CN110045044B - 基质匹配溶剂校准测定卷烟烟气中苯并[a]芘含量的方法 - Google Patents

基质匹配溶剂校准测定卷烟烟气中苯并[a]芘含量的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，包括内标溶液制备、基质匹配溶剂制备、系列标准工作溶液制备、样品溶液制备、气相色谱‑串联质谱（GC‑MS/MS）分析和标准工作曲线建立及样品结果计算。该方法首次采用基于基质匹配溶剂校准，使用GC‑MS/MS仪测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘的释放量。具有优点是：（1）采用配制基质匹配标准溶液的方法减少了基质效应的影响。（2）样品前处理只需对烟气粒相物进行溶剂萃取，简捷实用。相比于现行标准检测方法（GB/T 21130‑2007），省略了样品净化、浓缩等步骤，大为简化了样品处理过程，减少了有机溶剂以及耗材的使用；（3）目标物响应灵敏，能确保低焦油卷烟烟气中目标物定量分析结果的准确性。

Description

基质匹配溶剂校准测定卷烟烟气中苯并[a]芘含量的方法
技术领域
本发明属于卷烟主流烟气指标测定技术领域，具体涉及一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法。
背景技术
近年来，随着公众对吸烟与健康问题的日益关注，卷烟烟气中释放的有害成分也成为人们关注的焦点问题，有害成分释放量逐步成为评价卷烟危害性大小的基本依据。目前，加拿大、德国等一些国家和地区已经制定了相关的法律，要求卷烟生产商提供卷烟烟气中主要有害成分的释放量。与此同时，基于持续稳定发展的需要，烟草行业科研机构在总结大量科研数据的基础上，科学地提出使用包括苯并[a]芘(简称BaP) 在内的七项指标来评价卷烟危害性大小。由于卷烟烟气中的苯并[a]芘含量较低，一般在每支卷烟主流烟气中含量仅为几至几十纳克，特别是低焦油卷烟(比如近年来流行的细支卷烟)中目标物的释放量可能更低，因此，如何有效去除卷烟烟气复杂基质的干扰，准确和快速地测定卷烟烟气中的苯并[a]芘是卷烟烟气的研究重点。
对于卷烟烟气中苯并[a]芘的定量检测，主要是依据标准GB/T 21130-2007(主流烟气)和GB/T 27525-2011(侧流烟气)进行分析检测，涉及的分析仪器为单四级杆的气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。大量检测经验表明，GC-MS法具有操作简便快捷、回收率高、灵敏度高、重复性好以及定量准确等优点。但是，在样品前处理过程中，需要繁琐的固相萃取过程，以及净化液浓缩过程，费时费力，且需要耗费大量的有机溶剂，并且对焦油含量小于1mg/cig卷烟的主流烟气中多环芳烃的GC-MS检测中发现，苯并[a]芘的含量多低于1ng/cig，此时苯并[a]芘的GC-MS色谱峰偏低，信噪比 (S/N)小于10，定量分析时误差较大。为此，非常有必要构建一套操作简便的卷烟烟气中苯并[a]芘的标准检测方法。
目前，气相色谱-三重串联四级杆质谱(GC-MS/MS)应用日益广泛，GC-MS/MS的选择性好、灵敏度更高，特别适用于分析背景干扰严重、定性困难、含痕量有机干扰物的复杂基质样品，对痕量物质分析具有很高的可靠性，多用于检测大气、水质及土壤中的多环芳烃、农药残留、邻苯二甲酸酯类等。行业已有少量使用GC-MS/MS测定卷烟主流烟气中苯苯并[a]芘的报道。边照阳等人以全自动固相萃取技术净化主流烟气萃取液，建立了卷烟主流烟气中苯并[a]芘等3种多环芳烃的气相色谱-串联质谱(GC-MS /MS)测定方法。以吸烟机抽吸卷烟，并以剑桥滤片捕集卷烟主流烟气，然后以含氘代苯苯并[a]芘内标的环己烷溶液萃取滤片，萃取液经全自动固相萃取仪净化后以GC-MS /MS分离检测。结果表明，苯并[a]芘的检出限为0.05ng/cig，回收率为91.5％～102.1％，相对标准偏差(RSD)小于5％。尉朝等人建立了卷烟主流烟气中苯并[a]芘的气相色谱－三重串联四极杆质谱联用测定方法。使用标准抽吸条件采集20支卷烟烟气粒相物，用含内标的环己烷超声萃取，经固相萃取净化后，以正离子多反应监测方式进样分析，内标法定量。方法经优化后，苯并[a]芘在0.4～20μg/cig范围内具有良好线性，R2为 0.99992，定量限为0.073μg/L，重复性变异系数最大为3.71％，加标回收率为95.7％～ 103.9％。该方法操作简便、流程短、溶剂用量少，尤其适合低焦油卷烟产品的苯并[a] 芘检测。发明专利(CN 103558312 B)公布了一种测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，包括内标溶液的制备、标准工作溶液的制备、样品溶液的制备、气相色谱-串联质谱分析和标准工作曲线的绘制及样品结果的计算。该方法在低水平加标时，目标物的回收率在85.22％～86.82％之间；在中水平加标时，目标物的回收率在87.69％～92.32％之间；在高水平加标时，标物的回收率在89.65％～95.89％之间。总体说来，方法的回收率低于90％。
值得注意的是，应用GC/MS、GC-MS/MS分析B[a]P时，存在基质效应影响。基质效应是用质谱进行烟气中B[a]P分析必须考虑的问题。基质效应通常不能被消除，但一般可采用SPE净化、稀释样品提取液、采用合适的内标等措施来减少其对量化分析的影响。对比现有标准方法采取的措施，本着简化样品前处理过程的目的，如果采用萃取溶液(不经过净化处理)直接进仪器分析，烟气中目标物回收率偏低，特别对低焦油卷烟(特别是近年来流行的细支卷烟)主流烟气中B[a]P释放量定量分析会带来影响。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其核心思路为：使用硅胶固相萃取柱对样品溶液进行净化时，上样液和淋洗液经接收合并、浓缩后用于质谱仪器分析，而样品溶液中其余物质被吸附保留在固相萃取柱中，理论上被视为干扰基质。在尽可能与样品溶液中目标物存在的基质环境保持一致情况下，该部分物质经洗脱下来，经合理稀释制成基质匹配溶剂，用于配制系列基质匹配标准溶液。该方法能快速、准确检测卷烟主流烟气中苯并[a]芘的释放量，具有测定结果准确、抗基质干扰等特点。
技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，包括以下步骤：
(1)内标溶液制备：以氘代苯并[a]芘(D12-BaP)为内标物，用环己烷作溶剂，制备内标溶液。
(2)基质匹配溶剂制备：以卷烟主流烟气分析用监测卷烟为样品，采用硅胶固相萃取柱，制备基质匹配溶剂。
(3)系列标准工作溶液制备：以苯并[a]芘(BaP)为标准品，用基质匹配溶剂作溶剂，经逐级稀释配置成标准储备溶液，再分别加入一定量内标溶液，配置成系列标准工作溶液。
(4)样品溶液制备：收集好卷烟样品中的目标物，准确加入一定量内标溶液和萃取溶剂环己烷，振荡提取，将萃取液过有机滤膜，得样品溶液。
(5)气相色谱-串联质谱分析：用GC-MS/MS仪对系列标准工作溶液和样品溶液进行检测。
(6)标准工作曲线建立及样品结果计算。
步骤(1)中，内标溶液制备过程为：准确称取10mg D12-BaP，用环己烷定容至50mL容量瓶中，混匀，得一级内标储备液；准确移取2mL一级内标溶液，用环己烷定容至50mL 容量瓶中，混匀，得二级内标储备液；准确移取2mL二级内标溶液，用环己烷定容至50mL 容量瓶中，混匀，得内标溶液。
步骤(2)中，基质匹配溶剂制备包含三步，具体过程为：第一步是萃取液制备，即按GB/T 19609要求收集20支卷烟主流烟气分析用监测卷烟1#样品的总粒相物，用40mL 环己烷于振荡器上在160r/min条件下萃取40min，静置片刻，得萃取液。第二步是萃取柱活化，即对硅胶固相萃取柱进行活化，采用5mL甲醇进行淋洗，排干，再用10mL环己烷平衡，柱子筛板上保留少量环己烷，得到活化好的固相萃取柱。第三步为制备基质匹配溶剂，即为准确移取10mL萃取液至活化好的固相萃取柱，待萃取液全部移至固相萃取柱的顶端后，分三次加入30mL环己烷进行淋洗，排空；再分两次加入20mL二氯甲烷进行淋洗，排空；最后用10mL甲醇进行洗脱，一并收集洗脱液，视为基质匹配溶剂。
步骤(3)中，系列标准工作溶液制备过程为：准确称取10mg BaP，用环己烷定容至50mL容量瓶中，混匀，得一级标准储备液；准确移取0.1mL一级标准储备液，用环己烷定容至100mL的容量瓶中，混匀，得二级标准储备液；分别准确移取二级标准储备液50μL、100μL、250μL、0.5mL和1mL，以及内标溶液各0.5mL，用基质匹配溶剂定容至10mL 容量瓶中，混匀。配制得到5级标准工作溶液，各级系列溶液浓度见下表1。
表1系列标准工作溶液
系列标准工作溶液 1# 2# 3# 4# 5#
BaP浓度(ng/mL) 1 2 5 10 20
D12-BaP浓度(ng/mL) 16 16 16 16 16
步骤(4)中，样品溶液制备过程为：按照GB/T19609标准的要求收集20支卷烟的总粒相物。将收集有20支卷烟总粒相物的玻璃纤维滤片放入面包瓶中(滤片应整片放入瓶内铺平，不能剪碎或撕碎)，准确移入1mL内标溶液于滤片上，并移入40mL环己烷，置于回旋式振荡器上于160r/min条件下萃取40min，静置片刻，随即将萃取液过有机相滤膜，得进样液，待进行GC-MS/MS分析。
步骤(5)中，GC-MS/MS分析，仪器分析条件为：采用HP-5MS毛细管色谱柱；载气为氦气，恒流速度为1.2mL/min；进样量为1μL；进样口温度为280℃；传输线温度为280℃；采用脉冲不分流进样；升温程序为初始温度为150℃，以6℃/min的速率升高至280℃，保持20min；质谱分析条件为：电离方式为EI源，正离子模式；离子源温度：250℃；四极杆温度：均为150℃；碰撞气：氮气，流速1.5mL/min，载气流速为2.25mL/min；多反应监测模式，参数列于表2。
表2目标物和内标的定量离子对、定性离子对及碰撞能
Figure BDA0002072192890000041
步骤(6)中，以系列标准工作溶液中BaP与内标的浓度之比为横坐标，以色谱图中BaP与内标的峰面积之比为纵坐标，进行线性回归分析，得到标准工作曲线；将相同条件下测得的样品溶液中BaP与内标的色谱峰面积比，代入标准工作曲线，根据下列公式求得样品中苯并[a]芘的释放量。
Figure BDA0002072192890000042
式中：
W——卷烟样品中BaP的含量，单位为ng/支；
A——BaP的峰面积；
As——内标D12-BaP的峰面积；
b——标准工作曲线的截距；
Ms——样品溶液中内标的质量，单位为ng；
a——标准工作曲线的斜率；
M——烟支的数量，单位为支。
本发明的方法，在1～20ng/mL浓度范围内线性良好(R2为0.9996)，加标回收率在94.62％～104.81％之间，检出限为0.14ng/支，定量限为0.46ng/支。
有益效果：与现有技术相比，本发明的测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，具有如下优点：
(1)首次采用配制基质匹配标准溶液的方法，建立标准工作曲线来定量分析卷烟主流烟气中苯并[a]芘的释放量。减少了基质效应的影响，解决了应用GC-MS或者 GC-MS/MS质谱仪器分析苯并[a]芘时，不经过净化处理带来的烟气中目标物回收率偏低的技术难题。
(2)该方法采用样品萃取液直接进样，使用GC-MS/MS测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘的释放量。样品前处理简捷实用，避免现行检测方法中样品净化、浓缩等处理过程，大为简化了处理过程，减少了有机溶剂、耗材的使用。
(3)方法灵敏度高，适合于卷烟烟气中痕量B[a]P的定量分析，具有非常好的实用性，能够产生很好的经济效益和社会效应。
附图说明
图1是标准工作溶液总离子流、内标提取离子对和BaP提取离子对色谱图，其中上图对应标准工作溶液总离子流，中图对应内标提取离子对，下图对应BaP提取离子对；
图2是样品溶液总离子流、内标提取离子对和BaP提取离子对色谱图，其中上图对应样品溶液总离子流，中图对应内标提取离子对，下图对应BaP提取离子对。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，具体步骤如下：
(1)内标溶液制备
一级内标储备液：准确称取10.35mg D12-BaP，用环己烷定容到50mL，浓度为0.207mg/mL；二级内标储备液：准确移取2mL内标储备液，用环己烷定容到50mL，浓度为8.28 μg/mL；内标溶液：准确移取2mL二级内标储备液，用环己烷定容到50mL，浓度为331.2 ng/mL。
(2)基质匹配溶剂制备
萃取液制备：按GB/T 19609的要求收集20支行业卷烟主流烟气分析用监测卷烟1#样品的总粒相物，用40mL环己烷于振荡器上在160r/min条件下萃取40min，静置片刻，得萃取液。
萃取柱活化：对硅胶固相萃取柱进行活化，即用5mL甲醇进行淋洗，排干，再用10mL环己烷平衡，柱子筛板上保留少量环己烷。
制备基质匹配溶剂：准确移取10mL萃取液至活化好的固相萃取柱，待萃取液全部移至固相萃取柱的顶端后，分三次加入30mL环己烷进行淋洗，排空；再分两次加入20mL 二氯甲烷进行淋洗，排空；最后用10mL甲醇进行洗脱，并收集洗脱液，视为基质匹配溶剂。
(3)标准工作溶液制备
一级标准储备液：准确称取10.4mg苯并[a]芘，用环己烷定容到50mL，浓度为0.208mg/mL；二级标准储备液：准确移取0.1mL一级标准储备液，用环己烷定容到100mL，浓度为0.208μg/mL；系列标准工作溶液：分别准确移取二级标准储备液50μL、100μL、200 μL、500μL和1000μL，以及内标溶液各0.5mL，用环己烷作溶剂定容至10mL的容量瓶中。该系列标准溶液浓度分别为1.04ng/mL、2.08ng/mL、4.16ng/mL、10.4ng/mL、和20.8ng/mL，其中内标浓度为16.56ng/mL。
(4)样品溶液制备
按照GB/T19609标准的要求收集20支卷烟的总粒相物。将收集有20支卷烟总粒相物的玻璃纤维滤片放入面包瓶中(滤片应整片放入瓶内铺平，不能剪碎或撕碎)，准确移入1mL内标溶液于滤片上，并移入40mL环己烷，置于回旋式振荡器上于160r/min条件下萃取40min，静置片刻，随即将萃取液过有机相滤膜，得进样液，
(5)气相色谱-串联质谱分析
分别取5个不同浓度的系列标准工作溶液和样品待测溶液进行气相色谱-串联质谱分析。其色谱分析条件为：采用HP-5MS毛细管色谱柱；载气为氦气，恒流速度为1.2mL/min；进样量为1μL；进样口温度为280℃；传输线温度为280℃；采用脉冲不分流进样；升温程序为初始温度为150℃，以6℃/min的速率升高至280℃，保持20min；质谱分析条件为：电离方式为EI源，正离子模式；离子源温度：250℃；四极杆温度：均为150℃；碰撞气：氮气，流速1.5mL/min，载气流速为2.25mL/min；多反应监测模式，参数列于表 2。
表2目标物和内标的定量离子对、定性离子对及碰撞能
Figure BDA0002072192890000071
(6)标准曲线建立及样品结果计算
首先，以系列标准工作溶液中苯并[a]芘与内标的浓度之比为横坐标，以色谱图中苯并 [a]芘与内标的峰面积之比为纵坐标，进行线性回归分析，得到标准工作曲线，取最低浓度的标准工作溶液，做9次平行检测分析，计算其标准偏差，以3倍的标准偏差对应的浓度为检出限、10倍的标准偏差对应的浓度为定量限。与标准工作曲线相对应的回归方程为 Y＝1.56X–0.010，相关系数R2＝0.9996，检出限0.14ng/支，定量限为0.46ng/支。
然后，将相同条件下测得的样品溶液中苯并[a]芘与内标的色谱峰面积比，代入标准工作曲线，求得样品中苯并[a]芘的释放量，计算公式如下：
Figure BDA0002072192890000072
式中：
W——卷烟样品中苯并[a]芘的释放量，单位为纳克每支(ng/支)；
A——苯并[a]芘的峰面积；
As——内标D12-BaP的峰面积；
b——标准工作曲线的截距；
Ms——样品溶液中内标的质量，单位为纳克(ng)；
a——标准工作曲线的斜率；
M——烟支的数量，单位为支。
本实施例中6个不同品牌卷烟样品中的苯并[a]芘含量检测结果见下表3：
表3样品检测结果
样品编号 盒标焦油量(mg/支) 检测值(ng/支)
卷烟1# 5 5.05
卷烟2# 4 3.64
卷烟3# 5 4.58
卷烟4# 6 5.39
卷烟5# 8 6.26
卷烟6# 11 9.91
实施例2
以实施例1中卷烟样品1#和样品6#为分析对象，分别进行了日内精密度实验和日间精密度实验，日内精密度实验为相同样品在同一条件下平行测定6次(同一批次处理)；日间精密度实验为相同样品在同一条件下测定，每隔一天测定一次，共测定6次，分别计算6次平行测定结果的相对标准偏差(RSD)，测定结果见下表。表中结果显示，本方法的日内重复性的RSD<4％，日间重复性的RSD<7％，表明方法具有良好的精密度，如表4。
表4方法的精密度
Figure BDA0002072192890000081
进一步，分别以卷烟样品1#和样品6#为对象，进行低、中、高三个不同浓度水平的加标处理，然后按照上述标准前处理步骤进行处理，再进行GC-MS/MS分析，计算其加标回收率，结果见下表5。从表中可以看出，低、中、高3个水平的加标回收率在94.62％～104.81％之间，优于发明专利(CN 103558312 B)中整体低于90％的结果。总的说来，本方法具有较好的精密度和准确度，能够满足烟气中痕量目标物的定量分析。
表5方法的回收率
Figure BDA0002072192890000082
Figure BDA0002072192890000091
以上实施例所用到的标准溶液仅以其中的一个浓度为例进行说明的，其它浓度值所配置的标准溶液经仪器分析所获得的标准曲线及回归方程与上述实施例相同，在此不在一一列举。所举实施例只是为了更好的理解本发明方法，并不具有任何限制作用，即上述方法或者等同上述情况的方法均包含在本发明的技术方案的保护范围中。

Claims (7)

1.一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)内标溶液制备：以氘代苯并[a]芘(D12-BaP)为内标物，用环己烷作溶剂，制备内标溶液；
(2)基质匹配溶剂制备：以卷烟主流烟气分析用监测卷烟为样品，采用硅胶固相萃取柱，制备基质匹配溶剂；
(3)系列标准工作溶液制备：以苯并[a]芘(BaP)为标准品，用基质匹配溶剂作溶剂，经逐级稀释配置成标准储备溶液，再分别加入一定量内标溶液，配置成系列标准工作溶液；
(4)样品溶液制备：收集好卷烟样品中的目标物，准确加入一定量内标溶液和萃取溶剂环己烷，振荡提取，将萃取液过有机滤膜，得样品溶液；
(5)气相色谱-串联质谱分析：用GC-MS/MS仪对系列标准工作溶液和样品溶液进行检测；
(6)标准工作曲线建立及样品结果计算；
步骤(2)中，基质匹配溶剂制备包含三步，具体过程为：第一步是萃取液制备，即按GB/T19609要求收集20支卷烟主流烟气分析用监测卷烟样品的总粒相物，用40mL环己烷于振荡器上在160r/min条件下萃取40min，静置片刻，得萃取液；第二步是萃取柱活化，即对硅胶固相萃取柱进行活化，采用5mL甲醇进行淋洗，排干，再用10mL环己烷平衡，柱子筛板上保留少量环己烷，得到活化好的固相萃取柱；第三步为制备基质匹配溶剂，即为准确移取10mL萃取液至活化好的固相萃取柱，待萃取液全部移至固相萃取柱的顶端后，分三次加入30mL环己烷进行淋洗，排空；再分两次加入20mL二氯甲烷进行淋洗排空；最后用10mL甲醇进行洗脱，一并收集洗脱液，视为基质匹配溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其特征在于，步骤(1)中，内标溶液制备过程为：准确称取10mg D12-BaP，用环己烷定容至50mL容量瓶中，混匀，得一级内标储备液；准确移取2mL一级内标溶液，用环己烷定容至50mL容量瓶中，混匀，得二级内标储备液；准确移取2mL二级内标溶液，用环己烷定容至50mL容量瓶中，混匀，得内标溶液。
3.根据权利要求2所述的一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其特征在于，步骤(3)中，系列标准工作溶液制备过程为：准确称取10mgBaP，用环己烷定容至50mL容量瓶中，混匀，得一级标准储备液；准确移取0.1mL一级标准储备液，用环己烷定容至100mL的容量瓶中，混匀，得二级标准储备液；分别准确移取二级标准储备液50μL、100μL、250μL、0.5mL和1mL，以及内标溶液各0.5mL，用基质匹配溶剂定容至10mL容量瓶中，混匀；配制得到5级标准工作溶液，各级系列溶液浓度如下：
系列标准工作溶液
Figure FDA0003349314600000021
4.根据权利要求3所述的一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其特征在于，步骤(4)中，样品溶液制备过程为：按照GB/T19609标准的要求收集20支卷烟的总粒相物；将收集有20支卷烟总粒相物的玻璃纤维滤片放入面包瓶中，滤片应整片放入瓶内铺平而不能剪碎或撕碎，准确移入1mL内标溶液于滤片上，并移入40mL环己烷，置于回旋式振荡器上于160r/min条件下萃取40min，静置片刻，随即将萃取液过有机相滤膜，得进样液，待进行GC-MS/MS分析。
5.根据权利要求4所述的一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其特征在于，步骤(5)中，GC-MS/MS分析，仪器分析条件为：采用HP-5MS毛细管色谱柱；载气为氦气，恒流速度为1.2mL/min；进样量为1μL；进样口温度为280℃；传输线温度为280℃；采用脉冲不分流进样；升温程序为初始温度为150℃，以6℃/min的速率升高至280℃，保持20min；质谱分析条件为：电离方式为EI源，正离子模式；离子源温度：250℃；四极杆温度：均为150℃；碰撞气：氮气，流速1.5mL/min，载气流速为2.25mL/min；多反应监测模式，参数如下：
目标物和内标的定量离子对、定性离子对及碰撞能
Figure FDA0003349314600000022
6.根据权利要求5所述的一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其特征在于，步骤(6)中，以系列标准工作溶液中BaP与内标的浓度之比为横坐标，以色谱图中BaP与内标的峰面积之比为纵坐标，进行线性回归分析，得到标准工作曲线；将相同条件下测得的样品溶液中BaP与内标的色谱峰面积比，代入标准工作曲线，根据下列公式求得样品中苯并[a]芘的释放量；
Figure FDA0003349314600000031
式中：
W——卷烟样品中BaP的含量，单位为ng/支；
A——BaP的峰面积；
As——内标D12-BaP的峰面积；
b——标准工作曲线的截距；
Ms——样品溶液中内标的质量，单位为ng；
a——标准工作曲线的斜率；
M——烟支的数量，单位为支。
7.根据权利要求1所述的一种基于基质匹配溶剂校准测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘含量的方法，其特征在于：在1～20ng/mL浓度范围内线性良好，R2为0.9996，加标回收率在94.62％～104.81％之间，检出限为0.14ng/支，定量限为0.46ng/支。
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