CN110128796A - 一种热塑性聚酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热塑性聚酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)热塑性聚酯树脂配合有：10～70重量份(B)酚醛清漆型环氧树脂、0.5～15重量份(C)有机硅氧烷、以及0.05～35重量份(D)硬硼酸钙石，本发明具有高阻燃性且机械强度高、电特性优异、模垢少、激光打印性优异。尤其，从这些特性的平衡性良好且优异的观点来看，本发明是极有前途的，适用性广，而且本发明使用非卤素系阻燃剂，在焚烧处理使用完的成型品时不会产生二噁英，本发明的热塑性聚酯树脂组合物在宽范围的加工温度下滞留稳定性优异。根据本发明的热塑性聚酯树脂组合物，能够获得具有优异的机械物性和耐热性，并且长期的耐水解性和耐化学品性、以及耐氧化劣化性优异的成型品。

Description

一种热塑性聚酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂组合物，特别涉及一种热塑性聚酯树脂组合物。
背景技术
聚酯树脂是一种最频繁地用于容器、薄板、膜、纤维、和注塑产品的树脂类型，在它的制备期间，最通常地，将氧化锑或三醋酸锑用作催化剂。锑催化剂在颜色方面具有极好的优势，并且由于在酯化（ES）和缩聚（P.C）期间的高的活性，生产率是高的，但是由于它的毒性，控制作为对人体有害的材料的锑，因而，广泛地需要开发新的对人体安全的和环境友好的催化剂。在日本，已经通过利用锗催化剂作为这样的限制的替换物来生产聚酯树脂。然而，因为锗催化剂的价格可以是锑催化剂的十倍或更高，迅速地产生了对便宜的、对人体无害的、和环境友好的新型催化剂关注。
热塑性聚酯树脂发挥其优异的注射成型性、机械物性等各特性，被用于机械机构部件、电气/电子部件和汽车部件等广泛领域。然而，热塑性聚酯树脂由于易于通过水解而劣化，因此为了用作机械机构部件、电气部件、电子部件和汽车部件等工业用材料，除了一般的化学特性和物理特性的平衡以外，还要求具有长期的耐水解性。此外，近年来，随着成型品的小型化，对薄壁化/轻量化的要求提高。特别是在连接器等薄壁成型品用途中，在熔融滞留时的粘度变化大的情况下，成型时发生毛刺、填充不足等成型不良状况，因此要求熔融滞留时的粘度变化少的、滞留稳定性优异的材料。
以往，纸、塑料膜、金属箔等被用于在各种食品、化学药品、杂货用等的用于包装液态物、粉粒物、固体物的物资器材、农业用物资器材、建筑物资器材等广泛的用途。特别是塑料膜，其在强度、耐水性、成型性、透明性、成本等方面优异，以袋、容器的形式在很多的用途中使用。作为代表性的塑料膜，有例如由聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等构成的塑料膜。但是，这些树脂具有下述问题 ：在自然环境下难以分解，并且，在进行焚烧处理时产生有害的气体或将焚烧炉损坏等。为了解决上述问题，研究了各种树脂。例如，通过使用聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯等脂肪族聚酯系树脂、聚乳酸等脂肪族羟基羧酸系树脂、以及聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯等芳香族脂肪族共聚聚酯系树脂来解决上述问题的技术是众所周知的。
以往，为了提高热塑性聚酯树脂的阻燃性而主要使用卤素系阻燃剂。然而，含有卤素系阻燃剂的树脂组合物在焚烧处理使用完的成型品时有可能产生二噁英，因此需要使用非卤素系阻燃剂。
发明内容
本发明提供一种热塑性聚酯树脂组合物。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
本发明一种热塑性聚酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)热塑性聚酯树脂配合有：10～70重量份(B)酚醛清漆型环氧树脂、0.5～15重量份(C)有机硅氧烷、以及0.05～35重量份(D) 硬硼酸钙石。
作为本发明的一种优选技术方案，所述(C)有机硅氧烷是(C-a)直接或经由氧原子键合于硅原子的有机基团的30摩尔％以上为芳基的有机硅氧烷化合物和/或(C-b)在25℃下成固体状态的有机硅氧烷聚合物，
作为本发明的一种优选技术方案，所述用于制备热塑性聚酯树脂组合物进一步包含20ppm至300ppm的支化试剂。
作为本发明的一种优选技术方案，所述支化试剂由偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐、羟基对苯二酸、二羟基苯甲酸、1,2,2’-乙烷三羧酸、丙三醇、和三羟甲基丙烷、二苯基砜四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、季戊四醇的一种或几种组成。
作为本发明的一种优选技术方案，其相对于100 重量份所述(A)热塑性聚酯树脂进一步以150重量份以下的比例含有(E)增强填料。
作为本发明的一种优选技术方案，所述(C-a)有机硅氧烷的重均分子量为400～2000。
作为本发明的一种优选技术方案，相对于100重量份热塑性聚酯树脂(A)，配合有5～30重量份阻燃剂(E)。
作为本发明的一种优选技术方案，所述阻燃剂(E)为磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯的一种或几种的混合物。
作为本发明的一种优选技术方案，所述热塑性聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
本发明所达到的有益效果是：本发明一种热塑性聚酯树脂组合物，具有高阻燃性且机械强度高、电特性优异、模垢少、激光打印性优异。尤其，从这些特性的平衡性良好且优异的观点来看，本发明是极有前途的，适用性广，具有非常广阔的市场前景，而且本发明使用非卤素系阻燃剂，在焚烧处理使用完的成型品时不会产生二噁英，本发明的热塑性聚酯树脂组合物在宽范围的加工温度下滞留稳定性优异。根据本发明的热塑性聚酯树脂组合物，能够获得具有优异的机械物性和耐热性，并且长期的耐水解性和耐化学品性、以及耐氧化劣化性优异的成型品，可以提高经济效益、节约能源，适合推广使用。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
本发明一种热塑性聚酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)热塑性聚酯树脂配合有：10重量份(B)酚醛清漆型环氧树脂、0.5重量份(C)有机硅氧烷、以及0.05重量份(D) 硬硼酸钙石。
所述(C)有机硅氧烷是(C-a)直接或经由氧原子键合于硅原子的有机基团的30摩尔％以上为芳基的有机硅氧烷化合物和/或(C-b)在25℃下成固体状态的有机硅氧烷聚合物，
所述用于制备热塑性聚酯树脂组合物进一步包含20ppm的支化试剂。
所述支化试剂由均苯四酸二酐、羟基对苯二酸、二羟基苯甲酸、1,2,2’-乙烷三羧酸、丙三醇、和三羟甲基丙烷、二苯基砜四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、季戊四醇组成。
其相对于100 重量份所述(A)热塑性聚酯树脂进一步以150重量份以下的比例含有(E)增强填料。
所述(C-a)有机硅氧烷的重均分子量为400～500。
相对于100重量份热塑性聚酯树脂(A)，配合有5重量份阻燃剂(E)。
所述阻燃剂(E)为磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯的混合物。
所述热塑性聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
实施例2
本发明一种热塑性聚酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)热塑性聚酯树脂配合有：70重量份(B)酚醛清漆型环氧树脂、15重量份(C)有机硅氧烷、以及35重量份(D) 硬硼酸钙石。
所述(C)有机硅氧烷是(C-a)直接或经由氧原子键合于硅原子的有机基团的30摩尔％以上为芳基的有机硅氧烷化合物和/或(C-b)在25℃下成固体状态的有机硅氧烷聚合物，
所述用于制备热塑性聚酯树脂组合物进一步包含300ppm的支化试剂。
所述支化试剂由偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐、丙三醇、和三羟甲基丙烷、二苯基砜四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、季戊四醇的一种或几种组成。
其相对于100 重量份所述(A)热塑性聚酯树脂进一步以150重量份以下的比例含有(E)增强填料。
所述(C-a)有机硅氧烷的重均分子量为18002000。
相对于100重量份热塑性聚酯树脂(A)，配合有5～30重量份阻燃剂(E)。
所述阻燃剂(E)为磷酸三丁酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯的一种或几种的混合物。
所述热塑性聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
实施例3
本发明一种热塑性聚酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)热塑性聚酯树脂配合有：40重量份(B)酚醛清漆型环氧树脂、7重量份(C)有机硅氧烷、以及17重量份(D) 硬硼酸钙石。
所述(C)有机硅氧烷是(C-a)直接或经由氧原子键合于硅原子的有机基团的30摩尔％以上为芳基的有机硅氧烷化合物和/或(C-b)在25℃下成固体状态的有机硅氧烷聚合物，
所述用于制备热塑性聚酯树脂组合物进一步包含160ppm的支化试剂。
所述支化试剂由偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐、羟基对苯二酸、二羟基苯甲酸、1,2,2’-乙烷三羧酸、丙三醇、和三羟甲基丙烷、季戊四醇组成。
其相对于100 重量份所述(A)热塑性聚酯树脂进一步以150重量份以下的比例含有(E)增强填料。
所述(C-a)有机硅氧烷的重均分子量为1200。
相对于100重量份热塑性聚酯树脂(A)，配合有17重量份阻燃剂(E)。
所述阻燃剂(E)为磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯的混合物。
所述热塑性聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
实施例4
本发明一种热塑性聚酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)热塑性聚酯树脂配合有：10重量份(B)酚醛清漆型环氧树脂、15重量份(C)有机硅氧烷、以及0.05重量份(D) 硬硼酸钙石。
所述(C)有机硅氧烷是(C-a)直接或经由氧原子键合于硅原子的有机基团的30摩尔％以上为芳基的有机硅氧烷化合物和/或(C-b)在25℃下成固体状态的有机硅氧烷聚合物，
所述用于制备热塑性聚酯树脂组合物进一步包含100ppm的支化试剂。
所述支化试剂由偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐、羟基对苯二酸、二羟基苯甲酸、1,2,2’-乙烷三羧酸、丙三醇、和三羟甲基丙烷、二苯基砜四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、季戊四醇组成。
其相对于100 重量份所述(A)热塑性聚酯树脂进一步以150重量份以下的比例含有(E)增强填料。
所述(C-a)有机硅氧烷的重均分子量为1000。
相对于100重量份热塑性聚酯树脂(A)，配合有10重量份阻燃剂(E)。
所述阻燃剂(E)为磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯的混合物。
所述热塑性聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
本发明一种热塑性聚酯树脂组合物，具有高阻燃性且机械强度高、电特性优异、模垢少、激光打印性优异。尤其，从这些特性的平衡性良好且优异的观点来看，本发明是极有前途的，适用性广，具有非常广阔的市场前景，而且本发明使用非卤素系阻燃剂，在焚烧处理使用完的成型品时不会产生二噁英，本发明的热塑性聚酯树脂组合物在宽范围的加工温度下滞留稳定性优异。根据本发明的热塑性聚酯树脂组合物，能够获得具有优异的机械物性和耐热性，并且长期的耐水解性和耐化学品性、以及耐氧化劣化性优异的成型品，可以提高经济效益、节约能源，适合推广使用。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种热塑性聚酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)热塑性聚酯树脂配合有：10～70重量份(B)酚醛清漆型环氧树脂、0.5～15重量份(C)有机硅氧烷、以及0.05～35重量份(D) 硬硼酸钙石。
2.根据权利要求1所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述(C)有机硅氧烷是(C-a)直接或经由氧原子键合于硅原子的有机基团的30摩尔％以上为芳基的有机硅氧烷化合物和/或(C-b)在25℃下成固体状态的有机硅氧烷聚合物。
3.根据权利要求1所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述用于制备热塑性聚酯树脂组合物进一步包含20ppm至300ppm的支化试剂。
4.根据权利要求3所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述支化试剂由偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐、羟基对苯二酸、二羟基苯甲酸、1,2,2’-乙烷三羧酸、丙三醇、和三羟甲基丙烷、二苯基砜四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、季戊四醇的一种或几种组成。
5.根据权利要求1-4所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，其相对于100 重量份所述(A)热塑性聚酯树脂进一步以150重量份以下的比例含有(E)增强填料。
6.根据权利要求2-5所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述(C-a)有机硅氧烷的重均分子量为400～2000。
7.根据权利要求1-6所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，相对于100重量份热塑性聚酯树脂(A)，配合有5～30重量份阻燃剂(E)。
8.根据权利要求7所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述阻燃剂(E)为磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯的一种或几种的混合物。
9.根据权利要求1-8所述的一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述热塑性聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
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