CN110193374B - 硼碳氮电催化材料及其制备方法和在氮还原合成氨中的应用 - Google Patents
硼碳氮电催化材料及其制备方法和在氮还原合成氨中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110193374B CN110193374B CN201910583136.2A CN201910583136A CN110193374B CN 110193374 B CN110193374 B CN 110193374B CN 201910583136 A CN201910583136 A CN 201910583136A CN 110193374 B CN110193374 B CN 110193374B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- carbon
- boron
- paper substrate
- electrocatalytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 46
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- DZVPMKQTULWACF-UHFFFAOYSA-N [B].[C].[N] Chemical compound [B].[C].[N] DZVPMKQTULWACF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 23
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229940113116 polyethylene glycol 1000 Drugs 0.000 claims description 4
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 3
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 claims description 3
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021386 carbon form Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- PPWPWBNSKBDSPK-UHFFFAOYSA-N [B].[C] Chemical compound [B].[C] PPWPWBNSKBDSPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 3
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229940057838 polyethylene glycol 4000 Drugs 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229940113125 polyethylene glycol 3000 Drugs 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940093430 polyethylene glycol 1500 Drugs 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005891 transamination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B01J35/23—
-
- B01J35/33—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
一种硼碳氮电催化材料及其制备方法和在氮还原合成氨中的应用,所述硼碳氮电催化材料具有纳米尺度的镂空网格形貌结构,均匀分布在可裁剪的碳纸衬底上,其制备方法为(1)将尿素、硼酸和聚乙二醇完全溶解于去离子水中,加入碳纸衬底,使碳纸衬底上分布上硼酸、尿素和聚乙二醇的混合物,将碳纸衬底蒸干水分;(2)将碳纸衬底置于置于程序升温管式炉中,在氩气气氛下,煅烧得到硼碳氮电催化合成氨材料。本发明的材料具有稳定性强、耐化学腐蚀、耐高温及电导性好等特征,可在较低电压下实现电催化还原N2至NH3,催化稳定性良好。该催化材料的原料低廉易得、合成工艺简单、容易大规模生产,催化性能优越,十分适于在电催化合成氨领域中应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种硼碳氮电催化材料及其在氮还原合成氨中的应用,属于电催化剂技术领域。
背景技术
作为一种重要的化工产品,氨在化工产业中占有着不可或缺的地位。自20世纪初Haber-Bosch合成氨的方法诞生以来,科研工作者不断对催化合成氨技术工艺进行革新,研制新的催化剂及助催化剂尝试降低合成氨的温度和压力并提高氮转氨的转化率。但是,随着能源问题和环境问题的日益凸显,探索高效率、低能耗和环境友好的合成氨新方法成了可持续发展的必然要求。考虑到氮转氨的反应本质,充足的电子(e-)和质子(H+或H.)源可以促进氨的合成,反应方程式:N2+6H++6e-→2NH3。基于此,电催化合成氨成为了一种潜在的新方法。该方法具有反应温和、能耗低、环境友好等优势。然而电催化合成氨仍然有诸多不足,如法拉第效率不高,反应环境苛刻,催化剂易失活等。
为了解决上述问题,催化剂的选择和使用至关重要。目前的低温电催化合成氨催化剂多为金属催化剂。过渡金属是促进N≡N断裂的关键组分,N≡N的反键π轨道可由过渡金属提供的外层电子加速N≡N的断裂,从而达到提高合成氨速率的目的。但是,金属易过渡吸附活性氢。鉴于此,寻找一种既可促进N≡N键断裂又可以抑制H2的竞争吸附的催化剂成为催化剂领域的研究热点。研发制备新型高效的中性条件稳定高效催化固氮的非金属电催化剂迫在眉睫。
发明内容
本发明旨在提供一种硼碳氮电催化材料及其在氮还原合成氨中的应用。
本发明的硼碳氮电催化材料,其具有纳米尺度的镂空网格形貌结构,分布在碳纸衬底上。均匀分布,碳纸衬底可裁剪。
上述硼碳氮电催化材料的合成方法,包括以下步骤:
(1)将尿素、硼酸和聚乙二醇完全溶解于去离子水中,加入碳纸衬底,使碳纸衬底上分布上硼酸、尿素和聚乙二醇的混合物,将碳纸衬底蒸干水分;
所述聚乙二醇为聚乙二醇1000,1500,2000,3000或4000。所述硼酸和聚乙二醇的质量比为0.15:0.5~8,所述尿素和硼酸的摩尔比为1~10:1。所加碳纸衬底尺寸为1cm×2cm~10cm×10cm。所述碳纸衬底蒸干水分是在80℃和常压条件下进行。
(2)将碳纸衬底置于程序升温管式炉中,在氩气气氛下,通过程序升温煅烧得到硼碳氮电催化合成氨材料。
所述程序升温速率为2℃/min~10℃/min,起始温度为室温,保持温度为900℃~1100℃,保温时间为1小时~5小时。
上述硼碳氮电催化材料按以下方式应用于氮还原合成氨:
硼碳氮材料为工作电极,以Pt为对电极,Ag/AgCl为参比电极,采用三电极反应装置,在电场辅助下,在不同电压下氮还原合成氨。
本发明首次通过简单的煅烧方式合成硼碳氮材料,制备成本低廉,操作简便,并将这种材料作为固氮电催化剂应用于电催化合成氨。该电催化材料合成氨的产率为8.2μg·h-1·cm-2,法拉第效率为7%,且具有非常好的催化稳定性。
附图说明
图1为本发明制备的硼碳氮电催化材料的扫描电镜图。
图2为本发明制备的硼碳氮电催化材料的透射电镜图。
图3为本发明制备的硼碳氮电催化材料的XPS图。
图4为本发明制备的硼碳氮电催化材料的傅氏转换红外线光谱图。
图5为本发明制备的硼碳氮电催化材料的不同电位下固氮性能图。
图6为本发明制备的硼碳氮电催化材料的不同电位下法拉第效率图。
图7为本发明制备的硼碳氮电催化材料的不同气氛下固氮性能图。
图8为本发明制备的硼碳氮电催化材料的性能稳定性图。
具体实施方式
实施例1
(1)前驱体合成
将6g尿素(10mmol),0.15g硼酸(2.5mmol)和1.5g聚乙二醇4000溶于去离子水中,完全溶解,加入5cm×5cm的碳纸衬底,随后于80℃、常压条件下蒸干所有水分。
(2)煅烧制备最终产物
均匀分布尿素、硼酸和聚乙二醇4000混合物的碳纸置于刚玉瓷舟中,再将其置于程序升温管式炉中,在氩气气氛下,煅烧得到硼碳氮电催化合成氨材料。在氩气气氛中,升温速率为5℃/min,起始温度为室温,保持温度为950℃,保温时间为2小时,反应后自然降温,制得硼碳氮电催化材料。
通过图1和图2给出的扫描电镜图以及透射电镜图观察,可看出该样品结构为纳米尺度的镂空网格形貌结构。图3和图4给出的XPS图和红外光谱图,可确定材料中BCN三种元素的相互成键(B-C,B-N,C=N)。基于以上表征结果可以确认产物是硼碳氮电催化材料。
将上述方法制备得到的硼碳氮电催化材料应用于电催化氮还原合成氨,其具体步骤为:在气体饱和的0.1mol/L Na2SO4溶液中,采用三电极反应装置,Pt为对电极,Ag/AgCl为参比电极,材料电极做工作电极,在电场辅助下,测试电催化固氮合成氨随电压的变化,如图6-8所示;图5为不同电位下固氮性能对比,从图中可以看出,最佳电压为-0.6V,合成氨的产率为8.2μg·h-1·cm-2。图6为不同气氛下固氮性能对比,从图中可以看出,氩气气氛下几乎没有产氨性能,氮气饱和溶液中产率明显高于氩气饱和溶液。图7为相应的法拉第效率,在-0.3V下法拉第效率达到了7%。图8的稳定性图显示其在多次循环后均保持稳定的产率和法拉第效率。综上,该硼碳氮电催化材料具有良好的电催化氮还原合成氨性能。
实施例2
如实施例1所述,不同之处在于步骤(1)中聚乙二醇采用聚乙二醇2000。前驱体合成过程中所需添加原料量6g尿素(10mmol),0.15g硼酸(2.5mmol)和1.5g聚乙二醇2000。
实施例3
如实施例1所述,不同之处在于步骤(1)中聚乙二醇采用聚乙二醇1000。前驱体合成过程中所需添加原料量6g尿素(10mmol),0.15g硼酸(2.5mmol)和0.5g聚乙二醇1000。
实施例4
如实施例1所述,不同之处在于步骤1)中聚乙二醇采用聚乙二醇3000。前驱体合成过程中所需添加原料量6g尿素(10mmol),0.15g硼酸(2.5mmol)和8g聚乙二醇3000。
实施例5
如实施例1所述,不同之处在于步骤(1)中尿素和硼酸摩尔比为1:1。前驱体合成过程中所需添加原料量1.5g尿素(2.5mmol),0.15g硼酸(2.5mmol)和3g聚乙二醇1500。
实施例6
如实施例1所述,不同之处在于步骤(1)中尿素和硼酸摩尔比为10:1。前驱体合成过程中所需添加原料量15g尿素(25mmol),0.15g硼酸(2.5mmol)和6g聚乙二醇4000。
实施例7
如实施例1所述,不同之处在于步骤(1)中碳纸衬底大小为1cm×2cm。
实施例8
如实施例1所述,不同之处在于步骤1)中碳纸衬底大小为10cm×10cm。
实施例9
如实施例1所述,不同之处在于步骤(2)中升温速率为2℃/min。
实施例10
如实施例1所述,不同之处在于步骤(2)中升温速率为10℃/min。
实施例11
如实施例1所述,不同之处在于步骤(2)中保持温度为900℃。
实施例12
如实施例1所述,不同之处在于步骤(2)中保持温度为1100℃。
实施例13
如实施例1所述,不同之处在于步骤(2)中保持时间为1小时。
实施例14
如实施例1所述,不同之处在于步骤(2)中保持时间为5小时。
本发明通过简单锻烧的方法得到了硼碳氮电催化材料,通过扫描电子显微镜和透射电子显微镜表征了纳米网格形貌,通过元素分布确定了三种元素的均匀排布,通过XPS和红外光谱证实了其为硼碳氮电催化材料。将所制备的材料用作工作电极,其表现出优异的电催化合成氨活性,且材料电极保持了高稳定性,因此本发明材料在电催化合成氨领域存在重要应用价值。
Claims (6)
1.一种硼碳氮电催化材料,其特征是:硼、氮和碳三种元素相互成键,具有纳米尺度的镂空网格形貌结构,分布在碳纸衬底上;
所述硼碳氮电催化材料的合成方法,包括以下步骤:
(1)将尿素、硼酸和聚乙二醇完全溶解于去离子水中,加入碳纸衬底,使碳纸衬底上分布上硼酸、尿素和聚乙二醇的混合物,将碳纸衬底蒸干水分;
(2)将碳纸衬底置于程序升温管式炉中,在氩气气氛下,通过程序升温煅烧得到硼碳氮电催化合成氨材料;
所述硼酸和聚乙二醇的质量比为0.15:0.5~8,所述尿素和硼酸的摩尔比为1~10:1。
2.根据权利要求1所述硼碳氮电催化材料,其特征是:所述聚乙二醇为聚乙二醇1000、1500、2000、3000或4000。
3.根据权利要求1所述硼碳氮电催化材料,其特征是:所加碳纸衬底尺寸为1cm×2cm~10cm×10cm。
4.根据权利要求1所述硼碳氮电催化材料,其特征是:所述碳纸衬底蒸干水分是在80℃和常压条件下进行。
5.根据权利要求1所述硼碳氮电催化材料,其特征是:所述程序升温速率为2℃/ min~10℃/ min,起始温度为室温,保持温度为900oC~1100oC,保温时间为1小时~5小时。
6.权利要求1所述硼碳氮电催化材料应用于氮还原合成氨,硼碳氮材料为工作电极,以Pt为对电极,Ag/AgCl为参比电极,采用三电极反应装置,在电场辅助下,在不同电压下氮还原合成氨。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910583136.2A CN110193374B (zh) | 2019-07-01 | 2019-07-01 | 硼碳氮电催化材料及其制备方法和在氮还原合成氨中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910583136.2A CN110193374B (zh) | 2019-07-01 | 2019-07-01 | 硼碳氮电催化材料及其制备方法和在氮还原合成氨中的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110193374A CN110193374A (zh) | 2019-09-03 |
CN110193374B true CN110193374B (zh) | 2021-07-27 |
Family
ID=67755505
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910583136.2A Active CN110193374B (zh) | 2019-07-01 | 2019-07-01 | 硼碳氮电催化材料及其制备方法和在氮还原合成氨中的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110193374B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111170306A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-19 | 南昌大学 | 硼/氮双掺杂多孔碳纳米片及其锂硫电池正极材料 |
CN114700100B (zh) * | 2022-04-06 | 2023-04-04 | 天津大学 | 一种氮还原反应用催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10361460B2 (en) * | 2015-10-02 | 2019-07-23 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing lithium batteries having an ultra-high energy density |
CN106748164A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-31 | 安徽圆梦建筑有限公司 | 一种荷兰铁的种植方法 |
CN106654295B (zh) * | 2017-01-18 | 2019-04-30 | 东南大学 | 一种基于硼氮碳三元共价复合材料的空气阴极及其制备方法和锌空气二次电池 |
CN107082411B (zh) * | 2017-05-18 | 2019-12-06 | 厦门大学 | 一种氮、硼共掺杂碳纳米微球及其制备方法 |
CN107082408B (zh) * | 2017-06-22 | 2019-03-08 | 山东大学 | 一种利用冷冻干燥处理制备多孔硼碳氮纳米片的方法 |
CN108807917B (zh) * | 2018-06-14 | 2020-11-10 | 北京蓝海黑石科技有限公司 | 氮硫双掺杂石墨烯复合硅硼碳氮陶瓷复合材料、制备方法及应用 |
CN109622018A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-16 | 浙江大学 | 一种电化学合成氨的催化剂及其制备方法和阴极材料 |
-
2019
- 2019-07-01 CN CN201910583136.2A patent/CN110193374B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"Metal-free boron carbonitride with tunable boron Lewis acid sites for enhanced nitrogen electroreduction to ammonia";Bin Chang等;《Applied Catalysis B: Environmental》;20201013;119622 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110193374A (zh) | 2019-09-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10702857B2 (en) | Monatomic metal-doped few-layer molybdenum disulfide electrocatalytic material, preparing method thereof, and method for electrocatalytic nitrogen fixation | |
Shi et al. | Anchoring Mo single-atom sites on B/N codoped porous carbon nanotubes for electrochemical reduction of N2 to NH3 | |
Wang et al. | Molybdenum nitride electrocatalysts for hydrogen evolution more efficient than platinum/carbon: Mo2N/CeO2@ nickel foam | |
CN109518222A (zh) | 用于电催化co2还原至甲酸的铋基催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108837838B (zh) | 一种超小碳化钒嵌入碳纳米管材料、制备方法及其在水裂解产氢方面的应用 | |
CN107829107B (zh) | 一种石墨烯/碳纳米管负载单分散金属原子复合催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110193374B (zh) | 硼碳氮电催化材料及其制备方法和在氮还原合成氨中的应用 | |
CN112076791A (zh) | 一种在泡沫镍表面原位生长Ni-MOF薄膜光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109092331A (zh) | 一种空心管状钴硒化合物/钼硒化合物复合纳米材料及其制备方法和应用 | |
CN108455593A (zh) | 一种氮掺杂石墨炔材料及其制备方法和应用 | |
CN112397728A (zh) | Co、Fe元素修饰类石墨相氮化碳与氧化石墨烯的燃料电池负极催化剂的制备方法 | |
CN114045518A (zh) | 一种钴酸铜催化电极材料及其在硝酸根还原制氨中的应用 | |
CN109382125B (zh) | 一种镍氮共掺杂碳基电催化剂、其制备方法及应用 | |
NL2030278B1 (en) | N-go@co-ni12p5-ni3p/ncf composite electrode material and preparation method thereof | |
CN111151275B (zh) | MoS2/Mo2C复合物、MoS2/Mo2C/CdS复合材料及其制备方法和应用 | |
CN111013619B (zh) | 一种催化剂用碳化钼纳米棒及其制备方法与应用 | |
CN113036165B (zh) | 一种氮硫掺杂的缺陷化碳纳米管及其制备方法 | |
Mao et al. | Ambient electrocatalytic synthesis of urea by co-reduction of NO3− and CO2 over graphene-supported In2O3 | |
CN106582762A (zh) | 一种氮掺杂石墨烯/MnO2复合材料及其制备方法 | |
CN111545234B (zh) | 一种锌掺杂类石墨烯催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110420656B (zh) | 一种气相酸化g-C3N4纳米片及其制备方法 | |
CN111957353A (zh) | 一种MWCNT/Por-COF-Co复合电催化材料的制备方法 | |
CN116288505A (zh) | 一种钌基三维中空交联复合催化剂及其制备方法与应用 | |
CN114481188B (zh) | 一种表面氮掺杂电极制备方法 | |
CN109967116A (zh) | 一种碳原子层包覆的Mo-VC纳米粉体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |