CN110050846A - 一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物及其喷雾干燥制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包埋技术领域，公开了一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物及其喷雾干燥制备方法，所述不饱和脂肪酸组合物为以β‑环糊精、胶类壁材和蛋白类壁材中的至少一种和聚合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N‑异丙基丙烯酰胺‑丙烯酸‑丙烯酰胺共聚物。本发明的不饱和脂肪酸组合物能够避免在制备过程以及储存过程中不饱和脂肪酸的氧化。

Description

一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物及其喷雾干燥制备 方法

技术领域

本发明涉及包埋技术领域，尤其涉及一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物及其喷雾干燥制备方法。

背景技术

不饱和脂肪酸是构成体内脂肪的一种脂肪酸，是人体不可缺少的脂肪酸。不饱和脂肪酸根据双键个数的不同，分为单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸二种。食物脂肪中，单不饱和脂肪酸有油酸等，多不饱和脂肪酸有亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。

现有技术中不饱和脂肪酸产品的形式多样，其中粉末形式是较为主要的产品，当制备为粉末形式时，由于不饱和脂肪酸容易受高温氧化，因此通常采用喷雾干燥的方式，以蛋白质、糖类或胶类等物质作为壁材对其进行包埋，防止氧化。但是在喷雾干燥技术本身也是在高温下通过热气流将雾化后的物料进行干燥，在此过程中不饱和脂肪酸仍有被高温氧化而失去活性的风险。因此有必要开出一种能够避免高温氧化的不饱和脂肪酸产品。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物及其喷雾干燥制备方法。本发明的不饱和脂肪酸组合物能够避免在制备过程以及储存过程中不饱和脂肪酸的氧化。

本发明的具体技术方案为：一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，所述不饱和脂肪酸组合物为以β-环糊精、胶类壁材和蛋白类壁材中的至少一种和聚合物为壁材的混合物，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。

本发明选用复合壁材对不饱和脂肪酸进行包覆，其中丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物对温度非常敏感，当其处于溶液中时具有最低临界温度值，即当温度低于最低临界温度值时，其分子链会发生扩展，此时包埋有不饱和脂肪酸的壁材吸水溶胀，壁材层中原先紧密纠缠的分子链间距增大，因此壁材层的透过性提高，芯材从而能够顺利地逐步释放。而当其温度高于最低临界温度值时，聚合物分子链发生收缩，壁材层中的分子量进一步纠缠，间距变小，因此壁材层的透过性降低，从而能够抑制芯材释放，实现对芯材的紧密包裹。

本发明正是利用了该聚合物的上述特性，将其应用与不饱和脂肪酸的包埋上。在制备过程中进行喷雾干燥时，温度较高，温度远高于聚合物的最低临界温度值，因此在乳化液中壁材能够将芯材紧紧包裹，防止芯材受高温氧化，在制得产品后的储存期间，壁材也能够实现芯材的保护。而在冲泡使用时，通常用40℃左右的温水冲泡，此时温度低于聚合物的最低临界温度值，因此芯材能够快速释放而粉末不易发生团聚。

作为优选，所述丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的制备方法为：将丙烯酸添加于容器中，加入二甲基亚砜溶液分散均匀，在惰性气体氛围下加入偶氮二异丁腈，在50-60℃下搅拌反应1-2h，然后加入N-异丙基丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应3-5h，再加入丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应1-2h；过滤得到反应产物，用甲醇离心沉淀，经透析、真空干燥后得到丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；其中，N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酰胺的摩尔比为80-85∶5-10∶7-13；偶氮二异丁腈的总用量为单体总摩尔量0.3-0.5％。

由上可知，本发明的丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物具有温度敏感性，但是聚合物中不同单体的占比不同，其最低临界温度值也大为不同。在本发明中聚合物的最低临界温度值的最适范围是在45-50℃左右(过高会导致喷雾干燥时芯材损失，而过低会导致在冲泡时芯材无法快速释放)。而要将聚合物的最低临界温度值设计在上述范围内，需要付出大量的创造性劳动。本发明人结合理论基础在经过大量的研究后，得出将三种单体比例控制在上述范围内时，能够将聚合物最低临界温度值控制在最适温度范围。其中，丙N-异丙基丙烯酰胺作为聚合物主要的温度敏感功能嵌段，丙烯酰胺的作用是提高分子量的亲水基团，用于调控最低临界温度值；丙烯酸功能性作用较弱，由于其最先聚合，因此主要分布于分子链中间段，其主要作用是防止聚合物分子链过度扩展或收缩(若没有丙烯酸嵌段分子链会过度敏感)。此外，本发明还特定地采用分阶段添加单体，目的是使每种单体构成的嵌段能够拥有一定的长度，从而具有明显的温度敏感性，如果一同添加可能会导致嵌段过于杂化从而减弱甚至丧失聚合物的温度敏感性。

作为优选，所述壁材与芯材的质量比为65：35至50：50；其中聚合物至少占壁材总质量的50％。

一种不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂和碳酸钠添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液。

S2：控制乳化液温度为30-35℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液。

需要注意的是，由于本发明的聚合物具有最低临界温度值，因此在乳化过程中，需要严格控制乳化液温度，在上述温度范围下，壁材发生溶胀，能够大量吸附芯材并实现较高的包埋率。

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置(可为常规喷雾干燥装置，也可为本发明自行设计的喷雾干燥装置)对乳化液进行喷雾干燥。

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

作为优选，S1中，所述乳化剂的用量为壁材质量的0.5-1.5％，所述水的用量为壁材质量的2-6倍，所述碳酸钠在预乳化液中的浓度为0.5-1.5wt％。

除了单体占比会影响聚合物的最低临界温度值外，聚合物所处环境的各种因素也会有重要影响。例如，本发明人在研究中发现，在溶液中添加碳酸钠会造成影响。在经过研究后，本发明在乳化液中添加适量的碳酸钠，能够使聚合物的最低临界温度值保持在合适且稳定的温度范围。

作为优选，S3中，喷雾干燥的进风温度为100-200℃，出风温度为30-80℃。

本发明还提供了一种喷雾干燥装置，其包括喷雾干燥塔，所述喷雾干燥塔上设有物料进管、氮气进管和排料管，喷雾干燥塔内设有与物料进管连接的雾化器，所述氮气进管上设有加热器。喷雾干燥塔内置有一级除尘器和流化床；喷雾干燥塔上连接有与氮气进管构成循环回路的排氮气管，排氮气管上设有二级除尘器、冷热风交换器、冷却器和除湿器；氮气进管上设有过滤器和风机；氮气的循环路线为：氮气进管、过滤器、加热器、喷雾干燥塔、流化床、一级除尘器、排氮气管、二级除尘器、冷热风交换器、冷却器、除湿器、冷热风交换器；所述排料管与料粉分离机构连接，所述料粉分离机构与喷雾干燥塔构成循环回路。

本喷雾干燥装置的工作原理为：物料从物料进管进入并从雾化器以喷雾形式喷出，同时热氮气(100-200℃)由氮气进管进入喷雾干燥塔内，物料经过雾化器变成小液滴在热氮气下干燥除去部分水，变成半湿半干状圆形小颗粒，与喷雾干燥塔内的内置流化床的细粉末结合，细粉涂在表面上，形成保护层。热氮气将物料中的水分带走，通过内部的一级除尘器(除尘率在99％)，从排氮气管排除(氮气温度30-80℃)，经过外置的二级除尘器后变成饱和氮气。饱和热氮气先经过冷热风交换器的冷却，然后进入冷却器、除湿器中冷却除湿，冷却除湿后再次进入冷热风交换器进行预热，预热后的氮气与氮气进管中的氮气汇合，通过过滤器过滤以及加热器加热后，进入喷雾干燥塔，进行再次循环。而被干燥后的物料则从排料口排出。

在上述过程中，排氮气中的氮气经从冷热风交换器上两进两出(第一次冷却，第二次预热)，中间配合冷却器和除湿器的除湿(必须在冷却下才能除湿)，充分利用了热能资源，降低了能耗。并且，本装置用细粉对物料进行二次包埋(其中一次包埋是脂肪酸被壁材包埋)，有效保护热敏性物料不被氧化。

作为优选，所述氮气进管、排氮气管分别与喷雾干燥塔的底部和顶部连接，所述排料管设于流化床所在区段；所述雾化器方向朝下，流化床设于雾化器下方；所述一级除尘器设于雾化器上方。

作为另一种选择，物料进管设于喷雾干燥塔的底部，所述氮气进管、排氮气管分别与喷雾干燥塔的底部和顶部连接，所述排料管设于流化床下方；所述雾化器方向朝上，流化床设于雾化器上方；所述一级除尘器设于流化床上方。

作为优选，所述过滤器按过滤方向依次包括初效过滤器、中效过滤器、活性炭过滤器和高效过滤器；所述初效过滤器、中效过滤器和活性炭过滤器设于加热器前端，所述高效过滤器设于加热器后端。

经过上述设置的多级过滤，能够确保氮气中不含杂质和气味成分。

作为优选，所述料粉分离机构按料粉分离过程依次包括上料机、振动筛和气旋筛；所述气旋筛上设有物料出口和细粉出口，所述细粉出口与喷雾干燥塔连接。

物料从喷雾干燥塔排出后，细粉附着于物料表面，需要进行进一步的分离，在本装置中，依次经过振动筛和气旋筛的分离，能够有效将细粉与物料分离，并将细粉重新通向喷雾干燥塔进行充分利用。

作为优选，作为优选，所述风机设于过滤器前端。所述一级除尘器为布袋除尘器。所述二级除尘器为布袋除尘器或水幕除尘器或旋风除尘器。所述除湿器为转轮除湿器。

与现有技术对比，本发明的有益效果是：

1、本发明以包含有聚合物的壁材对不饱和脂肪酸进行包埋，使得不饱和脂肪酸组合物能够避免在制备过程以及储存过程中不饱和脂肪酸的氧化。

2、本发明的喷雾干燥装置，能够使在排氮气中的氮气经从冷热风交换器上两进两出(第一次冷却，第二次预热)，中间配合冷却器和除湿器的除湿(必须在冷却下才能除湿)，充分利用了热能资源，降低了能耗。并且，本装置用细粉对物料进行二次包埋，有效保护热敏性物料不被氧化。

附图说明

图1是本发明实施例1喷雾干燥装置的一种结构示意图；

图2是本发明实施例2喷雾干燥装置的一种结构示意图。

附图标记为：喷雾干燥塔1、物料进管2、氮气进管3、排料管4、雾化器5、加热器6、一级除尘器7、流化床8、排氮气管9、二级除尘器10、冷热风交换器11、冷却器12、初效过滤器13、中效过滤器14、活性炭过滤器15、高效过滤器16、上料机17、振动筛18、气旋筛19、物料出口20、细粉出口21、风机22、除湿器23。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

实施例1

一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，所述不饱和脂肪酸组合物为以β-环糊精和聚合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。所述壁材与芯材的质量比为60∶40；其中聚合物占壁材总质量的60％。

丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的制备方法为：将丙烯酸添加于容器中，加入二甲基亚砜溶液分散均匀，在惰性气体氛围下加入偶氮二异丁腈，在55℃下搅拌反应1.5h，然后加入N-异丙基丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应4h，再加入丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应1.5h；过滤得到反应产物，用甲醇离心沉淀，经透析、真空干燥后得到丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；其中，N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酰胺的摩尔比为82.5∶7.5∶10；偶氮二异丁腈的总用量为单体总摩尔量0.4％。

一种不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂蔗糖脂肪酸酯和碳酸钠添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液。所述乳化剂的用量为壁材质量的1％，所述水的用量为壁材质量的5倍，所述碳酸钠在预乳化液中的浓度为1wt％。

S2：控制乳化液温度为35℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液。

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置对乳化液进行喷雾干燥；其中，风温度为150℃，出风温度为55℃。

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

上述喷雾干燥装置如图1所示：包括喷雾干燥塔1，所述喷雾干燥塔1上设有物料进管2、氮气进管3、排料管4和排氮气管9。喷雾干燥塔1内设有与物料进管2连接的雾化器5，所述氮气进管3上设有加热器6，喷雾干燥塔1内置有一级除尘器7和流化床8。所述氮气进管3、排氮气管9分别与喷雾干燥塔1的底部和顶部连接，所述排料管4设于流化床8所在区段；所述雾化器5方向朝下，流化床8设于雾化器5下方；所述一级除尘器7设于雾化器5上方。

所述排氮气管9与氮气进管3构成循环回路，排氮气管9上设有二级除尘器10、冷热风交换器11和冷却器12、除湿器23(转轮除湿器)。氮气进管3上设有过滤器和风机22。所述过滤器按过滤方向依次包括初效过滤器13、中效过滤器14、活性炭过滤器15和高效过滤器16。氮气的循环路线为：氮气进管3、风机22、初效过滤器13、中效过滤器14、活性炭过滤器15、加热器6、高效过滤器16、喷雾干燥塔1、流化床8、一级除尘器7、排氮气管9、二级除尘器10、冷热风交换器11、冷却器12、除湿器23、冷热风交换器11。

所述排料管4与料粉分离机构连接，所述料粉分离机构与喷雾干燥塔1构成循环回路。所述料粉分离机构按料粉分离过程依次包括上料机17、振动筛18和气旋筛19；所述气旋筛19上设有物料出口20和细粉出口21，所述细粉出口21与喷雾干燥塔1连接。

其中，一级除尘器7可选用布袋除尘器。所述二级除尘器10可选用布袋除尘器或水幕除尘器。

实施例2

一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，所述不饱和脂肪酸组合物为以阿拉伯胶和聚合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。所述壁材与芯材的质量比为65∶35；其中聚合物占壁材总质量的50％。

丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的制备方法为：将丙烯酸添加于容器中，加入二甲基亚砜溶液分散均匀，在惰性气体氛围下加入偶氮二异丁腈，在50℃下搅拌反应2h，然后加入N-异丙基丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应5h，再加入丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应2h；过滤得到反应产物，用甲醇离心沉淀，经透析、真空干燥后得到丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；其中，N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酰胺的摩尔比为80∶7∶13；偶氮二异丁腈的总用量为单体总摩尔量0.3％。

一种不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂蔗糖脂肪酸酯和碳酸钠添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液。所述乳化剂的用量为壁材质量的0.5％，所述水的用量为壁材质量的4倍，所述碳酸钠在预乳化液中的浓度为1.5wt％。

S2：控制乳化液温度为30℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液。

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置对乳化液进行喷雾干燥；其中，风温度为100℃，出风温度为30℃。

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

本实施例的喷雾干燥装置与实施例1的区别在于，如图2所示，物料进管2设于喷雾干燥塔1的底部，所述氮气进管3、排氮气管9分别与喷雾干燥塔1的底部和顶部连接，所述排料管9设于流化床8下方；所述雾化器5方向朝上，流化床8设于雾化器5上方；所述一级除尘器7设于流化床8上方。

实施例3

一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，所述不饱和脂肪酸组合物为以乳清蛋白和聚合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。所述壁材与芯材的质量比为50：50；其中聚合物占壁材总质量的75％。

丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的制备方法为：将丙烯酸添加于容器中，加入二甲基亚砜溶液分散均匀，在惰性气体氛围下加入偶氮二异丁腈，在60℃下搅拌反应1h，然后加入N-异丙基丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应3h，再加入丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应1h；过滤得到反应产物，用甲醇离心沉淀，经透析、真空干燥后得到丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；其中，N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酰胺的摩尔比为85∶8：7；偶氮二异丁腈的总用量为单体总摩尔量0.5％。

一种不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂蔗糖脂肪酸酯和碳酸钠添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液。所述乳化剂的用量为壁材质量的1.5％，所述水的用量为壁材质量的6倍，所述碳酸钠在预乳化液中的浓度为0.5wt％。

S2：控制乳化液温度为33℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液。

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置(常规装置)对乳化液进行喷雾干燥；其中，风温度为200℃，出风温度为80℃。

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

对比例1(与实施例1的区别仅在于S1中同时将所有单体添加进行共聚)

一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，所述不饱和脂肪酸组合物为以β-环糊精和聚合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。所述壁材与芯材的质量比为60∶40；其中聚合物占壁材总质量的60％。

丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的制备方法为：将丙烯酸、N-异丙基丙烯酰胺和丙烯酰胺添加于容器中，加入二甲基亚砜溶液分散均匀，在惰性气体氛围下加入偶氮二异丁腈，在55℃下搅拌反应7h；过滤得到反应产物，用甲醇离心沉淀，经透析、真空干燥后得到丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；其中，N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酰胺的摩尔比为82.5∶7.5∶10；偶氮二异丁腈的总用量为单体总摩尔量0.4％。

一种不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂蔗糖脂肪酸酯和碳酸钠添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液。所述乳化剂的用量为壁材质量的1％，所述水的用量为壁材质量的5倍，所述碳酸钠在预乳化液中的浓度为1wt％。

S2：控制乳化液温度为35℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液。

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置对乳化液进行喷雾干燥；其中，风温度为150℃，出风温度为55℃。

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

对比例2(与实施例1的区别仅在于S1中单体配比不同)

一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，所述不饱和脂肪酸组合物为以β-环糊精和聚合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。所述壁材与芯材的质量比为60∶40；其中聚合物占壁材总质量的60％。

丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的制备方法为：将丙烯酸添加于容器中，加入二甲基亚砜溶液分散均匀，在惰性气体氛围下加入偶氮二异丁腈，在55℃下搅拌反应1.5h，然后加入N-异丙基丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应4h，再加入丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应1.5h；过滤得到反应产物，用甲醇离心沉淀，经透析、真空干燥后得到丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；其中，N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酰胺的摩尔比为75∶10∶15；偶氮二异丁腈的总用量为单体总摩尔量0.4％。

一种不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂蔗糖脂肪酸酯和碳酸钠添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液。所述乳化剂的用量为壁材质量的1％，所述水的用量为壁材质量的5倍，所述碳酸钠在预乳化液中的浓度为1wt％。

S2：控制乳化液温度为35℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液。

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置对乳化液进行喷雾干燥；其中，风温度为150℃，出风温度为55℃。

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

对比例3(与实施例1的区别仅在于在S1中未添加碳酸钠)

一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，所述不饱和脂肪酸组合物为以β-环糊精和聚合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。所述壁材与芯材的质量比为60∶40；其中聚合物占壁材总质量的60％。

丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的制备方法为：将丙烯酸添加于容器中，加入二甲基亚砜溶液分散均匀，在惰性气体氛围下加入偶氮二异丁腈，在55℃下搅拌反应1.5h，然后加入N-异丙基丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应4h，再加入丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，保温反应1.5h；过滤得到反应产物，用甲醇离心沉淀，经透析、真空干燥后得到丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；其中，N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸和丙烯酰胺的摩尔比为82.5∶7.5∶10；偶氮二异丁腈的总用量为单体总摩尔量0.4％。

一种不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂蔗糖脂肪酸酯添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液。所述乳化剂的用量为壁材质量的1％，所述水的用量为壁材质量的5倍。

S2：控制乳化液温度为35℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液。

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置对乳化液进行喷雾干燥；其中，风温度为150℃，出风温度为55℃。

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

过氧化值检测

按GB/T 5009.37-2003的方法对实施例1以及各对比例的产品进行氧化加速稳定性测试，将产品在62℃的烘箱中进行加速氧化，结果如下：

根据Arrhenius经验公式换算，本发明实施例1的产品的货架保质期至少为24个月。

对实施例1-3以及对比例1-3的产品的包埋率、表面油含量进行检测，结果如下：

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，其特征在于：所述不饱和脂肪酸组合物为以β-环糊精、胶类壁材和蛋白类壁材中的至少一种和聚合物的混合物为壁材，以不饱和脂肪酸为芯材的核壳结构；所述聚合物为丙N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。

2.如权利要求1所述的一种聚合物包埋的不饱和脂肪酸组合物，其特征在于，所述壁材与芯材的质量比为65:35至50:50；其中聚合物至少占壁材总质量的50%。

3.一种如权利要求1或2之一所述不饱和脂肪酸组合物的喷雾干燥制备方法，其特征在于包括以下步骤：

S1：将所有壁材、乳化剂和碳酸钠添加至水中混合均匀，剪切乳化，得到预乳化液；

S2：控制乳化液温度为30-35℃，向预乳化液中添加芯材，依次经过剪切乳化、均质后得到乳化液；

S3：以惰性气体为干燥介质，利用喷雾干燥装置对乳化液进行喷雾干燥；

S4：对喷雾干燥后所得粉末过筛、杀菌后，制得成品。

4.如权利要求3所述的喷雾干燥制备方法，其特征在于，S1中，所述乳化剂的用量为壁材质量的0.5-1.5%，所述水的用量为壁材质量的2-6倍，所述碳酸钠在预乳化液中的浓度为0.5-1.5wt%。

5.如权利要求3所述的喷雾干燥制备方法，其特征在于，S3中，喷雾干燥的进风温度为100-200℃，出风温度为30-80℃。

6.如权利要求3所述的喷雾干燥制备方法，其特征在于，所述喷雾干燥装置包括喷雾干燥塔（1），所述喷雾干燥塔（1）上设有物料进管（2）、氮气进管（3）和排料管（4），喷雾干燥塔（1）内设有与物料进管（2）连接的雾化器（5），所述氮气进管（3）上设有加热器（6），其特征在于：喷雾干燥塔（1）内置有一级除尘器（7）和流化床（8）；喷雾干燥塔（1）上连接有与氮气进管（3）构成循环回路的排氮气管（9），排氮气管（9）上设有二级除尘器（10）、冷热风交换器（11）、冷却器（12）和除湿器（23）；氮气进管（3）上设有过滤器和风机（22）；氮气的循环路线为：氮气进管（3）、过滤器、加热器（6）、喷雾干燥塔（1）、流化床（8）、一级除尘器（7）、排氮气管（9）、二级除尘器（10）、冷热风交换器（11）、冷却器（12）、除湿器（23）、冷热风交换器（11）；所述排料管（4）与料粉分离机构连接，所述料粉分离机构与喷雾干燥塔（1）构成循环回路。

7.如权利要求6所述的喷雾干燥制备方法，其特征在于，所述氮气进管（3）、排氮气管（9）分别与喷雾干燥塔（1）的底部和顶部连接，所述排料管（4）设于流化床（8）所在区段；所述雾化器（5）方向朝下，流化床（8）设于雾化器（5）下方；所述一级除尘器（7）设于雾化器（5）上方；

或：所述氮气进管（3）、排氮气管（9）分别与喷雾干燥塔（1）的底部和顶部连接，所述排料管（4）设于流化床（8）下方；所述雾化器（5）方向朝上，流化床（8）设于雾化器（5）上方；所述一级除尘器（7）设于流化床（8）上方。

8.如权利要求6所述的喷雾干燥制备方法，其特征在于，所述过滤器按过滤方向依次包括初效过滤器（13）、中效过滤器（14）、活性炭过滤器（15）和高效过滤器（16）；所述初效过滤器（13）、中效过滤器（14）和活性炭过滤器（15）设于加热器（6）前端，所述高效过滤器（16）设于加热器（6）后端。

9.如权利要求6所述的喷雾干燥制备方法，其特征在于，所述料粉分离机构按料粉分离过程依次包括上料机（17）、振动筛（18）和气旋筛（19）；所述气旋筛（19）上设有物料出口（20）和细粉出口（21），所述细粉出口（21）与喷雾干燥塔（19）连接。