CN110183434A - 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110183434A
CN110183434A CN201910500464.1A CN201910500464A CN110183434A CN 110183434 A CN110183434 A CN 110183434A CN 201910500464 A CN201910500464 A CN 201910500464A CN 110183434 A CN110183434 A CN 110183434A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
furodiazole
solvent
furodiazole compound
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910500464.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110183434B (zh
Inventor
汤方
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Forestry University
Original Assignee
Nanjing Forestry University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Forestry University filed Critical Nanjing Forestry University
Priority to CN201910500464.1A priority Critical patent/CN110183434B/zh
Publication of CN110183434A publication Critical patent/CN110183434A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110183434B publication Critical patent/CN110183434B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Abstract

本发明公开了一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用，属于有机化合物技术领域。该噁二唑类化合物具有广谱杀菌活性，对大豆锈病、小麦锈病、玉米锈病、黄瓜炭疽病等引致的病害十分有效，特别是对大豆锈病、小麦褐锈病防效更好，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。具有高活性、低用量和安全性好的优点，该制备方法简单可行，在农林领域将具有广泛的应用。

Description

一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于有机化合物领域，涉及的是一类新型的噁二唑类化合物及准备方法和应用。
背景技术
病菌对作物、尤其是对于能够满足人类基本需求的粮食和纤维等农产品，如棉花，水稻，玉米，小麦，大豆等造成很大的损害。杀死或抑制病菌生长的同时避免或减少对作物的损害是一种改进农业生产的有效途径。因此需要不断开发更有效的新型杀菌剂。专利CN108347936A、CN108368098A、CN108137570A等报道了一系列噁二唑类化合物，这些化合物对小麦褐锈病、大豆锈病等具有杰出的防效。并对作物和环境安全，特别适用于优质、绿色农作物生产。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种噁二唑类化合物，具有广谱杀菌活性，满足制剂的使用需求。本发明的另一目的是提供一种上述噁二唑类化合物的制备方法。本发明还有一目的是提供一种上述噁二唑类化合物的应用。
技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种噁二唑类化合物，结构通式如下：
式中：R1选自Cl、CH3SO2。
一种制备所述的噁二唑类化合物的制备方法，在有碱或无碱存在的情况下，在溶剂中使取代苄溴和取代哒嗪胺反应；反应温度0～150℃，反应时间为30min～20h；反应完成后，进行后处理，获得目标产物噁二唑类化合物；具体反应式如下：
所述溶剂是对反应无直接影响的惰性溶剂，包括芳烃，酮类，卤代烃，脂类，极性溶剂。
所述的碱包括金属氢化物，碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，有机胺类。
所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮甲乙酮、甲基异丁酮、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜和吡啶。
所述的碱选自氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
所述的噁二唑类化合物的制备方法，在使用可溶于水的溶剂的情况下，减压蒸除所述溶剂，在所得残余物中加水，用不溶于水的芳香烃、卤代烷烃、酯类萃取上述残余物，并用饱和氯化钠水溶液冲洗萃取液，再用干燥剂干燥所得萃取液，然后减压除溶剂。
所述的噁二唑类化合物的制备方法，在用不溶于水的溶剂时，向反应混合物中加水，震荡分离，用饱和氯化钠水溶液冲洗所得有机层，再用干燥剂干燥，然后减压除溶剂；通过重结晶、悬浮和冲洗以及柱层析对所得残余物纯化处理，得到目标化合物。
所述噁二唑类化合物作为有害生物防治剂的应用。
所述噁二唑类化合物作为杀菌剂的应用。
有益效果：与现有技术相比，本申请的噁二唑类化合物，对植物病原菌具有较高杀菌活性，包括大豆锈病，小麦褐锈病，黄瓜炭疽病，特别是对大豆锈病、玉米锈病有很好的活性，因此本发明的噁二唑类化合物优选在农业和其他领域中用于防治植物病原菌的应用。另外该化合物可用作农业、园艺和花卉栽培等农林领域的杀菌剂的活性成分，在农林业上的将具有广泛的应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1噁二唑类化合物
化合物1的制备：
室温搅拌下向含30.7g取代苄溴的200mL甲醇溶液中加入13g 3-氨基-6-氯哒嗪，12g三乙胺，继续室温搅拌反应2-3h，TLC监测反应完毕后，减压蒸除溶剂，剩余物加入过量水中，搅拌，过滤并依次水洗、石油醚洗得固体29.11g，产率82.2％。δppm 8.11(2H，d)，7.55(2H，d)，7.19(1H，s)，7.03(1H，s)，4.53(2H，s)。
化合物2的制备：
室温搅拌下向含30.7g取代苄溴A的200mL甲醇溶液中加入17.3g 3-氨基-6-甲磺酰基哒嗪B，12g三乙胺，继续室温搅拌反应2-3h，TLC监测反应完毕后，减压蒸除溶剂，剩余物加入过量水中，搅拌，过滤并依次水洗、石油醚洗得固体32.1g，产率80％。δppm 8.11(2H，d)，7.95(1H，s)，7.55(2H，d)，7.44(1H，s)，4.53(2H，s)，3.54(3H，s)。
实施例2杀菌活性测定
用实施例1制备的化合物对植物的各种菌病害进行了试验。试验的方法如下：
活体保护活性测定：采用活体盆栽测定方法。待测化合物原药用少量丙酮溶解，用含有0.1％(wt)吐温80的水稀释至所需的浓度。喷雾施药到植物试材上，24h后进行病害接种。接种后，将植物放在恒温恒湿培养箱中，使感染继续，待对照充分发病后(通常为一周时间)进行评估调查。
测试结果：药液浓度为400ppm时，实施例1制备的化合物1、2对小麦褐锈病防效达100％；化合物2对玉米锈病防效达100％。药液浓度为100ppm时，化合物1、2对大豆锈病防效达100％。

Claims (10)

1.一种噁二唑类化合物，其特征在于，结构通式如下：
式中：R1选自Cl、CH3SO2。
2.一种制备权利要求1所述的噁二唑类化合物的制备方法，其特征在于：在有碱或无碱存在的情况下，在溶剂中使取代苄溴和取代哒嗪胺反应；反应温度0～150℃，反应时间为30min～20h；反应完成后，进行后处理，获得目标产物噁二唑类化合物；具体反应式如下：
3.根据权利要求2所述的噁二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂是对反应无直接影响的惰性溶剂，包括芳烃，酮类，卤代烃，脂类，极性溶剂。
4.根据权利要求2所述的噁二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述的碱包括金属氢化物，碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，有机胺类。
5.根据权利要求2或3所述的噁二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮甲乙酮、甲基异丁酮、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜和吡啶。
6.根据权利要求2或4所述的噁二唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述的碱选自氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
7.根据权利要求2所述的噁二唑类化合物的制备方法，其特征在于，在使用可溶于水的溶剂的情况下，减压蒸除所述溶剂，在所得残余物中加水，用不溶于水的芳香烃、卤代烷烃、酯类萃取上述残余物，并用饱和氯化钠水溶液冲洗萃取液，再用干燥剂干燥所得萃取液，然后减压除溶剂。
8.根据权利要求2所述的噁二唑类化合物的制备方法，其特征在于，在用不溶于水的溶剂时，向反应混合物中加水，震荡分离，用饱和氯化钠水溶液冲洗所得有机层，再用干燥剂干燥，然后减压除溶剂；通过重结晶、悬浮和冲洗以及柱层析对所得残余物纯化处理，得到目标化合物。
9.权利要求1所述噁二唑类化合物作为有害生物防治剂的应用。
10.权利要求1所述噁二唑类化合物作为杀菌剂的应用。
CN201910500464.1A 2019-06-10 2019-06-10 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用 Active CN110183434B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910500464.1A CN110183434B (zh) 2019-06-10 2019-06-10 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910500464.1A CN110183434B (zh) 2019-06-10 2019-06-10 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110183434A true CN110183434A (zh) 2019-08-30
CN110183434B CN110183434B (zh) 2022-07-12

Family

ID=67721174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910500464.1A Active CN110183434B (zh) 2019-06-10 2019-06-10 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110183434B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4871753A (en) * 1986-12-12 1989-10-03 Ciba-Geigy Corporation 3-Phenyl-5-trifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole compounds which are useful pesticides
WO2002023986A1 (fr) * 2000-08-25 2002-03-28 Sankyo Company, Limited Derives de 4-acylaminopyrazole
AU2006285613A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 Nissan Chemical Corporation Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
CN109068652A (zh) * 2016-04-08 2018-12-21 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
CN109476614A (zh) * 2016-07-22 2019-03-15 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
JP2019089711A (ja) * 2016-06-10 2019-06-13 住友化学株式会社 オキサジアゾール化合物及びその用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4871753A (en) * 1986-12-12 1989-10-03 Ciba-Geigy Corporation 3-Phenyl-5-trifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole compounds which are useful pesticides
WO2002023986A1 (fr) * 2000-08-25 2002-03-28 Sankyo Company, Limited Derives de 4-acylaminopyrazole
AU2006285613A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 Nissan Chemical Corporation Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
CN109068652A (zh) * 2016-04-08 2018-12-21 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
JP2019089711A (ja) * 2016-06-10 2019-06-13 住友化学株式会社 オキサジアゾール化合物及びその用途
CN109476614A (zh) * 2016-07-22 2019-03-15 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物

Also Published As

Publication number Publication date
CN110183434B (zh) 2022-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2513732C2 (zh)
CH616662A5 (zh)
DE2648008B2 (de) Acetanilide
DE2643477C2 (zh)
EP3075729B1 (en) Pyrazole amide compound and application thereof
EP3725776B1 (en) Pyrazole amide compound and application thereof, and fungicide
CN103214461B (zh) 一种喹啉衍生物及其用途
EP0268775B1 (de) Verfahren zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten
CN109956904B (zh) 吡唑酰胺类化合物及其应用和杀菌剂
CN110183434A (zh) 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用
CN101255147B (zh) 螺螨酯衍生物及其合成方法和用途
CN105585521B (zh) 一种双哌啶酮季铵盐(碱)类化合物及其用途
CN104003924B (zh) N-取代-3-[3-(取代苯基)-2-烯-1-酮]-4-羟基吡咯啉-2-酮类化合物及制备方法和应用
DE3618715A1 (de) Phenanthren-9,10-dion-9-oximderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide und arzneimittel sowie ihre verwendung
EP0030923A1 (de) 3-(N-Acyl-phenylamino)-oxazolidin-2-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Mikrobizide oder in mikrobiziden Mitteln
DE2902861A1 (de) Mikrobizide mittel
CH663021A5 (de) Thiocyanopyrimidin-derivat, verfahren zur herstellung desselben und dasselbe als wirksames ingrediens enthaltendes land- und gartenwirtschaftliches fungizid.
SU717992A3 (ru) Фунгицидноакарицидна композици
DE2114018C3 (de) 3-(2-Tetrahydropyranyl)-l,23,4tetrahydropyrimidin-2,4-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung und pesticide Zusammensetzungen
DE2504052A1 (de) Neue wasserloesliche imidazol-derivate
DE1936130A1 (de) Benzimidazol-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre fungizide Verwendung
CN108503599B (zh) 一种吡嗪酰胺类化合物及其制备方法与应用
DE1917360A1 (de) UEbergangsmetallkomplexe von substituierten 2-Benzimidazolcarbamidsaeurealkylestern
CH635313A5 (de) Pflanzenmikrobizid wirkende hydrazino-acetanilid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie mikrobizide mittel mit diesen praeparaten als wirkstoffe.
CN106008352A (zh) 一种乙内酰脲衍生物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant