CN110041956A - 一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法 - Google Patents

一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110041956A
CN110041956A CN201910378879.6A CN201910378879A CN110041956A CN 110041956 A CN110041956 A CN 110041956A CN 201910378879 A CN201910378879 A CN 201910378879A CN 110041956 A CN110041956 A CN 110041956A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crude product
biodiesel
sulfur
distillation
biodiesel crude
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910378879.6A
Other languages
English (en)
Inventor
赵敏仲
王子腾
赵汇行
赵汇川
赵敏再
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HEBEI JINGU RECYCLING RESOURCES DEVELOPMENT Co Ltd
Original Assignee
HEBEI JINGU RECYCLING RESOURCES DEVELOPMENT Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HEBEI JINGU RECYCLING RESOURCES DEVELOPMENT Co Ltd filed Critical HEBEI JINGU RECYCLING RESOURCES DEVELOPMENT Co Ltd
Priority to CN201910378879.6A priority Critical patent/CN110041956A/zh
Publication of CN110041956A publication Critical patent/CN110041956A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G7/00Distillation of hydrocarbon oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201Impurities
    • C10G2300/202Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明公开了一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,该脱硫方法基于脱硫系统进行,脱硫系统包括汽提脱硫子系统、蒸馏脱硫子系统和真空子系统;具体包括以下步骤:汽提脱硫子系统脱硫和蒸馏脱硫子系统脱硫的步骤。本发明通过汽提脱硫、蒸馏脱硫两步降低生物柴油中的硫含量,硫含量达到10ppm以下,达到国五柴油标准、欧洲柴油标准,避免硫含量高对下游产品调和柴油造成影响,同时避免了因硫含量超标而对环境产生污染以及对人们健康产生危害的问题发生。

Description

一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法
技术领域
本发明涉及生物柴油生产技术领域,特别是一种利用地沟油生产生物柴油的方法。
背景技术
随着石化资源的日趋紧张,开发可再生的生物能源是当今的热点话题,而生物柴油就是其中最为典型的一种。世界各国都根据自身优势,开发不同原料资源进行生物柴油的生产,而我国餐饮业非常发达,废弃的油脂量较大,且其成本较低,因此目前生物柴油多采用废弃油脂也即地沟油来生产。但是由于地沟油中含有硫化物,经过检测生物柴油原料(地沟油)含200ppm左右,造成以此为原料生产的生物柴油会产生大量的二氧化硫而释放到大气中,对环境以及人们健康造成极大污染。
作为油品清洁化的重要过程之一,脱硫技术一直被广泛研究,主要包括加氢和非加氢两类。然而地沟油中的硫含量相对较低,采用此两种方法不仅成本较高,而且还会破坏生物柴油的化学结构。
中国专利申请CN2016107664661公开了一种生物柴油脱硫的新方法,通过两级真空精馏脱除生物柴油的含硫化合物;但是其处理过后的含硫量仍然无法达到国5柴油标准10ppm以下,对于与矿物柴油调配后的调和柴油来说仍然存在着较大影响。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是提供一种生物柴油粗品进行脱硫的方法,能够降低生物柴油中的硫含量,达到国五柴油标准、欧洲柴油标准,减少对环境的污染以及对人们健康的危害。
为解决上述技术问题,本发明所采取的技术方案如下。
一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,该脱硫方法基于脱硫系统进行,脱硫系统包括汽提脱硫子系统、蒸馏脱硫子系统和真空子系统;所述脱硫方法具体包括以下步骤:
A.汽提脱硫子系统脱硫
A1.将生物柴油粗品加热后送入汽提塔中,同时向汽提塔中通入微量过热蒸汽;
A2.生物柴油粗品在汽提塔内经过层层塔板的汽提去除硫杂质,并将汽提出来的混合气体送入冷却器冷却,并控制冷却器的真空度,汽提后的生物柴油粗品泵入加热器进行加热;
A3.加热后的生物柴油粗品送入闪蒸罐,并控制闪蒸罐真空度,去除微量水汽;
A4.闪蒸后的生物柴油粗品泵入蒸馏脱硫子系统中进行二次脱硫;
B.蒸馏脱硫子系统脱硫
B1.闪蒸后的生物柴油粗品泵入蒸馏脱硫子系统中的降膜加热器加热,控制加热温度;
B2.经过加热的生物柴油粗品气相送入具有分馏功能的蒸馏塔中进行蒸馏;
B3.经过蒸馏塔蒸馏后,从蒸馏塔中部输出的生物柴油送入冷却器中,并控制冷却器真空度;冷却后得到低硫的生物柴油。
上述一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,步骤A2冷却后的混合气体冷却为油水混合物经气体油泵送入高含硫油水混合物储罐;步骤A3中闪蒸后的水汽送入冷凝器冷却后形成脱味油在暂存罐暂存后经闪蒸水泵送入高含硫油水混合物储罐。
上述一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,步骤A1中进入汽提塔的生物柴油粗品温度为120~140℃,进入汽提塔的过热蒸汽温度为125-160℃、压力为0.1-0.5MPa,过热蒸汽的量为生物柴油粗品质量的0.5‰-5‰;步骤A2中冷却混合气体的冷却器温度为25-45℃、绝对真空为1000-1500Pa,汽提后生物柴油粗品经过加热器加热后的温度为140-160℃;步骤A3中,闪蒸生物柴油粗品的闪蒸罐温度为140-160℃、压力为100-500Pa;闪蒸后的生物柴油粗品中硫含量为90-120ppm。
上述一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,步骤B2中,蒸馏塔底部的生物柴油粗品经循环加热泵送入加热器再次加热后返回至蒸馏塔中下部;生物柴油粗品经蒸馏后,从塔顶分离出的高硫轻组分送入到冷却器进行冷却,冷却后的前馏分再通过前馏分回流泵返回到蒸馏塔顶部;冷却得到的高硫前馏分液体则经过前馏分泵泵入到高硫前馏分储罐。
上述一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,步骤B1中降膜加热器中生物柴油粗品的温度为180-220℃,步骤B2中蒸馏塔内的温度为220-240℃、真空度为50-100Pa,步骤B3中经冷却器冷却的生物柴油温度为25-50℃、冷却器内的真空度为50-100Pa;最后得到的生物柴油硫含量低于10ppm。
由于采用了以上技术方案,本发明所取得技术进步如下。
本发明通过汽提脱硫、蒸馏脱硫两步降低生物柴油中的硫含量,硫含量达到10ppm以下,达到国五柴油标准、欧洲柴油标准,避免硫含量高对下游产品调和柴油造成影响,同时避免了因硫含量超标而对环境产生污染以及对人们健康产生危害的问题发生。
附图说明
图1为本发明所述汽提脱硫阶段的工艺流程图;
图2为本发明所述蒸馏脱硫阶段的工艺流程图;
图3为为本发明的整体流程图。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施例对本发明进行进一步详细说明。
一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,应用于采用地沟油等油脂作为生物柴油原料的脱硫过程中,该脱硫方法基于脱硫系统进行,脱硫系统包括汽提脱硫子系统、蒸馏脱硫子系统和真空子系统。
汽提脱硫子系统如图1所示,主要包括汽提塔、第一加热器、第二加热器、第一冷却器、第二冷却器、闪蒸罐、冷凝器、第一暂存罐、第二暂存罐、汽提泵、汽提油泵、闪蒸泵以及闪蒸水泵。
生物柴油粗品进入汽提塔经过汽提脱硫后,从汽提塔底部输出汽提后的生物柴油粗品,汽提后的生物柴油粗品进入第二加热器加热后送入闪蒸罐,经过闪蒸的生物柴油粗品经闪蒸泵送入蒸馏脱硫子系统。
自汽提塔汽提后从汽提塔顶部分离出来的混合气体经过第一冷却器冷却后生成油水混合物送入第一暂存罐,从汽提塔中部分离出来的混合气体经第二冷却器冷却后的油水混合物也送入第一暂存罐,第一暂存罐的油水混合物在汽油油泵的动力下送入高含硫油水混合物储罐;自冷凝器冷却后的水汽进入第二暂存罐,第二暂存罐中的冷凝水在闪蒸水泵的动力下送入高含硫油水混合物储罐。
蒸馏脱硫子系统如图2所示,主要包括第三加热器、蒸馏塔、第四加热器、第三冷却器、第三暂存罐、第四冷却器、第四暂存罐、釜底残液泵、循环加热泵、低硫生物柴油泵、前馏分回流泵以及前馏分泵;第三加热器采用降膜加热器。
自汽提脱硫子系统输出的生物柴油粗品经过第三加热器加热后送入蒸馏塔,自蒸馏塔中部输出的生物柴油经过第三冷却器冷却后送入第三暂存罐暂存,第三暂存罐输出低硫生物柴油经过低硫生物柴油泵泵出到低硫生物柴油储罐存储。
自蒸馏塔顶部分离出来的混合气体进入第四冷却器冷却后进入第四暂存罐,第四暂存罐内的前馏分经前馏分回流泵送入到蒸馏塔顶部,通过塔顶填料的反复提取,将高含硫的轻组分提出。
自蒸馏塔底部输出的釜底残液经釜底残液泵排出系统。
真空子系统主要包括真空泵,用于对汽提脱硫子系统和蒸馏脱硫子系统提供真空环境;主要作用于汽提脱硫子系统的第一冷却器、第二冷却器、第一暂存罐、第二暂存罐和冷凝器;以及蒸馏脱硫子系统的第三冷却器、第四冷却器、第三暂存罐和第四暂存罐。
本发明所述的脱硫方法还对上述汽提脱硫子系统和蒸馏脱硫子系统中各设备的运行参数进行设定,从而将硫含量为200ppm的生物柴油粗品经汽提脱硫子系统处理后硫含量降为90-120ppm,再经蒸馏脱硫子系统脱硫后硫含量降为 10ppm。具体方法如图3所示,包括以下步骤。
A.汽提脱硫子系统脱硫
A1.将生物柴油粗品加热后送入汽提塔中,温度控制为120~140℃;同时向汽提塔中通入微量过热蒸汽;蒸汽的温度为125-160℃、压力为0.1-0.5MPa。
过热蒸汽的量为生物柴油粗品质量的0.5‰-5‰。
本实施例中,蒸汽可以采用氨气替换,蒸汽或氨气经过第一加热器加热后送入到汽提塔中。
A2.汽提后的生物柴油粗品泵入第二加热器进行加热,加热温度为140-160°;冷却后的混合气体冷却为油水混合物,经气体油泵送入高含硫油水混合物储罐。
生物柴油粗品在汽提塔内经过层层塔板的汽提去除硫杂质,并将汽提出来的混合气体送入第一冷却器和第二冷却器冷却,第一冷却器的温度为25-45℃、绝对真空为1000-1500Pa,第二冷却器的温度为25-45℃、绝对真空为 1000-1500Pa,经过冷却器冷却后生成油水混合物送入第一暂存罐,第一暂存罐的油水混合物在汽油油泵的动力下送入高含硫油水混合物储罐。
A3.加热后的生物柴油粗品送入闪蒸罐,闪蒸生物柴油粗品的闪蒸罐温度为 140-160℃、压力为100-500Pa;生物柴油粗品在闪蒸罐中去除微量水汽;闪蒸后的生物柴油粗品中硫含量为90-120ppm。
闪蒸后的水汽送入冷凝器冷却后形成脱味油,送入第二暂存罐暂存,然后经闪蒸水泵送入高含硫油水混合物储罐。
A4.闪蒸后的生物柴油粗品泵入蒸馏脱硫子系统中进行二次脱硫。
B.蒸馏脱硫子系统脱硫
B1.闪蒸后的生物柴油粗品泵入蒸馏脱硫子系统中的降膜加热器加热,降膜加热器中生物柴油粗品的温度为180-220°。
B2.经过加热的生物柴油粗品气相送入具有分馏功能的蒸馏塔中进行蒸馏;蒸馏塔内的温度为220-240℃、真空度为50-100Pa。
生物柴油粗品经蒸馏后,从塔顶分离出的高硫轻组分送入第四冷却器进行冷却,冷却后的前馏分再通过前馏分回流泵返回到蒸馏塔顶部;冷却得到的高硫前馏分液体则经过前馏分泵泵入到高硫前馏分储罐。蒸馏塔底部的生物柴油粗品经循环加热泵送入加热器再次加热后返回至蒸馏塔中下部。自蒸馏塔底部输出的釜底残液经釜底残液泵排出系统。
B3.经过蒸馏塔蒸馏后,从蒸馏塔中部输出的生物柴油送入第三冷却器中进行冷却,冷却器的温度为25-50℃、冷却器内的绝对真空为50-100Pa;冷却后的低硫生物柴油暂存于第三暂存罐暂存,第三暂存罐输出低硫生物柴油经过低硫生物柴油泵泵出到低硫生物柴油储罐存储,最终得到硫含量低于10ppm的生物柴油。

Claims (5)

1.一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,其特征在于,该脱硫方法基于脱硫系统进行,脱硫系统包括汽提脱硫子系统、蒸馏脱硫子系统和真空子系统;所述脱硫方法具体包括以下步骤:
A.汽提脱硫子系统脱硫
A1.将生物柴油粗品加热后送入汽提塔中,同时向汽提塔中通入微量过热蒸汽;
A2.生物柴油粗品在汽提塔内经过层层塔板的汽提去除硫杂质,并将汽提出来的混合气体送入冷却器冷却,并控制冷却器的真空度,汽提后的生物柴油粗品泵入加热器进行加热;
A3.加热后的生物柴油粗品送入闪蒸罐,并控制闪蒸罐真空度,去除微量水汽;
A4.闪蒸后的生物柴油粗品泵入蒸馏脱硫子系统中进行二次脱硫;
B.蒸馏脱硫子系统脱硫
B1.闪蒸后的生物柴油粗品泵入蒸馏脱硫子系统中的降膜加热器加热,控制加热温度;
B2.经过加热的生物柴油粗品气相送入具有分馏功能的蒸馏塔中进行蒸馏;
B3.经过蒸馏塔蒸馏后,从蒸馏塔中部输出的生物柴油送入冷却器中,并控制冷却器真空度;冷却后得到低硫的生物柴油。
2.根据权利要求1所述的一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,其特征在于,步骤A2冷却后的混合气体冷却为油水混合物经气体油泵送入高含硫油水混合物储罐;步骤A3中闪蒸后的水汽送入冷凝器冷却后形成脱味油在暂存罐暂存后经闪蒸水泵送入高含硫油水混合物储罐。
3.根据权利要求2所述的一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,其特征在于,步骤A1中进入汽提塔的生物柴油粗品温度为120~140℃,进入汽提塔的过热蒸汽温度为125-160℃、压力为0.1-0.5MPa,过热蒸汽的量为生物柴油粗品质量的0.5‰-5‰;步骤A2中冷却混合气体的冷却器温度为25-45℃、绝对真空为1000-1500Pa,汽提后生物柴油粗品经过加热器加热后的温度为140-160℃;步骤A3中,闪蒸生物柴油粗品的闪蒸罐温度为140-160℃、压力为100-500Pa;闪蒸后的生物柴油粗品中硫含量为90-120ppm。
4.根据权利要求1所述的一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,其特征在于,步骤B2中,蒸馏塔底部的生物柴油粗品经循环加热泵送入加热器再次加热后返回至蒸馏塔中下部;生物柴油粗品经蒸馏后,从塔顶分离出的高硫轻组分送入到冷却器进行冷却,冷却后的前馏分再通过前馏分回流泵返回到蒸馏塔顶部;冷却得到的高硫前馏分液体则经过前馏分泵泵入到高硫前馏分储罐。
5.根据权利要求4所述的一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法,其特征在于,步骤B1中降膜加热器中生物柴油粗品的温度为180-220℃,步骤B2中蒸馏塔内的温度为220-240℃、真空度为50-100Pa,步骤B3中经冷却器冷却的生物柴油温度为25-50℃、冷却器内的真空度为50-100Pa;最后得到的生物柴油硫含量低于10ppm。
CN201910378879.6A 2019-05-08 2019-05-08 一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法 Pending CN110041956A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910378879.6A CN110041956A (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910378879.6A CN110041956A (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110041956A true CN110041956A (zh) 2019-07-23

Family

ID=67281108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910378879.6A Pending CN110041956A (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110041956A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114686310A (zh) * 2022-04-23 2022-07-01 宁波杰森绿色能源科技有限公司 一种负压脱硫脱低沸装置及其使用方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468400A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 陕西合盛生物柴油技术开发有限公司 生物柴油生产蒸馏及脱臭方法
CN106336919A (zh) * 2016-08-29 2017-01-18 浙江工业大学 一种生物柴油脱硫新方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468400A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 陕西合盛生物柴油技术开发有限公司 生物柴油生产蒸馏及脱臭方法
CN106336919A (zh) * 2016-08-29 2017-01-18 浙江工业大学 一种生物柴油脱硫新方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114686310A (zh) * 2022-04-23 2022-07-01 宁波杰森绿色能源科技有限公司 一种负压脱硫脱低沸装置及其使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5895537B2 (ja) メタノールの精製方法および装置
US8735637B2 (en) Conversion of crude tall oil to renewable feedstock for diesel range fuel compositions
CA2895979C (en) Biorefining of crude tall oil
CN106833736A (zh) 一种废油再生基础油的方法
CN108251156A (zh) 一种全馏分废矿物油两段加氢处理再生工艺的方法
CN106336939A (zh) 一种废润滑油再生基础油的炼制工艺
US20140020282A1 (en) Method and system for integrated biodiesel production
HU213650B (en) Process to re-refine used oils
CN110041956A (zh) 一种生物柴油粗品的连续汽提蒸馏脱硫方法
CN105793220A (zh) 从粗制甲醇去除硫的工艺
CN101575537B (zh) 中低温煤焦油加氢生产轻、重质燃料油和优质沥青的工艺
CN114989856B (zh) 从汽油馏分中分离芳烃或含硫化合物的方法与装置
CN209957708U (zh) 一种生物柴油粗品的连续汽提脱硫蒸馏系统
CN204723789U (zh) 一种mtbe深度脱硫装置
CN203754648U (zh) 焦油在线分馏除尘系统
RU2708049C2 (ru) Способ повышения производительности установки синтеза аммиака
CN101161613A (zh) 干气制氢联产甲醇工艺
CN108865246B (zh) 混烃中易挥发硫化物的脱除方法
CN106336919A (zh) 一种生物柴油脱硫新方法
CN103773419A (zh) 一种焦油在线分馏除尘系统及方法
CN113943588B (zh) 一种连续重整装置预加氢处理后的石脑油分馏工艺
US11525092B2 (en) Process for extracting crude oil from substrates
CN102443408A (zh) 一种减压蒸馏工艺方法
CN115068966B (zh) 一种加氢石油树脂连续化脱溶精制方法
CN112725024B (zh) 一种煤直接转化液体生产环烷基油品和酚类化合物系统及生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190723