CN110036191B - 橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂及气缸盖衬垫 - Google Patents
橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂及气缸盖衬垫 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110036191B CN110036191B CN201780075581.7A CN201780075581A CN110036191B CN 110036191 B CN110036191 B CN 110036191B CN 201780075581 A CN201780075581 A CN 201780075581A CN 110036191 B CN110036191 B CN 110036191B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubber
- cylinder head
- head gasket
- coating agent
- coated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/06—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/02—Rubber derivatives containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1009—Fluorinated polymers, e.g. PTFE
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02F—CYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
- F02F11/00—Arrangements of sealings in combustion engines
- F02F11/002—Arrangements of sealings in combustion engines involving cylinder heads
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
- F16J15/00—Sealings
- F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
- F16J15/00—Sealings
- F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
- F16J15/021—Sealings between relatively-stationary surfaces with elastic packing
- F16J15/022—Sealings between relatively-stationary surfaces with elastic packing characterised by structure or material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
- F16J15/00—Sealings
- F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
- F16J15/06—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces
- F16J15/08—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with exclusively metal packing
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
- F16J15/00—Sealings
- F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
- F16J15/06—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces
- F16J15/10—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with non-metallic packing
- F16J15/102—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with non-metallic packing characterised by material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/536—Hardness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/554—Wear resistance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/748—Releasability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2581/00—Seals; Sealing equipment; Gaskets
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
- F16J15/00—Sealings
- F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
- F16J15/06—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces
- F16J15/08—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with exclusively metal packing
- F16J15/0818—Flat gaskets
- F16J2015/0856—Flat gaskets with a non-metallic coating or strip
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Gasket Seals (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,其为橡胶被覆气缸盖衬垫用的涂布剂,含有润滑剂和氨基甲酸酯树脂,该润滑剂是平均1次粒径为1μm以下的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒,固体成分中的该未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量为30~80体积%。根据本发明,可以提供可形成如下覆膜的橡胶被覆气缸盖衬垫用的涂布剂、及使用该涂布剂得到的气缸盖衬垫,所述覆膜在高接触压力且高温条件下的耐磨耗性优异,并且,在高接触压力且高温条件下使用后,橡胶层不易固着在气缸体或气缸盖的密封面上。
Description
技术领域
本发明涉及用于对在表面被覆有包含丁腈橡胶或氟橡胶的橡胶层的气缸盖衬垫的橡胶层进行涂布的涂布剂、以及橡胶层上涂布有该涂布剂的固化物的气缸盖衬垫。
背景技术
一直以来,在橡胶被覆金属制衬垫的橡胶弹性体的表面上,出于防止固着、提高耐磨耗性等目的而设置有涂布膜。但是,即使形成这些涂布膜,也存在衬垫表面的橡胶覆膜在发动机衬垫的高接触压力且高温度条件下、进而反复受到发动机的振动而磨耗并产生气体、冷却水、油等流体泄露的情况。
因此,为了提高耐磨耗性,提出了各种涂布剂(例如专利文献1~4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平3-252442号公报
专利文献2:日本特开平5-341494号公报
专利文献3:日本特开2008-260809号公报
专利文献4:日本特开2008-189892号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,由专利文献1~4的涂布剂得到的覆膜对于与法兰部的构件接触所产生的反复滑动的耐磨耗性低。特别是在高接触压力且高温度条件下对于与法兰部的构件接触所产生的滑动的耐磨耗性低。
特别是在橡胶被覆气缸盖衬垫中所被覆的橡胶层为丁腈橡胶、氟橡胶、氢化丁腈橡胶或丙烯酸酯橡胶时,虽然有耐油性优异的优点,但以往的涂布剂的、高接触压力且高温度条件下的衬垫彼此接触或衬垫与法兰接触的耐磨耗性不充分,存在橡胶层容易磨耗的问题。
另外,就使用以往的涂布剂涂布橡胶、特别是丁腈橡胶、氟橡胶、氢化丁腈橡胶或丙烯酸酯橡胶的橡胶被覆气缸盖衬垫而言,有时在高接触压力且高温度条件下使用后橡胶层牢固地固着在气缸体或气缸盖的密封面、从而在包括更换气缸盖衬垫的发动机维护中导致操作效率低下。
因此,本发明的目的在于,提供可形成如下覆膜的橡胶被覆气缸盖衬垫用的涂布剂、及使用该涂布剂得到的气缸盖衬垫,所述覆膜在高接触压力且高温度条件下的耐磨耗性优异,并且,在高接触压力且高温度条件下使用后,橡胶层不易固着在气缸体或气缸盖的密封面上。
用于解决问题的方案
上述技术问题通过以下的本发明得到解决。
即,本发明(1)提供一种橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,其为用于橡胶被覆气缸盖衬垫的涂布剂,
所述涂布剂含有润滑剂和氨基甲酸酯树脂,
该润滑剂是平均1次粒径为1μm以下的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒,
固体成分中的该未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量为30~80体积%。
另外,本发明(2)提供根据(1)的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,固体成分中的上述未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量为33~78体积%。
另外,本发明(3)提供根据(1)和(2)中任一项的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,含有固化剂,并且该固化剂为多异氰酸酯。
另外,本发明(4)提供根据(3)的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,上述多异氰酸酯为封端型多异氰酸酯。
另外,本发明(5)提供根据(1)~(4)中任一项的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,上述橡胶被覆气缸盖衬垫的橡胶为丁腈橡胶、氟橡胶、氢化丁腈橡胶或丙烯酸酯橡胶。
另外,本发明(6)提供根据(5)的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,上述橡胶为丁腈橡胶或氟橡胶。
另外,本发明(7)提供一种气缸盖衬垫,其特征在于,其至少包含金属板、覆盖该金属板的橡胶层、和形成在该橡胶层的表面的(1)~(5)中任一项的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物。
发明的效果
根据本发明,可以提供可形成如下覆膜的橡胶被覆气缸盖衬垫用的涂布剂、及使用该涂布剂得到的气缸盖衬垫,所述覆膜在高接触压力且高温条件下的耐磨耗性优异,并且,在高接触压力且高温条件下使用后,橡胶层不易固着在气缸体或气缸盖的密封面上。
具体实施方式
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的特征在于,其为橡胶被覆气缸盖衬垫用的涂布剂,
其含有润滑剂和氨基甲酸酯树脂,
该润滑剂是平均1次粒径为1μm以下的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒,
固体成分中的该未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量为30~80体积%。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂用于通过涂布在作为涂布对象的橡胶被覆气缸盖衬垫的橡胶层的表面、并加热固化从而在橡胶层的表面形成固化物的覆膜。
使用本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的橡胶被覆气缸盖衬垫至少包含金属基材、和被覆金属基材的由橡胶材料形成的橡胶层。由橡胶材料形成的橡胶层可以借助粘接层粘接于金属基材。作为形成橡胶层的橡胶材料,只要可用于橡胶被覆气缸盖衬垫中则没有特别限定,优选:丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、官能团改性丁腈橡胶等丁腈系的橡胶;作为偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的2元系氟橡胶、作为偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物的3元系氟橡胶等氟橡胶;丙烯酸酯橡胶,特别优选丁腈橡胶、氟橡胶。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂中,作为润滑剂,仅含有未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒。也即,本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂中,作为润滑剂,不含石墨、二硫化钼等除未烧成聚四氟乙烯树脂以外的固体润滑剂且不含聚乙烯、聚丙烯等烃系蜡、有机硅系蜡等液体润滑剂。
在本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂中,作为润滑剂使用的聚四氟乙烯树脂为未烧成的聚四氟乙烯树脂。本发明的未烧成聚四氟乙烯树脂的分子量优选为10万~1000万、特别优选为100万~1000万。本发明的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的平均1次粒径为1μm以下,优选为0.15~0.4μm。通过使未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的平均1次粒径在上述范围,由此由涂布剂形成的覆膜在高接触压力且高温条件下的耐磨耗性提高。本发明的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒是通过乳液聚合制造的。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的制备中所使用的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒是分散于溶剂的粒状的树脂。
对于本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,在本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物中,作为用于保持未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的保持材料,至少含有氨基甲酸酯树脂,根据需要与氨基甲酸酯树脂一起含有固化剂。
作为本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂中的氨基甲酸酯树脂,没有特别限制,可列举例如芳香族系氨基甲酸酯树脂、酯系氨基甲酸酯树脂、醚系氨基甲酸酯树脂等。
芳香族系氨基甲酸酯树脂是具有芳香族基团作为重复单元的氨基甲酸酯树脂。作为芳香族基团,可列举取代或非取代的碳数6~14的芳香族烃基。醚系氨基甲酸酯树脂是具有醚键作为重复单元的氨基甲酸酯树脂。酯系氨基甲酸酯树脂是具有酯键作为重复单元的氨基甲酸酯树脂。
氨基甲酸酯树脂的分子量优选为1000~1000000。另外,氨基甲酸酯树脂的抗拉强度优选为10N/mm2以上、特别优选为15~100N/mm2。通过使氨基甲酸酯树脂的抗拉强度在上述范围,由此本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物在高接触压力且高温条件下的耐磨耗性提高。另外,氨基甲酸酯树脂的弹性模量优选为1~3000MPa、特别优选为10~2000MPa。通过使氨基甲酸酯树脂的弹性模量或氨基甲酸酯树脂的抗拉强度在上述范围,由此本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物在高接触压力且高温条件下的耐磨耗性提高。
氨基甲酸酯树脂可以是未经酸改性的氨基甲酸酯,也可以是经酸改性的氨基甲酸酯树脂。作为酸改性的方法,可列举例如:在大气气氛中进行加热而酸化处理的方法;使用酸进行处理的方法;使用具有羟基、羧基等酸基的多元醇来作为在氨基甲酸酯树脂的聚合中所用的多元醇等的方法。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化剂是在本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂被涂布于涂布对象并被加热时进行固化的固化剂,通过进行固化,其固化物成为保持本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂中的润滑剂的保持材料。
作为固化剂,可列举多异氰酸酯、环氧化合物、噁唑啉化合物、碳二亚胺化合物、三聚氰胺化合物等,这些中,多异氰酸酯在提高高接触压力且高温条件下的耐磨耗性方面是优选的。作为多异氰酸酯,可列举封端型多异氰酸酯。并且,作为固化剂,优选封端型多异氰酸酯。
在本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固体成分中,平均1次粒径为1μm以下、优选0.15~0.4μm的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量为30~80体积%,优选为33~78体积%。通过使固体成分中的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量在上述范围,由此,本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的高接触压力且高温条件下的耐磨耗性提高,在高接触压力且高温条件下使用后橡胶层不易固着在气缸体或气缸盖的密封面上。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固体成分中的氨基甲酸酯树脂的含量优选为20~70体积%、特别优选为22~67体积%。通过使固体成分中的氨基甲酸酯树脂的含量在上述范围,由此本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的高接触压力且高温条件下的耐磨耗性提高。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固体成分中的固化剂的含有比例优选为0~36体积%,特别优选为0~30体积%。通过使固体成分中的固化剂的含有比例在上述范围,由此本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的高接触压力且高温度条件下的耐磨耗性提高。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固体成分中的氨基甲酸酯树脂及固化剂的合计含量优选为20~70体积%,特别优选为22~67体积%,更优选为33~67体积%。通过使固体成分中的氨基甲酸酯树脂及固化剂的合计含量在上述范围,由此本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的高接触压力且高温条件下的耐磨耗性提高。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固体成分中的固化剂的含量相对于氨基甲酸酯树脂的含量的比(固化剂/氨基甲酸酯树脂)优选为0~1,特别优选为0~0.5。通过使固体成分中固化剂的含量相对于氨基甲酸酯树脂的含量的比在上述范围,由此本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的高接触压力且高温条件下的耐磨耗性提高。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂中,除了上述未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒、氨基甲酸酯树脂及固化剂以外,还可以含有表面活性剂、颜料等。但是,本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂不含除未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒以外的润滑剂。另外,作为除氨基甲酸酯树脂及固化剂以外的保持材料,可列举有机硅树脂、NBR等。另外,本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂具有如下效果:为了保护表现密封功能的橡胶层,相对于来自表面的能量,使涂布层本身逐渐消耗,通过涂布层本身来耗散能量,从而保护橡胶层。因此如果包含硅烷偶联材料等提高与橡胶层的粘接的添加剂,则来自表面的能量通过涂布层与橡胶层的界面来传递,效果降低。另外,如果包含填料等增强用的填充材料,则涂布层本身的强度提高,涂布层本身变得不易消耗,因此来自表面的能量会传递给橡胶层,效果降低。因此,本发明的涂布层不含硅烷偶联剂等偶联剂、填料等增强用的填充材料。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂为上述固体成分即上述未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒与氨基甲酸酯树脂、或者上述未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒及氨基甲酸酯树脂与在此基础上的固化剂以及根据需要使用的除上述未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒、氨基甲酸酯树脂及固化剂以外的成分分散于溶剂而得的分散液。溶剂可以是水,也可以是有机溶剂。作为有机溶剂,可列举芳香族烃类、酯类、酮类等,更具体而言,可列举甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二正丙基酮、环己酮、佛尔酮、异佛尔酮、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂等。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂中的固体成分浓度可根据使用目的适当选择,通常为5~50质量%,优选为10~40质量%。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的制备方法没有特别限制,例如通过向溶剂中添加上述成分、搅拌而使固体成分分散在溶剂中而制备。
就本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂而言,通过涂布于涂布对象的表面、干燥后进行加热,由此固化而在涂布对象的表面形成本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的覆膜。也即,本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂作为在涂布对象的表面形成固化物的覆膜的表面涂布剂来使用。
由本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂形成固化物的覆膜的涂布对象为被覆气缸盖衬垫的金属基材的橡胶层。作为形成橡胶层的橡胶材料,只要可用于橡胶被覆气缸盖衬垫中则没有特别限定,优选:丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(H-NBR)、官能团改性丁腈橡胶等丁腈系橡胶;作为偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的2元系氟橡胶、作为偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物的3元系氟橡胶等氟橡胶;丙烯酸酯橡胶,特别优选丁腈系橡胶、氟橡胶。
橡胶层的硬度通常为10~200N/mm2。硬度为使用例如超微压痕硬度试验机ENT-2100(Elionix Inc.制)且用Berkovich压头测定出的马氏硬度。
作为向涂布对象的表面涂布本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的方法,可列举例如将本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂利用喷雾、辊涂器、淋涂机、喷墨等涂布在涂布对象的表面的方法。
本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂通过涂布于涂布对象的表面后进行干燥而除去溶剂,然后以100~300℃进行加热,由此在涂布对象的表面形成本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的覆膜。需要说明的是,用于固化的加热温度根据氨基甲酸酯树脂、固化剂的种类来适当选择。
在涂布对象的表面形成的本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物的覆膜的厚度可适当选择,通常为1~6μm,优选为1.5~5μm。
根据本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,可以在橡胶被覆气缸盖衬垫的橡胶层上形成在高接触压力且高温条件下的耐磨耗性优异、在高接触压力且高温条件下使用后橡胶层不易固着在气缸体或气缸盖的密封面上的覆膜(涂布层)。
本发明的气缸盖衬垫的特征在于,至少包含金属板、覆盖该金属板的橡胶层和形成于该橡胶层的表面的本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物。
本发明的气缸盖衬垫的金属板是成型为气缸盖衬垫形状的SUS制的金属板。
本发明的气缸盖衬垫的金属板的表面可以设置金属处理层。另外,在本发明的气缸盖衬垫中,橡胶层可以直接设置在金属板的表面,或者也可以借助粘接层粘接在金属板的表面。也即,作为本发明的气缸盖衬垫的构成,可列举例如:(i)在金属板的表面依次层叠有橡胶层→涂布剂的固化物的气缸盖衬垫、(ii)在金属板的表面依次层叠有粘接层→橡胶层→涂布剂的固化物的气缸盖衬垫、(iii)在金属板的表面依次层叠有金属处理层→橡胶层→涂布剂的固化物的气缸盖衬垫、(iv)在金属板的表面依次层叠有金属处理层→粘接层→橡胶层→涂布剂的固化物的气缸盖衬垫等。
本发明的气缸盖衬垫的金属处理层形成于金属板的表面。作为金属处理层,可列举:磷酸锌覆膜;磷酸铁覆膜;涂布型铬酸盐覆膜;含有钒化合物、锆化合物、钛化合物、钼化合物、钨化合物、锰化合物、锌化合物及铈化合物中的任意1种以上的覆膜等。另外,作为金属处理层,可列举:使用包含具有至少1个以上螯合物环和烷氧基的有机金属化合物的金属处理层形成剂而形成的金属处理层、以及使用含有金属氧化物或二氧化硅的金属处理层形成剂形成的金属处理层,优选列举使用含有含氨基烷氧基硅烷和含乙烯基烷氧基硅烷的金属处理层形成剂形成的金属处理层。
本发明的气缸盖衬垫的粘接层形成在金属板的表面,或者在形成有金属处理层的情况下形成在金属处理层的表面。粘接层可根据要被粘接的橡胶的种类而使用硫化粘接剂形成。作为硫化粘接剂,使用硅烷、酚醛树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂等硫化粘接剂。
形成本发明的气缸盖衬垫的橡胶层的橡胶材料只要是可用于橡胶被覆气缸盖衬垫的橡胶材料则没有特别限定,优选:丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(H-NBR)、官能团改性丁腈橡胶等丁腈系橡胶;作为偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的2元系氟橡胶、作为偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物的3元系氟橡胶等氟橡胶、丙烯酸酯橡胶,特别优选丁腈系橡胶、氟橡胶。
作为设置橡胶层的方法,可列举例如下述方法:向橡胶材料中配混规定量的交联系添加剂、填充材料、其它添加剂,制成橡胶复合物,将其溶解、分散于甲苯等有机溶剂而制成涂布液,涂布在金属板上。
在本发明的气缸盖衬垫中,橡胶层的厚度优选为15~35μm,特别优选为17~33μm。对于橡胶被覆气缸盖衬垫而言,由于需要堵住气缸体加工时的表面粗糙度而不使流体泄露,因此橡胶层的厚度优选上述范围。另外,在本发明的气缸盖衬垫中,由本发明的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物形成的覆膜的厚度为1~6μm,优选为1.5~5μm。由于橡胶被覆气缸盖衬垫需要确保磨耗性,因此由涂布剂的固化物形成的覆膜的厚度为上述范围。
实施例
(实施例1)
<橡胶金属层叠体未交联物的制作>
作为金属板,使用厚度0.2mm的不锈钢板(SUS301H),用碱脱脂剂对其表面进行处理后,用磷酸盐系处理剂在金属板的两面形成磷酸铁防锈覆膜(金属处理层)。然后在该防锈覆膜的表面形成以酚醛树脂为主要成分且用丁腈橡胶(NBR)复合物改性了的粘接层。
然后在上述粘接层的表面以规定厚度涂布组成如下所示的橡胶复合物液,用60℃的热风循环式烘箱干燥1分钟,得到橡胶金属层叠体未交联物。<丁腈橡胶(NBR)复合物组成>
<涂布剂的制备>
将固体成分中的含量为表1所示的比例的各成分添加到溶剂甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯中,制备固体成分浓度为30质量%的涂布剂。涂布剂的制备中使用的固体成分的各成分如下所述。
(润滑剂)
·未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒:平均粒径0.3μm、分子量100万~1000万
(氨基甲酸酯树脂)
·氨基甲酸酯树脂A:抗拉强度68N/mm2、氨基甲酸酯树脂
·氨基甲酸酯树脂B:进行了酸改性的氨基甲酸酯树脂
(固化剂)
·封端异氰酸酯:解离温度120℃以上、褐色液体
<固化物的覆膜的形成>
在上述橡胶金属层叠体未交联物的表面涂布上述涂布剂,在240℃的热风循环式烘箱中加热10分钟,得到在橡胶金属层叠体的表面形成有固化物覆膜的表面被覆橡胶金属层叠体。需要说明的是,涂布剂的固化物覆膜的厚度为2μm,橡胶金属层叠体的表面硬度为20N/mm2。
<耐磨耗性的评价>
对上述表面被覆橡胶金属层叠体进行以下的试验。将其结果示于表1。
将表面被覆橡胶金属层叠体切成宽度50mm、长度50mm,由此制作试验片。接着,使用RHESCACo.,LTD.制销盘式摩擦磨耗试验机FPR-2100,作为对象材料,使用在直径为R5的磨耗销的前端用粘接剂贴附有设置有R5的凹陷的表面被覆橡胶金属层叠体而成的对象材料,在对试验片滴加有发动机油的状态下,在线速度1.05mm/秒、圆往复旋转半径R1、载荷1300g(150℃)的条件下进行圆往复运动试验。测定涂布剂的固化物彼此的发动机油环境下的摩擦系数。需要说明的是,涂布剂的固化物彼此的摩擦系数越低则耐磨耗性越高。
<固着性的评价>
将表面被覆橡胶金属层叠体和铝板(厚度0.2mm)分别切成宽度20mm、长度50mm,以前端20mm×20mm的位置进行贴合。贴合时,使其夹着冷却水(LLC)而贴合,此后按照170℃、14小时、1.5MPa的条件进行压接。接着在室温下用岛津制作所公司制AUTOGRAPH AG-50kNG实施拉伸剪切试验,测定剪切载荷。剪切载荷越低则橡胶层越不易固着。
(实施例2~4及比较例1~2)
在涂布剂的制备中,使用固体成分中的含量为表1所示的比例的各成分,除此以外与实施例1同样进行。将其结果示于表1。
(实施例5)
替代作为NBR橡胶复合物,使用以下所示的氟橡胶复合物,除此以外与实施例1同样进行。将其结果示于表1。
<氟橡胶(FKM)复合物组成>
(比较例3)
将润滑剂设为二硫化钼,来代替将润滑剂设为未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒,除此以外与实施例3同样进行。将其结果示于表1。
(比较例4)
将润滑剂设为石墨,来代替将润滑剂设为未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒,除此以外与实施例3同样进行。将其结果示于表1。
[表1]
Claims (7)
1.一种橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,其为用于橡胶被覆气缸盖衬垫的涂布剂,
所述涂布剂含有润滑剂和氨基甲酸酯树脂,
该润滑剂是平均1次粒径为1μm以下的未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒,作为该润滑剂,不含除未烧成聚四氟乙烯树脂以外的固体润滑剂且不含液体润滑剂,
固体成分中的该未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量为30~80体积%。
2.根据权利要求1所述的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,固体成分中的所述未烧成聚四氟乙烯树脂颗粒的含量为33~78体积%。
3.根据权利要求1及2中任一项所述的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,含有固化剂,并且该固化剂为多异氰酸酯。
4.根据权利要求3所述的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,所述多异氰酸酯为封端型多异氰酸酯。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,所述橡胶被覆气缸盖衬垫的橡胶为丁腈橡胶、氟橡胶、氢化丁腈橡胶或丙烯酸酯橡胶。
6.根据权利要求5所述的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂,其特征在于,所述橡胶为丁腈橡胶或氟橡胶。
7.一种气缸盖衬垫,其特征在于,至少包含:金属板、覆盖该金属板的橡胶层、和形成在该橡胶层的表面的权利要求1~6中任一项所述的橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂的固化物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016-236475 | 2016-12-06 | ||
JP2016236475A JP2018091261A (ja) | 2016-12-06 | 2016-12-06 | ゴム被覆シリンダヘッドガスケット用コーティング剤及びシリンダヘッドガスケット |
PCT/JP2017/043338 WO2018105531A1 (ja) | 2016-12-06 | 2017-12-01 | ゴム被覆シリンダヘッドガスケット用コーティング剤及びシリンダヘッドガスケット |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110036191A CN110036191A (zh) | 2019-07-19 |
CN110036191B true CN110036191B (zh) | 2021-05-25 |
Family
ID=62491059
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201780075581.7A Active CN110036191B (zh) | 2016-12-06 | 2017-12-01 | 橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂及气缸盖衬垫 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11193040B2 (zh) |
EP (1) | EP3553302A4 (zh) |
JP (1) | JP2018091261A (zh) |
CN (1) | CN110036191B (zh) |
WO (1) | WO2018105531A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20230304581A1 (en) * | 2020-03-17 | 2023-09-28 | Nok Corporation | Rubber-metal laminate and gasket |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3905922A1 (de) * | 1989-02-25 | 1990-08-30 | Goetze Ag | Flachdichtung, insbesondere zylinderkopfdichtung |
JP2827402B2 (ja) | 1990-02-28 | 1998-11-25 | エヌオーケー株式会社 | 加硫ゴム用表面処理剤 |
JPH05341494A (ja) | 1992-06-09 | 1993-12-24 | Dainippon Printing Co Ltd | 位相シフトフォトマスク及びその作成方法 |
JPH07233873A (ja) * | 1994-02-22 | 1995-09-05 | Nippon Reinz Co Ltd | 金属ガスケット用シート及びそのコーティング剤 |
JPH09157588A (ja) * | 1995-10-04 | 1997-06-17 | Nisshinbo Ind Inc | ウレタン系塗料用硬化剤及びポリエステル/ウレタン系塗料 |
JP4338261B2 (ja) * | 1999-07-23 | 2009-10-07 | Nok株式会社 | 油圧シリンダ摺動部用パッキン |
JP3893985B2 (ja) * | 2002-01-22 | 2007-03-14 | Nok株式会社 | 加硫ゴム用表面処理剤 |
JP4393044B2 (ja) * | 2002-08-22 | 2010-01-06 | Nok株式会社 | エンジン用シリンダヘッドガスケット素材 |
JP5211498B2 (ja) | 2007-02-08 | 2013-06-12 | Nok株式会社 | コーティング剤 |
JP5130772B2 (ja) | 2007-04-10 | 2013-01-30 | Nok株式会社 | コーティング剤 |
JP5617934B2 (ja) * | 2011-01-12 | 2014-11-05 | Nok株式会社 | 金属ゴム積層素材 |
JP5979236B2 (ja) * | 2012-09-25 | 2016-08-24 | Nok株式会社 | コーティング剤組成物 |
JP6313549B2 (ja) * | 2013-02-26 | 2018-04-18 | 日本バルカー工業株式会社 | 吸着シート、当該吸着シートを得る製造方法、吸着機能の回復方法、及び吸着方法 |
JP6302367B2 (ja) * | 2014-06-24 | 2018-03-28 | ニチアス株式会社 | コーティング剤 |
-
2016
- 2016-12-06 JP JP2016236475A patent/JP2018091261A/ja active Pending
-
2017
- 2017-12-01 US US16/466,449 patent/US11193040B2/en active Active
- 2017-12-01 EP EP17878921.0A patent/EP3553302A4/en not_active Withdrawn
- 2017-12-01 WO PCT/JP2017/043338 patent/WO2018105531A1/ja unknown
- 2017-12-01 CN CN201780075581.7A patent/CN110036191B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3553302A4 (en) | 2020-08-12 |
JP2018091261A (ja) | 2018-06-14 |
US20190309186A1 (en) | 2019-10-10 |
WO2018105531A1 (ja) | 2018-06-14 |
US11193040B2 (en) | 2021-12-07 |
EP3553302A1 (en) | 2019-10-16 |
CN110036191A (zh) | 2019-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5130772B2 (ja) | コーティング剤 | |
JP5211498B2 (ja) | コーティング剤 | |
EP2664454B1 (en) | Metal-rubber laminate material | |
JP6452505B2 (ja) | 金属ガスケット素材板及びその製造方法 | |
JP3893985B2 (ja) | 加硫ゴム用表面処理剤 | |
JP4577139B2 (ja) | Nbr組成物 | |
CN110036191B (zh) | 橡胶被覆气缸盖衬垫用涂布剂及气缸盖衬垫 | |
EP3404072B1 (en) | Coating agent, surface coated elastic body, and surface coated rubber metal laminated body | |
KR20110052710A (ko) | 불소 고무-금속 적층판 | |
JP6302367B2 (ja) | コーティング剤 | |
KR20030006923A (ko) | 금속 개스킷 소재판 및 그 제조방법 | |
JPH09109703A (ja) | 塗料組成物及びフューエルキャップパッキン | |
JP4984533B2 (ja) | フッ素ゴムコーティング剤 | |
JP2009190171A (ja) | 表面が非粘着処理された積層体及びその用途 | |
JP5234395B2 (ja) | ガスケット用素材の製造方法 | |
JP5211535B2 (ja) | コーティング剤 | |
JP6281863B2 (ja) | ゴム用コーティング剤およびそれから形成された塗膜を備えたシール | |
JP2003120814A (ja) | シール材料およびそれを用いたメタルガスケット |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |