CN110079261B - 一种现场浇筑工程用伸缩缝填料及其施工方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及伸缩缝技术领域,更具体地,本发明涉及一种现场浇筑工程用伸缩缝填料及其施工方法。一种现场浇筑工程用伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料由A组分和B组分:A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,0~60份接枝聚醚,0~20份纳米碳酸钙,3~5份脂肪族扩链剂,3~5份芳香族扩链剂,0~5份阻燃剂,0.2~1.2份有机硅表面活性剂,0~2份水,0.05~0.2份紫外吸收剂,0.05~0.3份抗氧剂组成组成;B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1~0.3份催化剂,0.005~0.01份增塑剂组成组成;所述有机硅表面活性剂为氨基有机硅氧烷表面活性剂和/或C6~C10碳链有机硅表面活性剂。

Description

一种现场浇筑工程用伸缩缝填料及其施工方法
技术领域
本发明涉及伸缩缝技术领域,更具体地,本发明涉及一种现场浇筑工程用伸缩缝填料及其施工方法。
背景技术
目前,铁路、桥梁等建筑物为防止自身产生裂缝或破坏,均会在长度方向的适当位置设置一条伸缩缝,以适应温度变化和应力变形,且为防止伸缩缝漏水一般要求伸缩缝填料具有防水的功能。常规伸缩缝填料是由下部的制品型聚乙烯闭孔泡沫板和上部的密封胶组成。下部的泡沫板与缝壁是分离的,泡沫板只起填充作用,不起密封、止水、防水作用。聚氨酯弹性体孔径分布均匀,具有密度小、抗冲击、强度高、缓冲性能好、抗疲劳等优异的综合性能,可应用在伸缩缝中,但若将原料灌注到潮湿的混凝土伸缩缝时,容易造成伸缩缝表面的回弹性、粘结性、力学性能和耐腐蚀等性能的下降,尤其影响聚氨酯类伸缩缝填料在高湿度环境下的应用。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一个方面提供了一种现场浇筑工程用伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料至少包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,0~60份接枝聚醚,0~20份纳米碳酸钙,3~5份脂肪族扩链剂,3~5份芳香族扩链剂,0~5份阻燃剂,0.2~1.2份有机硅表面活性剂,0~2份水,0.05~0.2份紫外吸收剂,0.05~0.3份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1~0.3份催化剂,0.005~0.01份增塑剂组成;
所述有机硅表面活性剂为氨基有机硅氧烷表面活性剂和/或C6~C10碳链有机硅表面活性剂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述伸缩缝填料的原料至少包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,20~50份接枝聚醚,10~20份纳米碳酸钙,3~5份脂肪族扩链剂,3~5份芳香族扩链剂,0~5份阻燃剂,0.2~1.2份有机硅表面活性剂,0~2份水,0.05~0.2份紫外吸收剂,0.05~0.3份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1~0.3份催化剂,0.005~0.01份增塑剂组成。
作为本发明一种优选的技术方案,所述A组分和所述B组分的重量比为(5~10):1。
作为本发明一种优选的技术方案,所述脂肪族扩链剂和所述芳香族扩链剂的重量比为1:(1~1.6)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述高回弹聚醚的平均官能度为2.5~3.2,重均分子量为5000~6000。
作为本发明一种优选的技术方案,所述高回弹聚醚的羟值为26~30mgKOH/g。
作为本发明一种优选的技术方案,所述接枝聚醚的平均官能度为2.5~3.2,羟值为23~29mgKOH/g。
作为本发明一种优选的技术方案,所述接枝聚醚的粘度为2500~3500mPa·s。
作为本发明一种优选的技术方案,所述C6~C10碳链有机硅表面活性剂为C8碳链有机硅表面活性剂。
本发明第二方面提供了一种所述伸缩缝填料的施工方法,包括以下步骤:
(1)在施工现场放置带双料罐的注浆机;
(2)将A、B组分注入料罐,并由注浆口注入伸缩缝内部,混合凝固后,形成弹性体嵌缝材料。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:本发明提供的伸缩缝填料毒性低,味道小,具有一定的结构强度,较高的弹性、弹性恢复率,较高的耐强酸、耐强碱、耐盐侵蚀、耐高温、耐低温、耐水解和耐紫外线性能;且本发明的伸缩缝填料可一次灌注成型,嵌缝材料与边壁粘接紧固,达到密封、防水的要求,适应结构变形,可与混凝土、橡胶、金属、木材、石材等材料牢固粘接,可应用在水利、铁路、公路、市政等工程的伸缩缝、结构缝、沉降缝、变形缝中;另外,本发明的伸缩缝填料在湿度较大的环境中也可有好的粘结性能,故也可应用在水利工程等高湿度的环境中;可代替制品型泡沫板,可部分或完全代替密封胶。
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明,但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种现场浇筑工程用伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料至少包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,0~60份接枝聚醚,0~20份纳米碳酸钙,3~5份脂肪族扩链剂,3~5份芳香族扩链剂,0~5份阻燃剂,0.2~1.2份有机硅表面活性剂,0~2份水,0.05~0.2份紫外吸收剂,0.05~0.3份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1~0.3份催化剂,0.005~0.01份增塑剂组成;
所述有机硅表面活性剂为氨基有机硅氧烷表面活性剂和/或C6~C10碳链有机硅表面活性剂。
在一种优选的实施方式中,所述伸缩缝填料的原料至少包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,20~50份接枝聚醚,10~20份纳米碳酸钙,3~5份脂肪族扩链剂,3~5份芳香族扩链剂,0~5份阻燃剂,0.2~1.2份有机硅表面活性剂,0~2份水,0.05~0.2份紫外吸收剂,0.05~0.3份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1~0.3份催化剂,0.005~0.01份增塑剂组成。
在一种优选的实施方式中,本发明所述A组分和本发明所述B组分的重量比为(5~10):1。
在一种优选的实施方式中,本发明所述A组分和本发明所述B组分的重量比为(6~8):1。
在一种优选的实施方式中,本发明所述A组分和本发明所述B组分的重量比为6.5:1。
高回弹聚醚
本发明所述高回弹聚醚作为聚氨酯产品中的一类主要原料,可用作橡胶伸缩缝填料的反应组分,促使伸缩缝填料变软,变弹。高回弹聚醚多元醇一般采用环氧乙烷封端,聚醚活性较大,使得泡孔直径大小混合分布,骨架粗细不同,有很大的开孔率,在受压时会在不同形变状态下产生不同支撑力的反弹力,具有很强的反弹性能。
优选地,本发明所述高回弹聚醚的平均官能度为2.5~3.2,重均分子量为5000~6000。
平均官能度是由两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。
重均分子量是按质量的统计平均分子量,在单位重量上平均得到的分子量,可用光散射法、超速离心沉降速度法以及凝胶色谱法等方法测定。
更优选地,本发明所述高回弹聚醚的平均官能度为3。
进一步优选地,本发明所述高回弹聚醚的羟值为26~30mgKOH/g。
羟值是聚合物羟基含量的量度,它可以直接反映出聚合物的分子量的大小。对聚醚多元醇,羟值的定义是每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数(mgKOH/g)即为羟值。羟值的测定是以酸酐反应为基础,以被消耗的酸酐量测试出羟基含量。
在一种优选的实施方式中,本发明所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600(平均官能度为3,重均分子量为6000,羟值为26~30mgKOH/g)。
接枝聚醚
本发明所述接枝聚醚是由通用聚醚或含有双链的聚醚在烯烃单体和引发剂存在下,进行接枝共聚合反应制备的特种聚醚多元醇。是聚合物-聚醚分散体,属有机填充聚醚多元醇,用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯弹性体制品,可显著提高聚氨酯泡沫和弹性体的模量、拉伸强度、撕裂强度、硬度和阻燃性,且不明显增加其密度。当接枝聚醚多元醇用于制备聚氨酯泡沫时,可明显改善发泡成型性,增加开孔率、回弹性和尺寸稳定性,减少泡沫的回缩率。
优选地,本发明所述接枝聚醚的平均官能度为2.5~3.2,羟值为23~29mgKOH/g。
更优选地,本发明所述接枝聚醚的粘度为2500~3500mPa·s。
粘度是流体对流动所表现的阻力,本发明所述粘度为动力粘度。动力粘度定义为应力与应变速率之比,其数值上等于面积为1m2相距1m的两平板,以1m/s的速度作相对运动时,因之间存在的流体互相作用所产生的内摩擦力。在严格控制温度在25℃和不同压力条件下,测定一定体积的试样在已标定常数的毛细管粘度计内流过所需的时间。由试样在毛细管流过的时间与毛细管标定常数和平均压力的乘积,计算动力粘度。该方法重复测定两个结果的差数不应超过其算术平均值的±5%。
在一种优选的实施方式中,本发明所述接枝聚醚购自句容新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
由于本申请中的伸缩缝填料在使用过程中需要保持一定的弹性和弹性恢复性,同时还要保证与伸缩缝、结构缝等内壁与该材料之间的粘结。申请人通过高回弹聚醚和接枝聚醚的复配,获得结构强度、弹性恢复率等性能好的伸缩缝填料。其中,高回弹聚醚和接枝聚醚的官能度、羟值等的高低,会直接影响伸缩缝填料聚合结构中三维空间交联网络含量,而这些交联点能为泡孔结构起到支撑作用。同时体系中的异氰酸酯与发泡剂(水)反应形成泡沫的同时,还会有新的交联结构。而当聚醚与异氰酸酯反应形成的交联网络含量少时,由于异氰酸酯与水反应形成的泡孔得不到很好的支撑,容易使泡孔崩塌,泡孔合并,导致伸缩缝填料密度小,容易变形而且恢复效果差。而当聚醚与异氰酸酯反应形成的交联网络含量过多时,容易使体系的黏度太大,异氰酸酯与水反应形成的泡孔不容易长大,形成小而闭孔的泡孔,造成其弹性变弱,而且材料密度变高,提高材料的制备成本。故合理选用高回弹聚醚和接枝聚醚的官能度和羟值等,可以调节伸缩缝填料的内部结构,以达到较好的回弹性和粘结性等。
纳米碳酸钙
本发明所述纳米碳酸钙是20世纪80年代发展起来的一种新型超细固体粉末材料,又称超微细碳酸钙,具有增韧补强的作用,可提高材料的弹性模量、热变形温度和尺寸稳定性。
优选地,本发明所述纳米碳酸钙的目数为1250目。
目数是物料的粒度或粗细程度,一般定义是指筛网在1英寸内的孔数,以每英寸长的孔数为筛号,称为目。
优选地,本发明所述纳米碳酸钙还添加改性纳米碳酸钙。
改性纳米碳酸钙可以改善与高分子材料的相容性,具有补强、填充、调色、改善加工艺的性能,提高混炼和分散性,使制品表面光滑;可使制品的延伸性、抗张强度、撕裂强度等有很大的提高。
在一种优选的实施方式中,本发明所述纳米碳酸钙中包括5~15wt%的改性纳米碳酸钙。
本发明所述改性纳米碳酸钙的制备方法至少包括如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得。
偶联剂
本发明所述偶联剂是改善树脂与无机填充剂或增强材料的界面性能的一种塑料添加剂,可降低合成树脂熔体的粘度,改善填充剂的分散度以提高加工性能,进而使制品获得良好的表面质量及机械、热和电性能。
在一种实施方式中,本发明所述偶联剂至少包括C10~C16碳链硅烷偶联剂。
优选地,本发明所述C10~C16碳链硅烷偶联剂为C12碳链硅烷偶联剂。
更优选地,本发明所述C12碳链硅烷偶联剂选用N-十二烷基三甲氧基硅烷,N-十二烷基三乙氧基硅烷,十二烷基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
进一步优选地,本发明所述偶联剂还包括巯基硅烷偶联剂。
在一种优选的实施方式中,本发明所述巯基硅烷偶联剂选自3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯环己基三甲氧基硅烷、3-巯环己基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基硅烷、3-巯丙基二乙氧基硅烷的一种或多种。
在一种更优选的实施方式中,本发明所述巯基硅烷偶联剂与本发明所述C10~C16碳链硅烷偶联剂的重量比例为1:2。
由于纳米碳酸钙在伸缩缝制备原料内部分散,凝固成型后会吸收材料所受到伸缩缝、结构缝等变形时产生的挤压能量,改善伸缩缝填料的耐高温性能、耐腐蚀性和强度。然而由于纳米碳酸钙自身无机材料结构与体系中的聚醚、异氰酸酯等有机材料之间存在较大的差异,在A、B组分混合时纳米碳酸钙与体系中的其它组分之间的相容性、分散性等受阻,导致该伸缩缝填料的韧性、弹性等变差,还会影响其耐低温性能,使其在低温下容易变脆,不能很好的适应伸缩缝、结构缝的频繁变形。申请人发现采用一定量的改性纳米碳酸钙来代替部分纳米碳酸钙,可以很好的改善纳米碳酸钙在伸缩缝填料A、B组分中的分散和相容性,使得填料具有更高弹性、耐高温性能及耐腐蚀等性能。可能是由于在纳米碳酸钙表面引入一些有机骨架链段,避免纳米碳酸钙的团聚,而且改善其与高回弹聚醚、接枝聚醚、异氰酸酯等中的相容性和分散性,避免在填料内部出现应力集中点,同时使其在更低的温度下能够调整状态,发生迁移,吸收受到的能量,从而提高其韧性和弹性,改善耐低温性能。
此外,申请人发现采用改性纳米碳酸钙不仅能避免纳米碳酸钙对填料弹性、耐低温性能的影响,还能通过对其中偶联剂的复配改善填料的耐水解性能,改善耐强酸,耐强碱,耐盐侵蚀等性能,同时还能显著改善填料与伸缩缝、结构缝内壁之间的粘结强度。其可能的原因是,在改性纳米碳酸钙中的柔性烷基链作用下,纳米碳酸钙的相容性和分散性得到提高的同时,还能提高A、B组分在混合发生反应时流体的强度,在不增加体系黏度的同时,通过柔性烷基长链之间轻度缠结来稳定体系中形成的泡孔,避免纳米碳酸钙对泡孔结构的破坏,避免形成大小不均匀泡孔。同时由于长烷基链对泡孔的稳定作用,使填料中具有合理的孔隙率、密度的同时,具有优异的弹性恢复率和防水密封作用。
而且,申请人发现通过采用上述复配的偶联剂能够改善伸缩缝填料的密封性、防水性。申请人推测其可能的原因是,通过偶联剂对纳米碳酸钙的改性可以改善其分散性的同时,还能通过偶联剂中长烷基链往填料表面的迁移,形成一层疏水膜,改善填料的防水性能。
脂肪族扩链剂
本发明所述扩链剂是能与线型聚合物链上的官能团反应而使分子链扩展、分子量增大的物质,常用于提高聚氨酯、聚酯等产品的力学性能和工艺性能。在聚氨酯加工工艺中,由于热降解和水解导致分子质量降低,端羟基数量增加,使得聚合物的机械和化学性能降低。若加入双官能团扩链剂,可直接与低分子量齐聚物反应,连接两聚合物链,显著增加分子质量,提高体系粘度,降低端基官能团的数目。从而提高机械、化学和耐水解等性能。
在一种实施方式中,本发明所述脂肪族扩链剂为小分子多元醇和/或小分子多元胺。
作为小分子多元醇的实例,包括但不限于,乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇氢醌双(2-羟乙基)醚。
作为小分子多元胺的实例,包括但不限于,乙二胺、N-胺乙基乙醇胺、乙醇胺、1,2-丙二胺。
优选地,本发明所述脂肪族扩链剂为丙二醇。
芳香族扩链剂
在一种实施方式中,本发明所述芳香族扩链剂选自对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二羟乙基醚、3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、二邻氯二苯胺甲烷、4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)中的一种或多种。
优选地,本发明所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)。
更优选地,本发明所述脂肪族扩链剂和所述芳香族扩链剂的重量比为1:(1~1.6)。
进一步优选地,本发明所述脂肪族扩链剂和所述芳香族扩链剂的重量比为1:1.5。
申请人发现通过对脂肪族扩链剂与芳香族扩链剂用量比例的调控,也能在一定程度上改善伸缩缝填料的结构强度、弹性和弹性恢复率,也有助于改善其耐高温性能。其可能是因为在芳香族扩链剂中的苯环等刚性基团相对于丙二醇等脂肪族醇来说,更会使伸缩缝填料的硬度和刚性得到增加,而这也会影响异氰酸酯与扩链剂反应形成的交联网络结构的密集程度,影响形成的软段和硬段的分布,因此通过其间的用量比例的调节可以调控伸缩缝填料的软硬程度,调控伸缩缝填料的弹性和弹性恢复率等性能。而且,申请人预料不到的发现,通过调节上述两种扩链剂的用量,还能改善伸缩缝填料与结构缝内壁之间的粘结性,改善其防水密封效果。其可能的原因是,通过调节上述扩链剂用量比例,可以在影响伸缩缝填料的强度、弹性、弹性恢复率等的同时,缩短伸缩缝填料的结构缝、沉降缝、伸缩缝等中的发泡和凝固时间,使其在较短的时间内完成固化,避免空气和边壁中的水汽对材料发泡效果的影响。同时,由于两种扩链剂与异氰酸酯之间的反应活性不同,导致在伸缩缝填料中的极性成分的含量不同,也会改变材料与伸缩缝、结构缝等内壁之间的粘结力。
阻燃剂
本发明所述阻燃剂是赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂,主要是针对高分子材料的阻燃设计的。
在一种实施方式中,本发明所述阻燃剂为卤系阻燃剂和/或无卤阻燃剂。
作为卤系阻燃剂的实例,包括但不限于,溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷、溴化芳香族交联聚合物。
作为无卤阻燃剂的实例,包括但不限于,含氮阻燃剂、含磷阻燃剂、硅烷类阻燃剂。
作为含氮阻燃剂的实例,包括但不限于,聚磷酸铵、磷酸蜜胺盐、三聚氰胺甲醛树脂;
作为含磷阻燃剂的实例,包括但不限于,磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三(2,4,6-三甲基苯基)酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、间苯二酚双(磷酸二苯基酯)、对苯二酚双(磷酸二苯基酯)、磷酸胍、磷酸铵、磷酸三聚氰胺、磷酸三苯酯、聚磷酸铵。
作为硅烷类阻燃剂的实例,包括但不限于,聚硅氧烷树脂SFR-100、带环氧基或氨基的硅树脂RM系列或带芳香基的、含支链结构的聚硅氧烷B5654;
优选地,本发明所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂。
有机硅表面活性剂
本发明所述表面活性剂是指加入少量能使其溶液体系的界面状态发生明显变化的物质,具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列。
在一种实施方式中,本发明所述有机硅表面活性剂为氨基有机硅氧烷表面活性剂和/或C6~C10碳链有机硅表面活性剂。
优选地,本发明所述氨基有机硅氧烷为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
更优选地,本发明所述C6~C10碳链有机硅表面活性剂为C8碳链有机硅表面活性剂。
进一步优选地,本发明所述C8碳链有机硅表面活性剂选用异辛基三乙氧基硅烷。
在一种优选的实施方式中,本发明所述氨基有机硅氧烷表面活性剂和C6~C10碳链有机硅表面活性剂的重量比为(1~3):1。
伸缩缝填料A、B组分混合后,灌注在潮湿的混凝土结构缝时,体系中的异氰酸酯等成分容易与混凝土表面的水份发生反应,在伸缩缝填料与结构缝混凝土内壁上产生大量的气泡,避免伸缩缝填料往混凝土内壁的渗透,使其与结构缝之间的粘结力变弱,导致伸缩缝填料与结构缝之间不能粘结紧固,不能很好的适应结构变形。同时,在伸缩缝填料与结构缝内壁之间反应的过程中,在其界面之间由于剧烈反应而形成大量的泡孔,导致伸缩缝填料的密封、防水效果很差。申请人发现通过对A组分中有机硅表面活性剂成分及用量的调控,可以显著改善伸缩缝填料的密封性、防水性的同时,还预料不到的发现能够进一步改善伸缩缝、结构缝内壁之间的粘结强度。其可能的原因是,在改性碳酸钙、复配有机硅表面活性剂的协同作用下,这些表面活性剂成分和碳酸钙改性剂中的烷基长链迁移到填料表面,在改善填料表面的疏水性、密封性的同时,降低A、B组分混合料的表面张力,提高混合料对伸缩缝、结构缝内壁的渗透作用,并促使伸缩缝内壁上的混凝土成分与填料、表面活性剂等之间发生水解交联,从而提高伸缩分填料与伸缩缝、结构缝等之间的粘结紧固程度,提高伸缩缝填料与伸缩缝、结构缝等内壁之间的剥离强度和粘结力。
紫外吸收剂
本发明所述紫外线吸收剂是一种光稳定剂,能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分,而本身又不发生变化。
在一种实施方式中,本发明所述紫外吸收剂选自苯并三唑类紫外吸收剂、二苯甲酮类紫外吸收剂、三嗪类紫外吸收剂、水杨酸酯类紫外吸收剂的一种或多种。
作为苯并三唑类紫外吸收剂的实例,包括但不限于,2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑。
作为二苯甲酮类紫外吸收剂的实例,包括但不限于,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮。
作为三嗪类紫外吸收剂的实例,包括但不限于2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚。
作为水杨酸酯类紫外吸收剂的实例,包括但不限于,水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸苯酯。
优选地,本发明所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑。
抗氧剂
本发明所述抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。
在一种实施方式中,本发明所述抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、二苯胺、对苯二胺、二氢喹啉、四β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯的一种或多种。
优选地,本发明所述抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯。
异氰酸酯
在一种实施方式中,本发明所述异氰酸酯选自脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、多异氰酸酯的一种或多种。
作为脂肪族二异氰酸酯的实例,包括但不限于,亚丙基二异氰酸酯、二异氰酸四亚甲酯、亚戊基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基1,6-己二异氰酸酯、2,6-二异氰酸基己酸甲酯。
作为脂环族二异氰酸酯的实例,包括但不限于,1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基环己烷异氰酸酯、4,4'-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1,3-双(异氰酸乙酯基)环己烷、1,4-双(异氰酸乙酯基)环己烷、2,5-或2,6-二(异氰酸甲酯基)降冰片烷及其混合物。
作为芳香族二异氰酸酯的实例,包括但不限于,2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、以及所述甲苯二异氰酸酯的异构体混合物、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯、以及所述二苯甲烷二异氰酸酯的任意的异构体混合物、甲苯二异氰酸酯、对苯撑二异氰酸酯、萘二异氰酸酯。
作为多异氰酸酯的实例,包括但不限于,1,3,6-三异氰酸酯甲基己烷、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、由上述二异氰酸酯化合物衍生的多异氰酸酯。作为由上述二异氰酸酯衍生的多异氰酸酯,包括但不限于,异氰脲酸酯类多异氰酸酯、缩二脲类多异氰酸酯、氨基甲酸酯类多异氰酸酯、脲基甲酸酯类多异氰酸酯、碳二酰亚胺类多异氰酸酯等。
优选地,本发明所述异氰酸酯为二异氰酸酯。
更优选地,本发明所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯和/或二苯甲烷二异氰酸酯。
催化剂
本发明所述催化剂是在化学反应里能改变反应物化学反应速率(提高或降低)而不改变化学平衡,且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质,聚氨酯催化剂是一种加速聚氨酯反应进行的助剂。
在一种实施方式中,本发明所述催化剂选自有机锡类催化剂、有机铋类催化剂、有机锌类催化剂中的一种或多种。
作为有机锡类催化剂的实例,包括但不限于,二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二丁基二甲氧基锡、辛酸亚锡。
作为有机铋类催化剂的实例,包括但不限于,美国领先化学品公司生产的BiCAT有机铋聚氨酯系列催化剂,如BiCAT88%Bi8%Zn,BiCATZ19%Zn,BiCAT811816%Bi,BiCAT322822%Zn,BiCAT810820%Bi,BiCAT822024%Bi,BiCAT810620%Bi,BiCATH28%Bi。
作为有机锌类催化剂的实例,包括但不限于,ZCTA-Y16、ZCTA-Y18、ZCTA-H22。
优选地,本发明所述催化剂为辛酸亚锡。
增塑剂
本发明所述增塑剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,可以增强高分子材料的柔性,容易加工,广泛用于工业用途。
在一种实施方式中,本发明所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯类、戊二酸酯类、己二酸酯类、壬二酸酯类、癸二酸酯类、磷酸酯类、硬脂酸酯类、月桂酸酯类、柠檬酸酯类、油酸酯类、偏苯三酸酯类、环氧类衍生物、磺酸衍生物、多元醇衍生物、马来酸酯类、富马酸酯类、衣康酸酯的一种或多种。
优选地,本发明所述增塑剂为磷酸三丁酯。
由于A、B组分中反应性成分之间的重量比例会影响混合后体系中的NCO含量,而NCO与扩链剂反应后形成的氨基甲酸酯成分较硬,弹性较差,因此当B组分含量过多时,体系中的硬段含量太高,软段不足,伸缩缝填料过硬导致其不适应结构变形,在结构缝发生形变等过程中不能很好的起到密封和防水作用。当A组分的用量过多时,由于NCO含量不足,会使制备所得的伸缩缝填料变的很软,结构强度、刚性和弹性较差,也不适应结构缝、伸缩缝等的变形。故综合以上因素,申请人通过对复配的高回弹聚醚和接枝聚醚的用量、官能度、羟值、黏度等参数,以及扩链剂、A、B组分用量的调控,使反应时上述两种交联结构的含量相匹配,以此来得到泡孔大小、形状均匀,内部微观结构有序,防水效果强且弹性好的伸缩缝填充材料。
本发明所述的伸缩缝填料的制备方法是:
(1)将本发明所述A组份在室温下均匀混合待用;
(2)将本发明所述B组份在室温下均匀混合待用。
本发明第二个方面提供一种所述的伸缩缝填料的施工方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在施工现场放置带双料罐的注浆机;
(2)将A、B组分注入料罐,并由注浆口注入伸缩缝内部,混合凝固后,形成弹性体嵌缝材料。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
实施例1
本发明的实施例1提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,60份接枝聚醚,20份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,5份芳香族扩链剂,5份阻燃剂,1.2份有机硅表面活性剂,2份水,0.2份紫外吸收剂,0.3份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.3份催化剂,0.01份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为10:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为对苯二酚二羟乙基醚,购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为3:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为二苯甲烷二异氰酸酯,CAS号是101-68-8。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例2
本发明的实施例2提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,10份接枝聚醚,2份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,3份芳香族扩链剂,1份阻燃剂,0.2份有机硅表面活性剂,0.5份水,0.05份紫外吸收剂,0.05份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1份催化剂,0.005份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为1:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例3
本发明的实施例3提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,50份接枝聚醚,20份纳米碳酸钙,5份脂肪族扩链剂,5份芳香族扩链剂,4份阻燃剂,1.2份有机硅表面活性剂,2份水,0.2份紫外吸收剂,0.3份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.3份催化剂,0.01份增塑剂组成组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为8:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为3:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例4
本发明的实施例4提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,20份接枝聚醚,10份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,3份芳香族扩链剂,2份阻燃剂,0.2份有机硅表面活性剂,0.8份水,0.05份紫外吸收剂,0.05份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1份催化剂,0.005份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为1:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例5
本发明的实施例5提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,40份接枝聚醚,17份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,4.5份芳香族扩链剂,3份阻燃剂,1份有机硅表面活性剂,1份水,4份紫外吸收剂,0.1份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.15份催化剂,0.007份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6.5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为2:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例6
本发明的实施例6提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,40份接枝聚醚,17份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,4.5份芳香族扩链剂,3份阻燃剂,1份有机硅表面活性剂,1份水,4份紫外吸收剂,0.1份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.15份催化剂,0.007份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6.5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙中含有10wt%改性纳米碳酸钙。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述改性纳米碳酸钙的制备方法由如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得。
其中,所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷和N-十二烷基三甲氧基硅烷,重量比为1:2。
所述3-巯丙基三甲氧基硅烷CAS号为4420-74-0。
所述N-十二烷基三甲氧基硅烷购自南京西斯博有机硅有限公司,CAS号为3069-21-4。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为2:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例7
本发明的实施例7提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,40份接枝聚醚,17份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,4.5份芳香族扩链剂,3份阻燃剂,1份有机硅表面活性剂,1份水,4份紫外吸收剂,0.1份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.15份催化剂,0.007份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6.5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙中含有15wt%改性纳米碳酸钙。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述改性纳米碳酸钙的制备方法由如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得。
其中,所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷和N-十二烷基三甲氧基硅烷,重量比为1:2。
所述3-巯丙基三甲氧基硅烷CAS号为4420-74-0。
所述N-十二烷基三甲氧基硅烷购自南京西斯博有机硅有限公司,CAS号为3069-21-4。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为2:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例8
本发明的实施例8提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,40份接枝聚醚,17份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,4.5份芳香族扩链剂,3份阻燃剂,1份有机硅表面活性剂,1份水,4份紫外吸收剂,0.1份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.15份催化剂,0.007份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6.5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙中含有5wt%改性纳米碳酸钙。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述改性纳米碳酸钙的制备方法由如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得。
其中,所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷和N-十二烷基三甲氧基硅烷,重量比为1:2。
所述3-巯丙基三甲氧基硅烷CAS号为4420-74-0。
所述N-十二烷基三甲氧基硅烷购自南京西斯博有机硅有限公司,CAS号为3069-21-4。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为2:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例9
本发明的实施例9提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,40份接枝聚醚,17份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,4.5份芳香族扩链剂,3份阻燃剂,1份有机硅表面活性剂,1份水,4份紫外吸收剂,0.1份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.15份催化剂,0.007份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6.5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙中含有10wt%改性纳米碳酸钙。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述改性纳米碳酸钙的制备方法由如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得。
其中,所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷和N-十二烷基三甲氧基硅烷,重量比为1:2。
所述3-巯丙基三甲氧基硅烷CAS号为4420-74-0。
所述N-十二烷基三甲氧基硅烷购自南京西斯博有机硅有限公司,CAS号为3069-21-4。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为异辛基三乙氧基硅烷,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例10
本发明的实施例10提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,40份接枝聚醚,17份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,4.5份芳香族扩链剂,3份阻燃剂,1份有机硅表面活性剂,1份水,4份紫外吸收剂,0.1份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.15份催化剂,0.007份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6.5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙中含有10wt%改性纳米碳酸钙。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述改性纳米碳酸钙的制备方法由如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得。
其中,所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷和N-十二烷基三甲氧基硅烷,重量比为1:2。
所述3-巯丙基三甲氧基硅烷CAS号为4420-74-0。
所述N-十二烷基三甲氧基硅烷购自南京西斯博有机硅有限公司,CAS号为3069-21-4。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷,购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
实施例11
本发明的实施例11提供一种伸缩缝填料,所述伸缩缝填料的原料包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,40份接枝聚醚,17份纳米碳酸钙,3份脂肪族扩链剂,4.5份芳香族扩链剂,3份阻燃剂,1份有机硅表面活性剂,1份水,4份紫外吸收剂,0.1份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.15份催化剂,0.007份增塑剂组成。
所述A组分和所述B组分的重量比为6.5:1。
所述高回弹聚醚购自广州文龙化工有限公司,牌号为EP-3600N。
所述接枝聚醚购自句容宁武新材料股份有限公司,牌号为NJ-3728。
所述纳米碳酸钙中含有10wt%改性纳米碳酸钙。
所述纳米碳酸钙的目数1250目,购自上海跃江钛白化工制品有限公司。
所述改性纳米碳酸钙的制备方法由如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得。
其中,所述偶联剂为N-十二烷基三甲氧基硅烷,购自南京西斯博有机硅有限公司,CAS号为3069-21-4。
所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,CAS号为504-63-2。
所述芳香族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),购自张家港雅瑞化工有限公司。
所述阻燃剂为三聚氰胺甲醛树脂,购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述有机硅表面活性剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷和异辛基三乙氧基硅烷,重量比为2:1。
所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自湖北楚盛威化工有限公司,牌号为KH550。
所述异辛基三乙氧基硅烷购自湖北鑫鸣泰化学有限公司,CAS号为35435-21-3。
所述紫外吸收剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑,CAS号为3846-71-7。
所述抗氧剂组成为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,CAS号是584-84-9。
所述催化剂为辛酸亚锡,CAS号是301-10-0。
所述增塑剂组成为磷酸三丁酯,CAS号是126-73-8。
对比例1
本发明的对比例1提供一种伸缩缝填料,其具体实施方式同实施例6,不同之处在于,所述A组分和所述B组分的重量比为17:1。
对比例2
本发明的对比例1提供一种伸缩缝填料,其具体实施方式同实施例6,不同之处在于,所述A组分和所述B组分的重量比为0.5:1。
对比例3
本发明的对比例3提供一种伸缩缝填料,其具体实施方式同实施例6,不同之处在于,不添加芳香族扩链剂,所述脂肪族扩链剂为1,3-丙二醇,重量份为7.5重量份,CAS号为3069-21-4。
对比例4
本发明的对比例4提供一种伸缩缝填料,其具体实施方式同实施例6,不同之处在于,不添加脂肪族扩链剂,所述脂肪族扩链剂为4.4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),重量份为7.5重量份,购自张家港雅瑞化工有限公司。
对比例5
本发明的对比例5提供一种伸缩缝填料,其具体实施方式同实施例6,不同之处在于,所述接枝聚醚的牌号替换为NJ330E,购自句容宁武新材料股份有限公司,羟值为53-59mgKOH/g。
对比例6
本发明的对比例6提供一种伸缩缝填料,其具体实施方式同实施例6,不同之处在于,所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷,CAS号为4420-74-0。
对比例7
本发明的对比例7提供一种伸缩缝填料,其具体实施方式同实施例6,不同之处在于,不添加有机硅表面活性剂。
性能评价
1.拉伸性能测试:将实施例1-11和对比例1-7所得的伸缩缝填料按照中华人民共和国国家标准GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》,将样品制成哑铃型I型试样进行拉伸性能测试,测试条件:环境温度(23±2)℃,相对湿度(50±2)%,测试速率,200mm/min,每个样品测试5次,并算其平均值,结果见表1。
2、弹性恢复率:将实施例1-11和对比例1-7制得的伸缩缝填料按照中国人民共和国国家标准GB/T13477.10-2017第17部分弹性恢复率测定,测试制得试样的初始宽度W0,然后将试样装入拉伸试验机以(5~6)mm/min的速度拉伸试样,记录试件拉伸后的宽度W1和弹性恢复后的宽度W2,并计算弹性恢复率R,每个样品测试5次,算其平均值,结果见表1。
Figure BDA0002056889180000271
3、高湿度(湿度高于90%)环境下的定伸粘结性,冷拉-热压粘结性:将实施例1-11和对比例1-7制得的伸缩缝填料按照中华人民共和国国家标准GB/T13477.10-2017第10部分测试,拉伸速率是(5~6)mm/min,观察150%定伸粘结性,并按粘结或内聚破环的程度从低到高分为优、良、合格和不合格;将实施例1-11和对比例1-7制得的伸缩缝填料按照中华人民共和国国家标准GB/T13477.10-2002第13部分测试,拉伸和压缩速率为(5~6)mm/min观察幅度在±50范围内冷拉热压循环后的粘结性,并按粘结或内聚破环的程度从低到高分为优、良、合格和不合格。具体结果见表1。
4.耐强酸、耐强碱、耐盐侵蚀:将实施例1-11和对比例1-7所得的伸缩缝填料,放置在15wt%浓硫酸、100%氢氧化钙、饱和氯化钠水溶液中100天,用放大镜观察伸缩缝填料表面被侵蚀程度,根据侵蚀的严重程度评级。将侵蚀程度按从小到大分为优、良、合格、不合格,结果见表2。
5.耐高温性能:将实施例1-11和对比例1-7所得的伸缩缝填料,放置在60℃倾斜面上,并将该倾斜面放置在烘箱中热处理2小时,观察伸缩缝填料发生软化、流淌等现象时的温度,结果见表2。
6.耐低温性能:将实施例1-11和对比例1-7的A、B组分混合后,涂覆在直径25mm的金属圆棒上,涂覆厚度为1mm,然后在-100℃的环境下放置一周,然后取出观察伸缩缝填料是否发生开裂、脆裂等现象,并将耐温性能按从高到低分为优、良、合格和不合格,结果见表2。
7.耐水解性能:将实施例1-11所得的伸缩缝填料,室温下在去离子水中放置100天,然后取出烘干,称量伸缩缝填料放置前后的重量百分比,以此衡量耐水解性能,发现实施例1-11得到的伸缩缝填料放置在水中前后的重量百分比基本无变化,耐水解性能良好。
8.耐紫外线性能:将实施例1-11所得的伸缩缝填料,根据GB/T-16422.3-2014塑料实验室光源暴露试验方法第3部分:荧光紫外灯测试,荧光紫外灯选用1A(UVA-340)型荧光紫外灯,根据伸缩缝填料的老化效果进行评级,发现实施例1-11所得的伸缩缝填料基本不发生老化现象,耐紫外性能良好。
表1性能表征测试
Figure BDA0002056889180000281
Figure BDA0002056889180000291
表2性能表征测试
Figure BDA0002056889180000292
Figure BDA0002056889180000301
由表1和表2测试结果可知,本发明提供的伸缩缝填料的弹性恢复率超过90%,且具有较好的拉伸性能,在高湿度(湿度高于90%)的环境下的150%定伸粘结性和幅度在±50范围内冷拉热压循环后的粘结性均很好,基体无破环;此外,在A、B组分的共同作用下,所得的伸缩缝填料有很好的耐强酸、耐强碱、耐盐侵蚀、耐高温、耐低温、耐水解和耐紫外性能。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (3)

1.一种现场浇筑工程用伸缩缝填料,其特征在于,所述伸缩缝填料的原料至少包括A组分和B组分:
A组分按重量份计,由100份高回弹聚醚,20~50份接枝聚醚,10~20份纳米碳酸钙,3~5份脂肪族扩链剂,3~5份芳香族扩链剂,0~5份阻燃剂,0.2~1.2份有机硅表面活性剂,0~2份水,0.05~0.2份紫外吸收剂,0.05~0.3份抗氧剂组成;
B组分按重量份计,由100份异氰酸酯,0.1~0.3份催化剂,0.005~0.01份增塑剂组成;
所述有机硅表面活性剂为氨基有机硅氧烷表面活性剂和/或C6~C10碳链有机硅表面活性剂;
所述A组分和所述B组分的重量比为(5~10):1;
所述脂肪族扩链剂和所述芳香族扩链剂的重量比为1:(1~1.6);
所述高回弹聚醚的平均官能度为2.5~3.2,重均分子量为5000~6000;
所述高回弹聚醚的羟值为26~30mgKOH/g;
所述接枝聚醚的平均官能度为2.5~3.2,羟值为23~29mgKOH/g;
所述接枝聚醚的粘度为2500~3500mPa·s;
所述纳米碳酸钙中包括5~15wt%的改性纳米碳酸钙,所述改性纳米碳酸钙的制备方法至少包括如下步骤:
将一定量的纳米碳酸钙中加入去离子水超声分散45min,加热体系温度至75℃,然后加入偶联剂,搅拌反应2小时,冷却至室温,过滤,滤饼水洗,烘干,研磨即得;
所述偶联剂至少包括C10~C16碳链硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂。
2.根据权利要求1所述的现场浇筑工程用伸缩缝填料,其特征在于,所述C6~C10碳链有机硅表面活性剂为C8碳链有机硅表面活性剂。
3.一种根据权利要求1~2任意一项所述的伸缩缝填料的施工方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在施工现场放置带双料罐的注浆机;
(2)将A、B组分注入料罐,并由注浆口注入伸缩缝内部,混合凝固后,形成弹性体嵌缝材料。
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