CN110085349B - 一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法 - Google Patents

一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征为先采用低温冷冻循环破碎法制备石墨烯分散液；直接在石墨烯分散液中制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，以石墨烯纳米片为基点生长纳米银线；将获得的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液加入树脂并进行分散处理，获得石墨烯负载纳米银线防静电涂料；将所述防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。本发明获得的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，其透明度高、导电性稳定、耐环境性好，具有较好的附着力和耐水性，其制备过程简单、环保节能、容易控制成本。

Description

一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及扛静电技术领域，特别涉及一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法。
背景技术
随着工业的发展，手机、平板、电脑、智能穿戴等电子产品日益普及，半导体等电子元件生产行业日益壮大，电子原件电子电路集成度越来越高。然而，电子半导体原件等零件抗静电能力差，极易受到微电流的影响而导致故障，特别是静电电压较高时，容易造成永久性损坏。
过去采用碳树脂、炭材料、添加表面活性剂的涂膜或用普通金属真空镀膜等方式的防静电薄膜的缺陷日益突出，如受湿度影响较大，透明度不高，这显然不能满足现有工艺对防静电的需求。而目前常用的金属氧化物薄膜，如ITO(Sn掺杂In2O3)、IMO(Mo掺杂In2O3)等，虽然具有优异的综合光电性能，但其In2O3价格昂贵，成本较高，并且铟有剧毒无论是对人体还是材料，都有很大的伤害。
为了克服这些问题，金属纳米银线和石墨烯透明薄膜得到广泛的研究。纳米银线导电薄膜无论是在导电性和透光性上都具有很高的性能，而且其一维纳米结构由于纳米级别的尺寸效应具有优异的透光性和耐挠曲性。纳米银线被视为最有可能替代传统ITO透明电极的材料。而石墨烯(Graphene)的六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米结构，让石墨烯具有优异的光学、电学、力学特性，是已知强度最高的材料之一，同时还具有很好的韧性，且可以弯曲，而且其电子迁移率受温度变化的影响较小，石墨烯透明导电膜具有高透光性、高导电性、可弯折性及出色的环境稳定性，可用于常用的电容式触摸屏。
发明内容
本发明的目的是如何克服现有技术的问题，如何制备和获得一种透光性高、防静电性能好、环境稳定性优异的一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
基于上述目的，本发明提供一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法，具体步骤如下：
第(1)步，用石墨粉在醇/水混合溶液中制备石墨烯分散液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液：取100ml第(1)步制得的石墨烯分散液，加入稀硝酸调节石墨烯分散液的ph值至中性，然后加热至160-170℃，并保温维持该温度10-15min，加入2g的PVP，继续加热20min；随后同时快速加入10ml的0.2mmol/L的络合剂CuCl2·H2O溶液和20ml的0.2mmol/L的AgNO3溶液，在搅拌下反应5min，再继续加入10ml的3mmol/L的AgNO3溶液，反应继续进行20min即得到亮黑灰色悬浮液；离心后反复清洗、再离心，最后干燥即可得到石墨烯负载纳米银线；将上述石墨烯负载纳米银线制备成石墨烯负载纳米银线醇/水溶液；
第(3)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取80-90份第(2)步的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，加入10-20份的分子量小于8000的水性树脂；超声分散40-60min；在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，即可得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(4)步，将第(3)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
优选地，步骤(1)中所述的石墨粉为70-150目的天然石墨、鳞片石墨、膨胀石墨中的一种或多种的混合，更优选80-100目鳞片石墨和膨胀石墨。
优选地，步骤(1)中所述的石墨烯分散液的制备方法为：首先取200g醇混合溶液，加入10-20g质量分数为5％的NaOH水溶液，超声脱气15min。然后加入1-3g石墨粉，继续超声1小时后，用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室冷冻8-12小时。取出后立即用细胞破碎仪超声破碎冷冻的混合样品至融化完全。再次用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室，如此反复冷冻、破碎3次。将处理后的分散液在4000r/min下离心30min，取上清液，即得亮黑色半透明石墨烯分散液；
优选地，步骤(1)中所述的醇混合溶液为甲醇、乙醇、乙二醇、1-2丙二醇中的一种或多种的混合，优选乙醇和乙二醇，混合比例为1:10-10:1，更优选1:3-3:1；
优选地，步骤(2)中所述的石墨烯负载纳米银线制备成石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，质量分数为0.5-5wt％，更优选1-3wt％；
优选地，步骤(2)中的所述的醇为甲醇、乙醇、乙二醇、1-2丙二醇中的一种或多种的混合；所述醇和水的比例为：1:10-10:1，更优选1:5-5:1；
优选地，步骤(3)中所述的水性树脂为苯乙烯-丙烯酸树脂、有机硅改性丙烯酸树脂或聚氨酯改性丙烯酸树脂中的一种或多种的混合；
优选地，步骤(4)中所述的透明薄膜基材可以是双向拉伸聚酯薄膜(PET)、聚乙烯薄膜(PE)、尼龙薄膜(NY)、聚氯乙烯薄膜(PVC)、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜(EVA)、玻璃纸(PT)，优选双向拉伸聚酯薄膜(PET)、聚乙烯薄膜(PE)和聚氯乙烯薄膜(PVC)；
优选地，步骤(4)中所述的透明薄膜基材其表面处理方式为酸洗、电晕和用有机溶剂清洗中的一种或多种处理，优选有机溶剂处理，更优选乙醇或丙酮，其具体处理过程如下：将透明薄膜基材浸入有机溶剂中，超声15-30min，在80℃下干燥20-30min即可；
优选地，步骤(4)中所述的涂布方式可以是喷涂、旋涂或喷墨打印方式；
优选地，步骤(4)中所述的涂布具体步骤为：将薄膜基材用预热至70-80℃，喷涂5-30次，然后在120℃下烘干2h，即可得到透明防静电薄膜；
优选地，其具体制备方法过程如下：
第(1)步，用石墨粉在醇混合溶液中制备石墨烯分散液：首先取200g醇混合溶液，加入10-20g质量分数为5％的NaOH水溶液，超声脱气15min。然后加入1-3g石墨粉，继续超声1小时后，用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室冷冻8-12小时。取出后立即用细胞破碎仪超声破碎冷冻的混合样品至融化完全。再次用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室，如此反复冷冻、破碎3次。将处理后的分散液在4000r/min下离心30min，取上清液，即得亮黑色半透明石墨烯分散液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液：取100ml第(1)步制得的石墨烯分散液，加入稀硝酸调节ph至中性，然后加热至160-170℃，保温10-15min，加入2g的PVP，继续加热20min。随后同时快速加入10ml的0.2mmol/L的络合剂CuCl2·H2O溶液和20ml的0.2mmol/L的AgNO3溶液，在一定搅拌速度下反应5min，再继续加入10ml的3mmol/L的AgNO3溶液，反应继续进行20min即得到亮黑灰色悬浮液。冷却后在4000r/min转速下离心30min，倒去上层清液，分散于无水乙醇中，并用丙酮和去离子水反复清洗、离心，最后干燥即可得到石墨烯负载纳米银线。将上述石墨烯负载纳米银线制备成石墨烯负载纳米银线醇/水溶液；
第(3)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取80-90份第(2)步的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，加入10-20份的分子量小于8000的水性树脂。超声分散40-60min。在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，即可得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(4)步，将第(3)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，具体为：将薄膜基材预热至70-80℃，喷涂5-30次，然后在120℃下烘干2h，最终得到透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
本发明的优点和有益效果在于：
(1)本发明采用低温冷冻循环破碎制备石墨烯分散液，操作简单，对环境无污染，避免了高腐蚀性和强氧化性的强酸，而无须高温，能耗较低，更好地控制成本。
(2)本发明直接在石墨烯分散液中制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，以石墨烯纳米片为基点生长纳米银线，得到的纳米银线具有更加优异的导电性和分散稳定性，所用到的溶剂为水和低分子醇，易操作性和环保性优异。
(3)石墨烯负载纳米银线醇/水溶液在树脂中更易分散，无需特殊的分散剂即可很好地分散到树脂中，大大弥补了石墨烯难以分散的缺点。
(4)石墨烯负载纳米银线其纳米银线更易形成导电网络，在保证相应导电性的同时，薄膜的透明性得到提高。
具体实施方式
为更好理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围的并不局限于此。
测试条件：
面电阻测试：使用ACL-800表面电阻测试仪对薄膜的表面电阻进行测试。
透光率测试：UV1901紫外可见分光光度计对薄膜的透光率进行测试分析(波长为550nm)。
实施例1
一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法，具体步骤如下：
第(1)步，用石墨粉在醇混合溶液中制备石墨烯分散液：首先取200g醇混合溶液，加入15g质量分数为5％的NaOH水溶液，超声脱气15min。然后加入2g石墨粉，继续超声1小时后，用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室冷冻8-12小时。取出后立即用细胞破碎仪超声破碎冷冻的混合样品至融化完全。再次用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室，如此反复冷冻、破碎3次。将处理后的分散液在4000r/min下离心30min，取上清液，即得亮黑色半透明石墨烯分散液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液：取100ml第(1)步制得的石墨烯分散液，加入稀硝酸调节ph至中性，然后加热至160℃，保温10-15min，加入2g的PVP，继续加热20min。随后同时快速加入10ml的0.2mmol/L的络合剂CuCl2·H2O溶液和20ml的0.2mmol/L的AgNO3溶液，在一定搅拌速度下反应5min，再继续加入10ml的3mmol/L的AgNO3溶液，反应继续进行20min即得到亮黑灰色悬浮液。冷却后在4000r/min转速下离心30min，倒去上层清液，分散于无水乙醇中，并用丙酮和去离子水反复清洗、离心，最后干燥即可得到石墨烯负载纳米银线。将上述石墨烯负载纳米银线制备成质量分数为2wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液；
第(3)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取90份第(2)步的2wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，加入10份的有机硅改性丙烯酸树脂。超声分散40-60min。在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，即可得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(4)步，将第(3)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，具体为：将薄膜基材预热至80℃，喷涂25次，然后在120℃下烘干2h，最终得到透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
实施例2
一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法，具体步骤如下：
第(1)步，用石墨粉在醇混合溶液中制备石墨烯分散液：首先取200g醇混合溶液，加入15g质量分数为5％的NaOH水溶液，超声脱气15min。然后加入2g石墨粉，继续超声1小时后，用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室冷冻8-12小时。取出后立即用细胞破碎仪超声破碎冷冻的混合样品至融化完全。再次用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室，如此反复冷冻、破碎3次。将处理后的分散液在4000r/min下离心30min，取上清液，即得亮黑色半透明石墨烯分散液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液：取100ml第(1)步制得的石墨烯分散液，加入稀硝酸调节ph至中性，然后加热至160℃，保温10-15min，加入2g的PVP，继续加热20min。随后同时快速加入10ml的0.2mmol/L的络合剂CuCl2·H2O溶液和20ml的0.2mmol/L的AgNO3溶液，在一定搅拌速度下反应5min，再继续加入10ml的3mmol/L的AgNO3溶液，反应继续进行20min即得到亮黑灰色悬浮液。冷却后在4000r/min转速下离心30min，倒去上层清液，分散于无水乙醇中，并用丙酮和去离子水反复清洗、离心，最后干燥即可得到石墨烯负载纳米银线。将上述石墨烯负载纳米银线制备成质量分数为3wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液；
第(3)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取90份第(2)步的3wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，加入10份的有机硅改性丙烯酸树脂。超声分散40-60min。在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，即可得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(4)步，将第(3)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，具体为：将薄膜基材预热至80℃，喷涂20次，然后在120℃下烘干2h，最终得到透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
实施例3
一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法，具体步骤如下：
第(1)步，用石墨粉在醇混合溶液中制备石墨烯分散液：首先取200g醇混合溶液，加入15g质量分数为5％的NaOH水溶液，超声脱气15min。然后加入2g石墨粉，继续超声1小时后，用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室冷冻8-12小时。取出后立即用细胞破碎仪超声破碎冷冻的混合样品至融化完全。再次用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室，如此反复冷冻、破碎3次。将处理后的分散液在4000r/min下离心30min，取上清液，即得亮黑色半透明石墨烯分散液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液：取100ml第(1)步制得的石墨烯分散液，加入稀硝酸调节ph至中性，然后加热至160℃，保温10-15min，加入2g的PVP，继续加热20min。随后同时快速加入10ml的0.2mmol/L的络合剂CuCl2·H2O溶液和20ml的0.2mmol/L的AgNO3溶液，在一定搅拌速度下反应5min，再继续加入10ml的3mmol/L的AgNO3溶液，反应继续进行20min即得到亮黑灰色悬浮液。冷却后在4000r/min转速下离心30min，倒去上层清液，分散于无水乙醇中，并用丙酮和去离子水反复清洗、离心，最后干燥即可得到石墨烯负载纳米银线。将上述石墨烯负载纳米银线制备成质量分数为5wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液；
第(3)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取90份第(2)步的5wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，加入10份的有机硅改性丙烯酸树脂。超声分散40-60min。在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，即可得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(4)步，将第(3)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，具体为：将薄膜基材预热至80℃，喷涂15次，然后在120℃下烘干2h，最终得到透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
比较例1
一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法，具体步骤如下：
第(1)步，用石墨粉在醇混合溶液中制备石墨烯分散液：首先取200g醇混合溶液，加入15g质量分数为5％的NaOH水溶液，超声脱气15min。然后加入2g石墨粉，继续超声1小时后，用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室冷冻8-12小时。取出后立即用细胞破碎仪超声破碎冷冻的混合样品至融化完全。再次用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室，如此反复冷冻、破碎3次。将处理后的分散液在4000r/min下离心30min，取上清液，即得亮黑色半透明石墨烯分散液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取90份第(1)步的石墨烯溶液，加入10份的有机硅改性丙烯酸树脂。超声分散40-60min。在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，即可得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(3)步，将第(2)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，具体为：将薄膜基材预热至80℃，喷涂15次，然后在120℃下烘干2h，最终得到透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
比较例2
一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜及其制备方法，具体步骤如下：
第(1)步，制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液：取100ml乙二醇，加热至160℃，加入2g的PVP，继续加热20min。随后同时快速加入10ml的0.2mmol/L的络合剂CuCl2·H2O溶液和20ml的0.2mmol/L的AgNO3溶液，在一定搅拌速度下反应5min，再继续加入10ml的3mmol/L的AgNO3溶液，反应继续进行20min即得到亮灰色悬浮液。冷却后在4000r/min转速下离心30min，倒去上层清液，分散于无水乙醇中，并用丙酮和去离子水反复清洗、离心，最后干燥即可得到石墨烯负载纳米银线。将上述石墨烯负载纳米银线制备成质量分数为3wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取90份第(1)步的3wt％的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，加入10份的有机硅改性丙烯酸树脂。超声分散40-60min。在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，即可得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(3)步，将第(2)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，具体为：将薄膜基材预热至80℃，喷涂15次，然后在120℃下烘干2h，最终得到透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
采用实施例1-3和对比例1-2制得的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，其表面电阻数据对比如下表所示：
Figure BDA0001967368820000081
Figure BDA0001967368820000091
从上可以看出，实施例1-3制备获得的透明防静电薄膜具有优异的高透光性(透光率都在90％以上)。而且，通过对比例1可以看出，单独使用石墨烯分散液的防静电涂料，其透光率较低，表面电阻也较大；从实施例3和对比例2可以看出：使用石墨烯负载纳米银线制得的透明防静电薄膜，不仅具有较高的透明性，其表面电阻也有明显提高，这说明石墨烯负载纳米银线更易形成导电网络，从而在保证表面电阻的情况下，明显改善其透光性。
采用实施例1-3制得的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，均满足以下性能：
序号 检验项目 指标
1 表面电阻 10<sup>5</sup>-10<sup>6</sup>欧姆
透光率 85％
附着力(划格法) 0级
2 耐水性 168h无变化

Claims (11)

1.一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征为先采用低温冷冻循环破碎法制备石墨烯分散液；直接在石墨烯分散液中制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，以石墨烯纳米片为基点生长纳米银线；将获得的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液加入树脂并进行分散处理，获得石墨烯负载纳米银线防静电涂料；将所述防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜；采用低温冷冻循环破碎法制备石墨烯分散液具体包括以下步骤：首先取200g醇混合溶液，加入10-20g质量分数为5％的NaOH水溶液，超声脱气15min；然后加入1-3g石墨粉，继续超声1小时后，用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室冷冻8-12小时；取出后立即用细胞破碎仪超声破碎冷冻的混合样品至融化完全；再次用保鲜膜密封放入冰箱冷冻室，如此反复冷冻、破碎3次，将处理后的分散液在4000r/min下离心30min，取上清液，即得亮黑色半透明石墨烯分散液。
2.根据权利要求1所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于包括如下具体步骤：
第(1)步，用石墨粉在醇混合溶液中制备石墨烯分散液；
第(2)步，制备石墨烯负载纳米银线醇/水溶液：取100ml第(1)步制得的石墨烯分散液，加入稀硝酸调节ph值至中性，然后加热至160-170℃，保温维持温度10-15min，加入2g的PVP，继续加热20min后，立即快速加入10ml的0.2mmol/L的络合剂CuCl2·H2O溶液和20ml的0.2mmol/L的AgNO3溶液，搅拌反应5min，再继续加入10ml的3mmol/L的AgNO3溶液，反应继续进行20min即得到亮黑灰色悬浮液；对离心后反复清洗、再离心，最后干燥获得石墨烯负载纳米银线；将获得的石墨烯负载纳米银线制备成石墨烯负载纳米银线醇/水溶液；
第(3)步，制备石墨烯负载纳米银线防静电涂料：取80-90份第(2)步的石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，加入10-20份的分子量小于8000的水性树脂；超声分散40-60min；在1000-2500r/min转速下离心分离5-10min，取上层清液，得到石墨烯负载纳米银线防静电涂料；
第(4)步，将第(3)步获得的防静电涂料涂布到表面处理后的透明薄膜基材上，制得透明石墨烯负载纳米银线防静电膜。
3.根据权利要求2所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的石墨粉为70-150目的天然石墨、鳞片石墨和/或膨胀石墨。
4.根据权利要求2所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的醇混合溶液为甲醇、乙醇、乙二醇和/或1-2丙二醇，混合比例为1:10-10:1。
5.根据权利要求2或3所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的PVP分子量为13000-80000的PVP；所述的石墨烯负载纳米银线制备成石墨烯负载纳米银线醇/水溶液，质量分数为0.5-5wt％。
6.根据权利要求2或3所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的水性树脂为苯乙烯-丙烯酸树脂、有机硅改性丙烯酸树脂或聚氨酯改性丙烯酸树脂中的一种或多种的混合。
7.根据权利要求2或3所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的透明薄膜基材为双向拉伸聚酯薄膜(PET)、聚乙烯薄膜(PE)、尼龙薄膜(NY)、聚氯乙烯薄膜(PVC)、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜(EVA)或玻璃纸(PT)。
8.根据权利要求7所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的透明薄膜基材为双向拉伸聚酯薄膜(PET)、聚乙烯薄膜(PE)或聚氯乙烯薄膜(PVC)。
9.根据权利要求4所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的透明薄膜基材表面处理方式为酸洗、电晕和用有机溶剂清洗中的一种或多种处理，并经过有机溶剂处理，其具体处理过程如下：将透明薄膜基材浸入有机溶剂中，超声15-30min，在80℃下干燥20-30min。
10.根据权利要求4所述的透明石墨烯负载纳米银线防静电膜的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的涂布具体步骤为：将薄膜基材用预热至70-80℃，喷涂5-30次，然后在120℃下烘干2h，即可得到透明防静电薄膜。
11.一种透明石墨烯负载纳米银线防静电膜，其特征在于采用权利要求1至10任意一项方法制备获得。
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CN111519436B (zh) * 2020-03-24 2023-10-31 合肥克拉伦斯科技有限公司 一种添加有石墨烯的服装面料生产工艺
CN111564237B (zh) * 2020-05-21 2021-02-02 电子科技大学中山学院 一种近红外热修复柔性导电膜的制备方法

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CN103224230B (zh) * 2013-04-16 2017-07-07 湖南元素密码石墨烯高科技有限公司 一种石墨烯的制备方法
CN104934108B (zh) * 2014-12-31 2017-07-21 重庆元石石墨烯技术开发有限责任公司 金属纳米线—石墨烯桥架结构复合材料及其制备方法
CN107346672A (zh) * 2016-05-05 2017-11-14 深圳市润麒麟科技发展有限公司 一种含纳米银线的透明导电薄膜及其制备方法
KR101892919B1 (ko) * 2016-12-09 2018-08-29 경북대학교 산학협력단 투명 하이브리드 전극 및 그 제조방법
CN107501922B (zh) * 2017-08-15 2019-12-06 常州大学 一种连续纳米银线/石墨烯泡沫共混pa的激光标记材料及其制备方法
CN109294333B (zh) * 2018-09-30 2021-09-28 合肥微晶材料科技有限公司 一种uv型石墨烯量子点/纳米银线复合溶剂型导电油墨及基于其的柔性透明导电膜

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