CN110194844B - 一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法 - Google Patents
一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110194844B CN110194844B CN201910536539.1A CN201910536539A CN110194844B CN 110194844 B CN110194844 B CN 110194844B CN 201910536539 A CN201910536539 A CN 201910536539A CN 110194844 B CN110194844 B CN 110194844B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ferroferric oxide
- electromagnetic shielding
- crosslinking agent
- copper sulfide
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 14
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 32
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 28
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 20
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 18
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- XNINAOUGJUYOQX-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobutanoic acid Chemical compound CCC(C#N)C(O)=O XNINAOUGJUYOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 4
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- IZAHANVODSCYKP-UHFFFAOYSA-N C=CC#N.OC(=O)C=CC=C Chemical compound C=CC#N.OC(=O)C=CC=C IZAHANVODSCYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000748 cardiovascular system Anatomy 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical class [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 210000000750 endocrine system Anatomy 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 210000000987 immune system Anatomy 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 210000004994 reproductive system Anatomy 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
- H05K9/0073—Shielding materials
- H05K9/0081—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
- H05K9/0083—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive non-fibrous particles embedded in an electrically insulating supporting structure, e.g. powder, flakes, whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2313/00—Characterised by the use of rubbers containing carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2479/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
- C08J2479/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
- C08K2003/2275—Ferroso-ferric oxide (Fe3O4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
- C08K2003/3009—Sulfides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Abstract
本发明涉及功能材料制备技术领域，特别是指一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法。首先将多壁碳纳米管、羧基丁腈橡胶乳液及聚氮丙啶交联剂溶液进行混合，涂膜后浸入含有硫酸铜的溶液中进行固化，成型后在硫酸铜溶液中加入硫代硫酸钠水溶液，升温采用化学浴法反应生成硫化铜，最终得到多壁碳纳米管/硫化铜复合型电磁屏蔽膜。此法制备的硫酸铜不仅在丁腈橡胶表面上生长，而且在内部也生长聚合，以致形成的硫酸铜不仅能覆盖丁腈橡胶基体膜表面，而且还贯穿到膜的内部，真正完成了硫化铜的有效吸附，使复合材料具有优良的电磁屏蔽性能。
Description
技术领域
本发明涉及功能材料制备技术领域，特别是指一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法。
背景技术
随着电子工业的迅速发展以及各种商用、家用通讯设备和电子产品的日益普及，这些产品所产生的电磁波辐射将空间充斥了不同波长和频率的电磁波，使电磁辐射污染越来越严重。电磁辐射不仅会对广播电视等通讯设备产生干扰，还会影响人体健康，人体长期暴露在电磁辐射环境中，神经系统、心血管系统、内分泌系统、生殖系统、免疫系统等都会受到不同程度的伤害。电磁辐射污染已经引起了世界各国的重视，很多国家和国际组织都先后制定了一系列屏蔽电磁波的标准和法规，如美国联邦通讯委员会的FCC规定、德国电气技术协会的VDE规定、国际电气标准委员会的CISPR国际标准等。
聚合物因其具有耐腐蚀、质轻、优良力学以及易加工等特性，在人们的生产与生活中的应用愈发广泛。近年来随着能源、电子等领域的迅猛发展，人们对具有导电和导热等功能特性的聚合物材料需求越来越大。然而除少数聚合物本身具有导电性外，多数聚合物是电与热的绝缘体，聚合物本身已经不能满足多功能性的需求，开发具有导电导热和电磁屏蔽等功能性的聚合物复合材料是摆在科研工作者面前的重要课题。通过填充功能性纳米填料制备聚合物功能复合材料具有成本低、开发周期短、易于推广等优点，在国内外受到广泛关注。
电磁屏蔽材料可分为涂覆型结构型和填充型等，填充型屏蔽材料是指由高分子基体填料和其它添加剂组成的复合材料。按照添加剂的不同可分为金属系屏蔽材料和碳系屏蔽材料。功能纳米填料不仅能够为聚合物提供多功能特性，还对聚合物具有一定的增强作用，然而单纯加入这些纳米填料通常需要很高的填充量，不利于复合材料的加工成型，同时多数纳米填料具有刚性，会大大降低复合材料的韧性。对于电磁屏蔽技术所需要的日益提高的“薄”“轻”“宽”“强”的要求，一种材料己经很难达到综合需求，因此需要根据具体需求对多种类粉体通过各形式的复合来达到最佳电磁吸波性能。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提出一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，采用这种方法得到的材料具有良好的电磁屏蔽性能及柔性。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将纳米四氧化三铁加入到聚氮丙啶交联剂水溶液中，在60-90℃搅拌2-3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液；
（2）将步骤（1）得到的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到羧基丁腈橡胶乳液中，在60-80℃搅拌2-3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈橡胶共混液，静置脱泡制得聚合物铸膜液；
（3）将步骤（2）得到的聚合物铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为600-1200微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入五水硫酸铜水溶液中，在10℃-40℃浸泡1-4小时后，加入硫代硫酸钠水溶液，升温至75℃-95℃反应0.5-4小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。
所述步骤（1）中纳米四氧化三铁与聚氮丙啶交联剂水溶液的质量比为（5-15）：（85-95）；聚氮丙啶交联剂水溶液的浓度为40-80％。
所述纳米四氧化三铁型号为UG-F901D，粒径为30nm；聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
所述步骤（2）中纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液的用量为羧基丁腈橡胶乳液质量的5-15％
所述羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%。
所述步骤（3）中五水硫酸铜水溶液的质量浓度为2%-10%；硫代硫酸钠水溶液的质量浓度为2%-10%。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明首先将纳米四氧化三铁、羧基丁腈橡胶乳液及聚氮丙啶交联剂溶液进行混合，涂膜后浸入含有硫酸铜的溶液中进行固化，成型后在硫酸铜溶液中加入硫代硫酸钠水溶液，升温采用化学浴法反应生成硫化铜，最终得到纳米四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽膜。此法制备的硫酸铜不仅在丁腈橡胶表面上生长，而且在内部也生长聚合，以致形成的硫酸铜不仅能覆盖丁腈橡胶基体膜表面，而且还贯穿到膜的内部，真正完成了硫化铜的有效吸附，使复合材料具有优良的电磁屏蔽性能。
（2）本发明所使用的三官能团氮丙啶在结构上存在较大张力，活性较高，分子存在大量基团，常温下能与羧基、氨基和羟基反应，生成不溶性的网状结构交联产物。本专利充分利用氮丙啶分子不仅可以与丁腈橡胶分子发生反应而且可以和铜离子发生络合作用的特点，以其作为交联剂形成丁腈橡胶分子与导电硫化铜互相穿插，使硫化铜均匀地分布在羧基丁腈橡胶网络中，提高了导电复合膜的导电性能。纳米四氧化三铁和硫化铜粒子为不同类别的填充剂，在羧基丁腈胶乳基体中相互分散在彼此的间隙内，可增大填料的填充因数，从而在羧基丁腈橡胶基体中形成更多的导电通路网络，降低电阻，得到性能更加优良的电磁屏蔽性能复合材料。
（3）羧基丁腈橡胶中的氰基本身对铜离子具有络合作用，且由于引入了聚氮丙啶交联剂的强螯合吸附作用，其大分子链上拥有大量的胺基N原子使其具有很强的受电子性，它对铜离子能产生很强的络合作用，提高铜的硫化物在羧基丁腈橡胶膜上的负载量，有效提高的柔性膜电磁屏蔽性能及持久性。
（4）本发明的制备方法其条件易控，操作简单，原料成本低，能量消耗少，适于大规模工业化成产。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将1.4克纳米四氧化三铁加入到8.6克浓度为80%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在78℃搅拌3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液；
（2）将1.5克步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在75℃搅拌2h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液；
（3）将步骤（2）聚合物铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为1000微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为4%五水硫酸铜水溶液中，在28℃浸泡2小时后，加入50克浓度为4%的硫代硫酸钠水溶液，升温至82℃反应1.5小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达42dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
实施例2
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将0.5克纳米四氧化三铁加入到9.5克浓度为80%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在90℃搅拌2h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液；
（2）取0.5克步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在80℃搅拌2h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液；
（3）将步骤（2）铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为600微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为5%五水硫酸铜水溶液中，在10℃浸泡4小时后，加入50克浓度为5%的硫代硫酸钠水溶液，升温至95℃反应0.5小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达26dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
实施例3
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将1.5克纳米四氧化三铁加入到8.5克浓度为30%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在80℃搅拌3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液；
（2）将1.5克步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在60℃搅拌3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液；
（3）将步骤（3）铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为700微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为2%五水硫酸铜水溶液中，在40℃浸泡1小时后，加入50克浓度为2%的硫代硫酸钠水溶液，升温至75℃反应4小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达28dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
实施例4
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将1.0克纳米四氧化三铁加入到9.0克浓度为50%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在85℃搅拌2.5h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液；
（2）将1.4克步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在70℃搅拌2.5h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液；
（3）将步骤（2）铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为1200微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为10%五水硫酸铜水溶液中，在30℃浸泡2小时后，加入50克浓度为10%的硫代硫酸钠水溶液，升温至85℃反应2小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达56dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
实施例5
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将1.3克纳米四氧化三铁加入到8.7克浓度为50%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在65℃搅拌3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液；
（2）将0.8克步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在65℃搅拌2.5h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液；
（3）将步骤（2）铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为900微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为8%五水硫酸铜水溶液中，在35℃浸泡2小时后，加入50克浓度为8%的硫代硫酸钠水溶液，升温至90℃反应1小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达51dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
实施例6
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将0.8克纳米四氧化三铁加入到9.2克浓度为70%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在66℃搅拌3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液。
（2）将1.1克步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在75℃搅拌2.5h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液。
（3）将步骤（2）铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为950微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为6%五水硫酸铜水溶液中，在23℃浸泡2.5小时后，加入50克浓度为6%的硫代硫酸钠水溶液，升温至85℃反应2小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达40dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
实施例7
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将0.9克纳米四氧化三铁加入到9.1克浓度为65%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在75℃搅拌2h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液。
（2）将0.6克步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在75℃搅拌2.5h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液。
（3）将步骤（2）铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为1100微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为3%五水硫酸铜水溶液中，在25℃浸泡3小时后，加入50克浓度为3%的硫代硫酸钠水溶液，升温至80℃反应1.5小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达24dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
实施例8
本实施例的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，步骤如下：
（1）将1.1克纳米四氧化三铁加入到8.9克浓度为65%聚氮丙啶交联剂水溶液中，在66℃搅拌3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液。
（2）将1.2克浓度步骤（1）制得的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到10克丁腈橡胶乳液中，在65℃搅拌2.5h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈胶乳共混溶液，静置脱泡后，制得聚合物铸膜液。
（3）将步骤（2）铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为900微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入50克浓度为6%五水硫酸铜水溶液中，在25℃浸泡2.5小时后，加入50克浓度为6%的硫代硫酸钠水溶液，升温至88℃反应1.5小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。此四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜在80MHz-6GHz范围内屏蔽效能可达48dB。
实施例中所用羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%；所用聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，其特征在于，步骤如下：
（1）将纳米四氧化三铁加入到聚氮丙啶交联剂水溶液中，在60-90℃搅拌2-3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液；所述步骤（1）中纳米四氧化三铁与聚氮丙啶交联剂水溶液的质量比为（5-15）：（85-95）；聚氮丙啶交联剂水溶液的浓度为40-80％；
（2）将步骤（1）得到的纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液加入到羧基丁腈橡胶乳液中，在60-80℃搅拌2-3h，得到纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂/羧基丁腈橡胶共混液，静置脱泡制得聚合物铸膜液；所述步骤（2）中纳米四氧化三铁/聚氮丙啶交联剂混合溶液的用量为羧基丁腈橡胶乳液质量的5-15％；
（3）将步骤（2）得到的聚合物铸膜液流延到玻璃板上，用刮刀刮成厚度为600-1200微米的液膜，将带有液膜的玻璃板浸入五水硫酸铜水溶液中，在10℃-40℃浸泡1-4小时后，加入硫代硫酸钠水溶液，升温至75℃-95℃反应0.5-4小时，取出共混膜后用水漂洗、烘干后得到四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜。
2.根据权利要求1所述的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，其特征在于：所述纳米四氧化三铁型号为UG-F901D，粒径为30nm；聚氮丙啶交联剂型号为XR-100，固含量≥99%。
3.根据权利要求1所述的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，其特征在于：所述羧基丁腈胶乳型号为FM301，固含量为41±1%，结合腈含量:≥30%。
4.根据权利要求1所述的四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中五水硫酸铜水溶液的质量浓度为2%-10%；硫代硫酸钠水溶液的质量浓度为2%-10%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910536539.1A CN110194844B (zh) | 2019-06-20 | 2019-06-20 | 一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910536539.1A CN110194844B (zh) | 2019-06-20 | 2019-06-20 | 一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110194844A CN110194844A (zh) | 2019-09-03 |
| CN110194844B true CN110194844B (zh) | 2021-07-09 |
Family
ID=67754899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910536539.1A Active CN110194844B (zh) | 2019-06-20 | 2019-06-20 | 一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110194844B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103289144A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-11 | 海南大学 | 一种纳米四氧化三铁/天然复合磁性胶乳及其制备方法 |
| CN107216587A (zh) * | 2017-07-19 | 2017-09-29 | 北京工商大学 | 一种三明治结构聚合物基电磁屏蔽复合材料及其制备方法 |
| CN109104851A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-12-28 | 深圳科诺桥科技股份有限公司 | 电磁屏蔽膜的制备方法 |
| CN109880346A (zh) * | 2019-03-05 | 2019-06-14 | 中原工学院 | 一种有机-无机复合导电凝胶的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101580121B1 (ko) * | 2015-03-27 | 2015-12-28 | 이규상 | 기능성 황화구리 조성물 및 이로부터 제조된 기능성 섬유 |
-
2019
- 2019-06-20 CN CN201910536539.1A patent/CN110194844B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103289144A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-11 | 海南大学 | 一种纳米四氧化三铁/天然复合磁性胶乳及其制备方法 |
| CN107216587A (zh) * | 2017-07-19 | 2017-09-29 | 北京工商大学 | 一种三明治结构聚合物基电磁屏蔽复合材料及其制备方法 |
| CN109104851A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-12-28 | 深圳科诺桥科技股份有限公司 | 电磁屏蔽膜的制备方法 |
| CN109880346A (zh) * | 2019-03-05 | 2019-06-14 | 中原工学院 | 一种有机-无机复合导电凝胶的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110194844A (zh) | 2019-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101085842A (zh) | 新型电磁屏蔽塑料母粒和复合塑料的制备方法 | |
| JP2007027111A (ja) | 高性能導電性充填剤およびそれから製造した導電性ポリマー | |
| CN106010118A (zh) | 一种具有抗静电性能的环氧树脂涂料及其制备方法 | |
| CN110195351B (zh) | 一种碳纳米管/硫化铜复合型电磁屏蔽织物的制备方法 | |
| CN107434857B (zh) | 石墨烯负载的氧化铈与橡胶复合材料及其制备方法 | |
| CN101880499A (zh) | 一种醇溶性电磁波屏蔽涂料 | |
| CN105950112A (zh) | 一种纳米复合吸波材料及其制备方法 | |
| CN1233758C (zh) | 一种导电、电磁屏蔽涂料及其应用 | |
| CN101108947A (zh) | 一种镀银铜粉导电涂料及其制备方法 | |
| CN111269452B (zh) | 一种电磁屏蔽用羧基丁腈橡胶复合膜的制备方法 | |
| CN104449239A (zh) | 一种氮杂石墨烯复合的电磁屏蔽导电底漆及其制备方法 | |
| JP2022163030A (ja) | 銀被覆エラストマー粒子の製造方法 | |
| CN110194844B (zh) | 一种四氧化三铁/硫化铜复合型电磁屏蔽柔性膜的制备方法 | |
| CN110218409B (zh) | 一种聚丙烯腈电磁屏蔽膜的制备方法 | |
| CN103554921B (zh) | 一种具有导热及电磁屏蔽功能弹性材料的制备方法 | |
| CN110218377B (zh) | 一种多壁碳纳米管/硫化铜复合型电磁屏蔽膜的制备方法 | |
| CN101974291B (zh) | 一种导电橡胶乳胶漆 | |
| CN111961305B (zh) | 一种微孔发泡hips电磁屏蔽材料及其制备方法与应用 | |
| CN110183752B (zh) | 一种羧基丁腈橡胶/羧化壳聚糖复合导电膜的制备方法 | |
| CN103805011A (zh) | 环保型建筑物内墙电磁屏蔽涂料及其制备方法 | |
| CN104212311B (zh) | 一种有电磁屏蔽性能的乳胶漆 | |
| CN104693690A (zh) | 一种聚苯胺/环氧树脂吸波复合材料及其制备方法 | |
| CN110373085A (zh) | 一种钢铁工件表面专用电磁屏蔽涂料 | |
| CN114806476A (zh) | 一种含复合导电填料的环氧树脂导电胶及制备方法 | |
| CN113604133A (zh) | 一种轻质碳基电磁屏蔽涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240109 Address after: 230000 floor 1, building 2, phase I, e-commerce Park, Jinggang Road, Shushan Economic Development Zone, Hefei City, Anhui Province Patentee after: Dragon totem Technology (Hefei) Co.,Ltd. Address before: 451191 No. 1 Huaihe Road, Shuang Hu Economic and Technological Development Zone, Xinzheng, Zhengzhou, Henan Patentee before: ZHONGYUAN University OF TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240701 Address after: Room 3, No. 68 Jingde Road, Kunshan Development Zone, Suzhou City, Jiangsu Province, 215300 Patentee after: 'EMITAC NEW MATERIAL TECHNOLOGY (SUZHOU) CO.,LTD. Country or region after: China Address before: 230000 floor 1, building 2, phase I, e-commerce Park, Jinggang Road, Shushan Economic Development Zone, Hefei City, Anhui Province Patentee before: Dragon totem Technology (Hefei) Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |