生活水平的提高以及对健康、美的不断追求，头发的塑型、养护越来越受到人们重视。发胶主要用于修饰头发，满足人们对各种发型的需求。喷雾发胶一般由成膜剂、抛射剂、调理剂、溶剂以及香精等成份组成，喷洒在头发上能够在头发表面形成一薄层聚合物膜，将头发粘合在一起，使头发保持特定的发型。

当前，发胶产品所用的成膜剂是头发定型的关键，较好的成膜剂具有成膜性好、无毒、稳定等要求。而目前的成膜剂大都是化工产品，如：聚乙烯吡咯烷酮/醋酸、乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯共聚物等，不属于天然成分，长期使用会损害头部健康，存在一定的潜在安全风险。调理剂的作用是保持头发光泽及柔韧性，当前发胶中所用的调理剂主要以羊毛脂衍生物、酞酸二乙酯等为主，水溶效果较差，且存在一定过敏风险。

由于现有发胶中成膜剂和调理剂大多为有机物，其需要采用较高浓度的乙醇作为溶剂，如：专利CN 106074287 A中乙醇含量为70％以上；专利CN 103462824 A中乙醇含量为95％等。长期使用乙醇含量高的发胶产品，会引起头发头皮的脱水、脱脂，导致头发干枯。

因此，滋养型发胶开始逐渐成为一种趋势，越来越受到人们重视。如专利CN102525844 A公开了一种含高分子量透明质酸的拉丝定型组合物，其包含高分子聚合物聚丙烯酰胺/高分子聚合物聚乙二醇、高分子量的透明质酸、头发固定聚合物以及载体溶剂。该专利中，所用到的透明质酸分子量为100-300万，用量0.01-5％，其主要是起到保湿、修复的作用，另外还能与高分子聚合物配合提供连续持久的拉丝性。该专利使用的聚丙烯酰胺、聚乙二醇、定型剂均为化工产品，存在潜在的安全风险。

CN 106137941 A公开了一种复合植物胶的定型发胶，结合海藻多糖复合胶、鹿角菜胶、地衣芽孢杆菌、瓜尔豆胶、鲸脂醇、血龙木提取物、海藻酸钠、苎麻纤维、刺槐豆胶、果糖配制而成。该复合植物胶具有抑菌、保健、强发去屑的效果，但成分复杂、不方便使用。

因此，要得到既满足滋养性、对头部健康、安全的要求，又具有长久、稳定的定型效果的发胶产品还需要不断的研究探索。

发明内容

本发明为了克服上述问题，提供了一种含透明质酸的喷雾发胶，该喷雾发胶以对头皮及毛发亲和性高、安全性好的透明质酸类产品为成膜和滋养成分，降低了乙醇用量，具有定型效果好、滋养护发、安全低刺激等优点。

本发明还提供了该含透明质酸的喷雾发胶的制备方法，该方法简单易行，便于工业化生产。

本发明具体技术方案如下：

一种含透明质酸的喷雾发胶，其由组分A和抛射剂组成，以组分A为100％计，组分A由以下重量百分含量的成分组成：透明质酸弹性体1-7％、高亲和性透明质酸0.1-1％、乙醇10-40％、香精0.01-0.05％、水余量。

本发明喷雾发胶以透明质酸弹性体为成膜定型剂，所用透明质酸弹性体为华熙生物科技股份有限公司自主研发的产品，其按照专利ZL201510109114.4中记载的方法制得，具体方法为：将透明质酸钠与交联剂反应，得到交联透明质酸钠凝胶A；将交联透明质酸钠凝胶A分别制粒，得到粒径为100-800μm的凝胶B和粒径70-100μm的凝胶C；将凝胶B和凝胶C混合，再次进行交联，得到透明质酸弹性体，更详细的制备过程可以参照专利201510109114.4中的描述。该透明质酸弹性体是一款超高分子量的透明质酸产品，按照专利201510109114.4中的方法制得的分子量大于4000kDa、粘度大于250000mPa·s的透明质酸弹性体都能用于本发明。该透明质酸弹性体能形成生物透气膜，减少头皮内部水分蒸发，有隔离、修复的效果、可对抗紫外线、灰尘、雾霾等城市污染对头皮和头发的侵袭，肤感柔滑清爽，具有很好的持久定型作用，且塑型自然、不僵硬。

本发明喷雾发胶以高亲和性透明质酸作为调理剂，所用高亲和性透明质酸为华熙生物科技股份有限公司自主研发的产品，其按照专利ZL201610408684.8中记载的方法制得，具体方法为：将阳离子瓜尔胶与透明质酸或其盐在多元醇中络合反应得到，透明质酸或其盐为分子量3kDa-2000kDa的透明质酸或其盐中的一种或多种，阳离子瓜尔胶的分子量为100kDa-2000kDa，透明质酸与阳离子瓜尔胶的质量比为1：0.01-100，更详细的制备过程可以参照专利201610408684.8中的描述。通过分子量与质量比的调整，可以得到不同粘度的高亲和性透明质酸，按照专利201610408684.8的方法制得的粘度在100mPa·s以上的高亲和性透明质酸都能用于本发明，优选粘度为500～20000mPa·s。该高亲和性透明质酸提高了透明质酸对头发与头皮的亲和性，吸附性好，其与头发与头皮相互作用，一方面可降低发胶中刺激性成分以及外部环境对头皮的刺激，改善头皮干涩引起的瘙痒、头屑状况，恢复头皮的健康状态。另一方面，其所包含的低分子量的透明质酸能通过头皮渗透与吸收，消除自由基，直接促进头皮细胞的修复。另外，其组分中含有的高分子量透明质酸亦能增强头皮保湿能力，进一步增强头皮屏障功能。

本发明喷雾发胶，乙醇用量低，以抑菌防腐作用为主，改善了发胶中乙醇含量过高引起的头皮头发的脱水、脱脂、干枯现象。

本发明喷雾发胶所用的香精可以是本领域中报道的任意香精，其目的是使发胶具有使人满意的气味，在实际生产过程中可以针对不同的用户需求选择合适的香精。在本发明中，所用香精可以是花香型、果香型、木香型、清香型、薄荷型、茶香型等香精，优选使用能适当遮盖发胶中的醇味及其他不良气味、纯自然的香精，例如玫瑰精油等花香型香精。所用的水优选去离子水。

本发明喷雾发胶所用的抛射剂为氟氯烷烃类化合物，例如：三氯一氟甲烷、二氟甲烷、三氯四氟乙烷等中的一种或多种。抛射剂的作用是将发胶各成分均匀带出，如一种氟氯烷烃不能满足抛射剂效果，可根据需要按照拉尔定律计算将两种或更多的氟烷烃类混合作为抛射剂。本发明选择的各抛射剂效果类似，对发胶性能影响不大。

进一步的，上述喷雾发胶中，以组分A中所有成分总和100％计，组分A中各成分优选以下重量百分比的含量：透明质酸弹性体3-7％、高亲和性透明质酸0.4-1％、乙醇10-30％、香精0.01-0.05％、以去离子水补足余量。

更进一步的，上述喷雾发胶中，以组分A中所有成分总和100％计，组分A中各成分更优选以下重量百分比的含量：透明质酸弹性体5-7％、高亲和性透明质酸0.8-1％、乙醇20％、香精0.01-0.05％，以去离子水补足余量。

进一步的，上述喷雾发胶配方中，组分A和抛射剂的总含量为100wt％，其中，组分A占喷雾发胶总质量的20-45wt％，抛射剂为余量。优选的，组分A占喷雾发胶总质量的25wt％，抛射剂占喷雾发胶总质量的75wt％。

本发明还提供了上述含透明质酸的喷雾发胶的制备方法，其步骤是：将组分A中各成分混合均匀，然后将组分A与抛射剂装入容器中，得到含透明质酸的喷雾发胶。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明以透明质酸弹性体代替传统的化工合成的成膜剂，以高亲和性透明质酸代替传统的调理剂，充分利用了透明质酸弹性体和高亲和性透明质酸的成膜性和亲和性，经过头发定型、刺激性试验以及保湿功效等多项测试，本发明喷雾发胶具有良好的定型、塑型效果，且能持久抵抗紫外线、雾霾等对头皮头发带来的损伤，改善头皮环境，并能够较好的滋养修复头皮头发，达到健康、滋养、修复的效果，且安全性高、刺激性小。

2、由于透明质酸弹性体和高亲和性透明质酸都具有良好的水溶性，因此显著降低了发胶中乙醇的用量，降低了发胶对头皮、头发的刺激损伤，提高了发胶的安全性。

附图说明

图1对比例1的保湿功效试验水分含量结果图。

图2对比例1的保湿功效试验水分流失量结果图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进行进一步的说明。下述说明均为示例性，并不对本发明内容形成限制。下述实施例中，如无特别说明，各组分含量均为质量百分含量。

下述实施例中，所用的透明质酸弹性体，由华熙生物科技股份有限公司生产，产品名：Hyacross^TM，分子量≥40000kDa以上，粘度＞250000mPa·s，pH5.0～7.5，无色澄清的粘稠液体。

下述实施例中，所用的高亲和性透明质酸钠，由华熙生物科技股份有限公司生产，产品名：cationHA^TM，粘度500mPa·s～2000mPa·s，pH5.0～7.5，无色澄清的粘稠液体。

实施例1

本发明含透明质酸的喷雾发胶由组分A和组分B组成，组分A占喷雾发胶总质量的25％，组分B占喷雾发胶总质量的75％。组分A由透明质酸弹性体、高亲和性透明质酸钠、乙醇、香精、去离子水组成，组分B为抛射剂，各成分及含量如下表1所示。

表1不同透明质酸弹性体含量配方表

本实施例中，上述4个配方的喷雾发胶的制备方法为：按照表1的配方分别精确称量组分A中各成分，将透明质酸弹性体、高亲和性透明质酸钠、乙醇、香精、去离子水混合均匀，然后将组分A灌装入容器中，然后灌入组分B，得到含透明质酸的喷雾发胶。

实施例2

喷雾发胶的组分和制备方法同实施例1，不同的是，各成分的含量如表2所示：

表2不同高亲和性透明质酸钠含量配方表

实施例3

喷雾发胶的组分和制备方法同实施例1，不同的是，各成分的含量如表3所示。

表3不同乙醇含量配方表

实施例4

喷雾发胶的组分和制备方法同实施例1，不同的是，各成分含量如表4所示。

表4不同香精含量配方表

实施例5

本发明含透明质酸的喷雾发胶由组分A和组分B组成，组分A(按组分A100％计)由透明质酸弹性体(5％)、高亲和性透明质酸(0.8％)、乙醇(20％)、香精(0.03％)、去离子水(74.17％)组成，组分B为抛射剂氟氯烷烃，组分A、组分B在喷雾发胶中的含量如表5所示。

表5

组分	配方17	配方18	配方19	配方20
					组分A	20％	25％	35％	45％
组分B	80％	75％	65％	55％

喷雾发胶的制备方法同实施例1。

对比例1

含透明质酸的喷雾发胶由组分A和组分B组成，配方21中组分A由高分子透明质酸钠(≥1,800kDa，华熙生物科技股份有限公司)、高亲和性透明质酸钠、乙醇、香精、去离子水组成；配方22中组分A由透明质酸弹性体、透明质酸钠(1,000kDa～1,800kDa，华熙生物科技股份有限公司)、乙醇、香精、去离子水组成；配方23中组分A由透明质酸弹性体、高亲和性透明质酸钠、乙醇、香精、去离子水组成；组分B均为抛射剂氟氯烷烃，组分A含量均25％，组分B含量均为75％，具体配方如表6所示。

表6

喷雾发胶的制备方法同实施例1。

对比例2

含透明质酸的喷雾发胶由组分A和组分B组成，组分A填充25％，组分B填充75％，具体配方如表7所示。

表7

喷雾发胶的制备方法同实施例1。

为了验证本发明喷雾发胶的效果，进行以下产品性能试验。

1、产品塑型性、感官评价试验方法：

受试者年龄为20-40岁，选取征集的志愿者12人，发长、发质情况接近，提前接受塑型效果(包括：发型保持、干燥时间、头发光泽、蓬松感等)、肤感(包括：清爽/油腻感等)评价培训，能进行客观评价，每个配方选取3人进行重复评价。受试者将发胶试样均匀喷于头发上，0.5h后，进行肤感评价，3h后，进行塑型效果评价。满分100分，总分取塑型效果和肤感的平均值，评分结果：差≤70，70＜一般≤80，80＜良好≤90，90＜优≤100。

2、产品刺激性试验方法

由于抛射剂在使用后大部分已经挥发，因此产品刺激性仅对各配方的组分A进行测试。

用脂多糖(LPS)刺激小鼠巨噬细胞Raw264.7，制备炎症模型，分别测试不同配方与细胞接触后，所释放的IL-6炎性因子水平，步骤参考小鼠IL-6ELISA法检测试剂盒说明书(Proteintech，KE10007)进行，方法简述如下：

(1)溶液配制

LPS：用无血清1640培养液配制浓度为50万单位/mL的母液，0.22μm滤膜过滤除菌，-20℃冰箱保存，临用前稀释成1万单位/mL的作用液。供试品用LPS作用液配制。

(2)加药处理

将Raw264.7细胞以1×10⁵/ml接种于12孔板，在37℃、5％CO₂条件下培养24h，加入供试品(各配方组分A用LPS作用液1:1稀释)，模型组加入等量以无血清1640培养液1:1稀释的LPS作用液，正常对照组加入等量无血清1640培养液，继续培养24h，用ELISA试剂盒检测炎性因子。

(3)检测，按照试剂盒说明书进行

第一步：检测前准备

试剂盒从冷藏环境中取出，在室温平衡30分钟。取细胞培养上清于1000×g离心10分钟，除去杂质及细胞碎片。取上清检测。标准品按说明稀释至7个不同浓度。

第二步：加样

分别设空白孔(空白对照孔不加样品及酶标试剂，其余各步操作相同)、标准孔、待测样品孔。在酶标包被板上标准品准确加样100μL，待测样品孔中加待测样品100μL。加样将样品加于酶标板孔底部，尽量不触及孔壁，轻轻晃动混匀。

第三步：温育

用封板膜封板后置37℃温育120分钟。

第四步：配液

将20倍浓缩洗涤液用蒸馏水20倍稀释后备用。

第五步：洗涤

小心揭掉封板膜，弃去液体，甩干，每孔加满洗涤液，静置30秒后弃去，如此重复4次，拍干。

第六步：加抗体工作液，每孔加入抗体工作液100μL，空白孔除外。

第七步：温育60分钟。

第八步：洗涤，操作同第五步。

第九步：加HRP工作液，每孔加入HRP工作液100μL，温育40分钟。

第十步：洗涤，操作同第五步。

第十一步：加TMB工作液：每孔加入TMB工作液100μL，温育15-20分钟。

第十二步：终止

每孔加终止液100μl，终止反应(此时蓝色立转黄色)。以空白空调零，450nm波长依序测量各孔的吸光度(OD值)，根据OD值和炎性因子的线性关系Y＝(A-D)/[1+(x/C)^B]+D(A＝3.94657，B＝-1.45849，C＝157.49267，D＝0.13782，x为吸光度值，r²＝0.99829)，计算得出释放的炎性因子水平。

经试验，各产品的塑性效果、肤感、刺激性结果如表8所示：

表8

通过对实施例1-5的结果分析，可以看出：随着透明质酸弹性体含量的增加，塑型效果增加，炎性因子释放水平逐渐降低。因此，透明质酸弹性体含量优选为5％-7％；随着高亲和性透明质酸含量的增加，肤感效果增加，炎性因子释放水平呈下降趋势，高亲和性透明质酸钠可显著降低刺激成分对皮肤的刺激性，因此，高亲和性透明质酸含量优选为0.8％-1％；乙醇含量过低会导致定型速度较慢，影响定型效果，而炎性因子释放水平随着乙醇含量的增高呈上升趋势，因此，乙醇含量20％为理想浓度；香精对塑型、肤感以及刺激性影响均不大；随着组分A浓度的增加，塑型效果先增加后降低，组分A过高导致雾化粒径较大，难以均匀分布导致定型效果不理想，因此组分A最佳含量为25％。

通过对对比例1和2的结果分析，可以看出：透明质酸弹性体起到主要的成膜定型作用，与高分子透明质酸钠相比具有更强的成膜性和定型作用，高亲和性透明质酸钠的亲和性比普通透明质酸钠效果更好，能显著降低发胶对皮肤的刺激作用；透明质酸弹性体与高亲和性透明质酸钠联合使用后，无论定型效果还是肤感都比单用有了很好的提升，说明这两者结合使用有很好的协同增效作用。

3、头皮保湿功效测定

以对比例1的产品为样品，进行头皮保湿功效测定。考虑到头皮的特殊性，以前臂屈侧皮肤代替，采用皮肤水分测定仪和皮肤水分流失测定仪检测涂抹前及涂抹后30min，1h，3h及6h的皮肤水分含量及皮肤水分流失量(TEWL)，用其表征各产品的保湿功能，结果如图1和2所示。

4、头发保湿功效测定

以对比例1的三种不同配方的发胶为例，将其分别均匀等量的喷洒在购买的头发发束上，每个配方进行3次重复实验，喷完后一起放置在相对湿度30％、温度25℃的恒温恒湿试验箱中，分别放置0h，1h，2h，4h，8h，12h，16h，24h后，用保湿测试仪器测试头发的保湿度变化，结果如表9所示。

表9

从图1、图2和表9的数据可以看出：含有透明质酸弹性体和高亲和性透明质酸钠的发胶均能降低头皮和头发的水分含量流失，其能有效保持头发的湿度，提高头发柔顺性，避免在干燥环境中整理头发引起的摩擦、静电等对头发损伤，改善头发干枯状况；头皮干涩是引起瘙痒及头屑的主要原因，该发胶能有效阻止头皮水分的流失，提高头皮屏障功能，滋润头皮，改善头皮干涩状况，减少头皮瘙痒及头屑状况。并且，高亲和性透明质酸钠与透明质酸弹性体的复配比使用单一产品的保湿效果要好，说明这两者的复配有很好的协同增效作用。

4、结论

通过以上实验结果可以看出，本发明发胶的理想配方为：

(a)组分A：透明质酸弹性体5-7％，高亲和性透明质酸含量0.8-1％，乙醇含量20％，香精含量0.01-0.05％，去离子水余量，组分A占中质量25％；

(b)组分B：为氟氯烷烃类，占总质量75％。

Claims (10)

1.一种含透明质酸的喷雾发胶，其特征是：由组分A和抛射剂组成，以组分A为100%计，组分A由以下重量百分含量的成分组成：透明质酸弹性体 1-7%、高亲和性透明质酸 0.1-1%、乙醇 10-40%、香精 0.01-0.05%、水余量。

2.根据权利要求1所述的喷雾发胶，其特征是：组分A由以下重量百分含量的成分组成：透明质酸弹性体3-7%、高亲和性透明质酸0.4-1%、乙醇 10-30%、香精 0.01-0.05%、水余量。

3.根据权利要求1所述的喷雾发胶，其特征是：组分A由以下重量百分含量组分组成：透明质酸弹性体5-7%、高亲和性透明质酸0.8-1%、乙醇 20%、香精 0.01-0.05%、水余量。

4.根据权利要求1、2或3所述的喷雾发胶，其特征是：组分A占含透明质酸的喷雾发胶总质量的20-45%，抛射剂为余量。

5.根据权利要求4所述的喷雾发胶，其特征是：组分A占含透明质酸的喷雾发胶总质量的25%，抛射剂占含透明质酸的喷雾发胶总质量的75%。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的喷雾发胶，其特征是：透明质酸弹性体的分子量大于4000 kDa、粘度大于250000 mPa·s；高亲和性透明质酸的粘度大于100 mPa·s，优选为500~20000 mPa·s。

7.根据权利要求1、2、3或6所述的喷雾发胶，其特征是：透明质酸弹性体按照下列方法制得：将透明质酸钠与交联剂反应，得到交联透明质酸钠凝胶A；将交联透明质酸钠凝胶A分别制粒，得到粒径为100-800μm的凝胶B和粒径70-100μm的凝胶C；将凝胶B和凝胶C混合，再次进行交联，得到透明质酸弹性体。

8.根据权利要求1、2、3或6所述的喷雾发胶，其特征是：高亲和性透明质酸按照下列方法制得：将阳离子瓜尔胶与透明质酸或其盐在多元醇中络合反应得到，透明质酸或其盐为分子量3-2000 kDa的透明质酸或其盐中的一种或多种，阳离子瓜尔胶的分子量为100-2000kDa，透明质酸与阳离子瓜尔胶的质量比为1：0.01-100。

9.根据权利要求1-5中任一项所述的喷雾发胶，其特征是：所述抛射剂为氟氯烷烃类化合物。

10.一种权利要求1-9中任一项所述的含透明质酸的喷雾发胶的制备方法，其特征是：将组分A中各组分混合均匀，然后将组分A与抛射剂装入容器中，得到含透明质酸的喷雾发胶。