CN110028525A - 一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法 - Google Patents
一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110028525A CN110028525A CN201810333685.XA CN201810333685A CN110028525A CN 110028525 A CN110028525 A CN 110028525A CN 201810333685 A CN201810333685 A CN 201810333685A CN 110028525 A CN110028525 A CN 110028525A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorine
- synthetic method
- bromoacetate
- reaction
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- INYGCQMOMATNOD-UHFFFAOYSA-N BrCC(=O)O.[F] Chemical compound BrCC(=O)O.[F] INYGCQMOMATNOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000005654 Michaelis-Arbuzov synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBASDBHRXUCXKQ-UHFFFAOYSA-N [F].[Br] Chemical compound [F].[Br] OBASDBHRXUCXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- -1 acyl acetic acid Chemical compound 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAWGYHQRRDKKPP-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-2-phosphonoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)P(O)(O)=O OAWGYHQRRDKKPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BPMFZUMJYQTVII-UHFFFAOYSA-N guanidinoacetic acid Chemical compound NC(=N)NCC(O)=O BPMFZUMJYQTVII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DXTIKTAIYCJTII-UHFFFAOYSA-N guanidine acetate Chemical class CC([O-])=O.NC([NH3+])=N DXTIKTAIYCJTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2‑氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法。本发明以氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯为起始原料，通过Michaelis–Arbuzov反应即可合成，采用的步骤较少，所得到的副产物少，提高了产率。
Description
技术领域
本发明涉及2-氟磷酰基乙酸三乙酯的技术领域，尤其涉及一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法。
背景技术
2-氟-2-磷酰基乙酸三乙酯，又名2-氟磷酰基乙酸三乙酯、2-氟-2-磷乙酸三乙酯、2-氟-2-膦酰基乙酸三乙酯等，其CAS号为2356-16-3，其结构式为：
。
现有技术中，鲜有关于2-氟-2-磷酰基乙酸三乙酯的合成报道。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法，该合成方法的产率较高，合成步骤简单。
本发明的2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法，将氟溴乙酸乙酯（化合物A）和亚磷酸三乙酯（化合物B）进行Michaelis–Arbuzov反应，得到2-氟磷酰基乙酸三乙酯（化合物C），反应式如下，
。
这里，Michaelis–Arbuzov反应是指是化学反应三烷基的亚磷酸酯和烷基卤，以形成膦酸酯。其反应通式为：
。
Michaelis–Arbuzov反应的机理如下所示：
。具体过程是，首先由亲核亚磷酸酯（1）与亲电子卤代烷（2）的S N 2反应引发，得到鏻中间体（3）。已经显示不能进行Michaelis-Arbuzov反应的第二步的亚磷酸三芳基酯产生稳定的鏻盐。[6]同样地，芳基和乙烯基卤化物是朝向亚磷酸酯反应性较低。置换卤化物阴离子通过与鏻中间体的另一个Sn2反应进行反应，得到所需的膦酸酯（4）和另一种烷基卤化物（5）。当生成手性鏻中间体时，已经表明卤化物的取代随着构型的转变而进行，正如Sn2反应所预期的那样。
需要指出的是，氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯的属性已为本领域技术人员所熟知，例如氟溴乙酸乙酯CAS号为2356-16-3，亚磷酸三乙酯的CAS号为122-52-1。二者可采用商业市售或者公知的方式所获得。
优选地，所述Michaelis–Arbuzov反应在溶剂中进行。此处，溶剂可列举出均三甲苯、对二甲苯中的一种或至少二种。
较为适宜地，溶剂的用量为4～20ml，以氟溴乙酸乙酯和亚磷酸三乙酯的总质量为1g计。
为了提高反应速率和产率，Michaelis–Arbuzov反应在加入冠醚的条件下进行。冠醚可以作为相反应催化剂。
此处，所述冠醚为15-冠（醚）-5或18-冠（醚）-6。
至于，所述冠醚的用量为占氟溴乙酸乙酯质量的0.16～0.28wt%。
优选地，所述Michaelis–Arbuzov反应的温度为100～110℃，于此温度下，反应时间为12～16h。
本发明以氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯为起始原料，通过Michaelis–Arbuzov反应即可合成，采用的步骤较少，所得到的副产物少，提高了产率。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
按照配比原料，即均邻二甲苯的用量为4ml（以氟溴乙酸乙酯和亚磷酸三乙酯的总质量为1g计），15-冠（醚）-5的用量为占氟溴乙酸乙酯质量的0.16wt%，氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：1.1。在配置有搅拌装置、回流装置、温度计的干燥三口烧瓶中，依次投入均三甲苯、氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯、15-冠（醚）-5，开启搅拌装置。调节温度至100℃下回流反应16h。用TLC板和GC-MS监控，反应完全后自然冷却，减压蒸去低沸点物，得到黄色透明液体，垂刺分馏柱油泵减压蒸馏，收集温度为90～120℃/16 mm馏分，即为2-氟磷酰基乙酸三乙酯。经测试，本例中总收率为93.2%。
实施例2
按照配比原料，即邻二甲苯的用量为20ml（以氟溴乙酸乙酯和亚磷酸三乙酯的总质量为1g计），15-冠（醚）-5的用量为占氟溴乙酸乙酯质量的0.28wt%，氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：0.95。在配置有搅拌装置、回流装置、温度计的干燥三口烧瓶中，依次投入均三甲苯、氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯、15-冠（醚）-5，开启搅拌装置。调节温度至110℃下回流反应12h。用TLC板和GC-MS监控，反应完全后自然冷却，减压蒸去低沸点物，得到黄色透明液体，垂刺分馏柱油泵减压蒸馏，收集温度为90～120 ℃/16 mm馏分，即为2-氟磷酰基乙酸三乙酯。经测试，本例中总收率为94.4%。
实施例3
按照配比原料，即邻二甲苯的用量为10ml（以氟溴乙酸乙酯和亚磷酸三乙酯的总质量为1g计），15-冠（醚）-5的用量为占氟溴乙酸乙酯质量0.20wt%，氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：1.05。在配置有搅拌装置、回流装置、温度计的干燥三口烧瓶中，依次投入均三甲苯、氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯、15-冠（醚）-5，开启搅拌装置。调节温度至105℃下回流反应14h。用TLC板和GC-MS监控，反应完全后自然冷却，减压蒸去低沸点物，得到黄色透明液体，垂刺分馏柱油泵减压蒸馏，收集温度为90～120 ℃/16 mm馏分，即为2-氟磷酰基乙酸三乙酯。经测试，本例中总收率为96.4%。
实施例4
按照配比原料，即均三甲苯的用量为20ml（以氟溴乙酸乙酯和亚磷酸三乙酯的总质量为1g计），18-冠（醚）-6的用量为占氟溴乙酸乙酯质量的0.28wt%，氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：1。在配置有搅拌装置、回流装置、温度计的干燥三口烧瓶中，依次投入均三甲苯、氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯、18-冠（醚）-6，开启搅拌装置。调节温度至105℃下回流反应16h。用TLC板和GC-MS监控，反应完全后自然冷却，减压蒸去低沸点物，得到黄色透明液体，垂刺分馏柱油泵减压蒸馏，收集温度为90～120 ℃/16 mm馏分，即为2-氟磷酰基乙酸三乙酯。经测试，本例中总收率为95.1%。
实施例5
按照配比原料，即均三甲苯的用量为10ml（以氟溴乙酸乙酯和亚磷酸三乙酯的总质量为1g计），18-冠（醚）-6的用量为占氟溴乙酸乙酯质量的0.20wt%，氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：0.95。在配置有搅拌装置、回流装置、温度计的干燥三口烧瓶中，依次投入均三甲苯、氟溴乙酸乙酯、亚磷酸三乙酯、18-冠（醚）-6，开启搅拌装置。调节温度至105℃下回流反应14h。用TLC板和GC-MS监控，反应完全后自然冷却，减压蒸去低沸点物，得到黄色透明液体，垂刺分馏柱油泵减压蒸馏，收集温度为90～120 ℃/16 mm馏分，即为2-氟磷酰基乙酸三乙酯。经测试，本例中总收率为95.9%。
由于本发明中所涉及的各工艺参数的数值范围在上述实施例中不可能全部体现，但本领域的技术人员完全可以想象到只要落入上述该数值范围内的任何数值均可实施本发明，当然也包括若干项数值范围内具体值的任意组合。此处，出于篇幅的考虑，省略了给出某一项或多项数值范围内具体值的实施例，此不应当视为本发明的技术方案的公开不充分。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (7)
1.一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法，其特征在于，将氟溴乙酸乙酯（化合物A）和亚磷酸三乙酯（化合物B）进行Michaelis–Arbuzov反应，得到2-氟磷酰基乙酸三乙酯（化合物C），反应式如下，
。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述Michaelis–Arbuzov反应的溶剂为均三甲苯、对二甲苯中的一种或至少二种。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂的用量为4～20ml，以氟溴乙酸乙酯和亚磷酸三乙酯的总质量为1g计。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，Michaelis–Arbuzov反应在加入冠醚的条件下进行。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述冠醚为15-冠（醚）-5或18-冠（醚）-6。
6.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述冠醚的用量为占氟溴乙酸乙酯质量的0.16～0.28wt%。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述Michaelis–Arbuzov反应的温度为100～110℃，反应时间为12～16h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810333685.XA CN110028525A (zh) | 2018-04-13 | 2018-04-13 | 一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810333685.XA CN110028525A (zh) | 2018-04-13 | 2018-04-13 | 一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110028525A true CN110028525A (zh) | 2019-07-19 |
Family
ID=67234618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810333685.XA Pending CN110028525A (zh) | 2018-04-13 | 2018-04-13 | 一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110028525A (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109071563A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-12-21 | 詹森药业有限公司 | 布鲁顿氏酪氨酸激酶的抑制剂及其使用方法 |
-
2018
- 2018-04-13 CN CN201810333685.XA patent/CN110028525A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109071563A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-12-21 | 詹森药业有限公司 | 布鲁顿氏酪氨酸激酶的抑制剂及其使用方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MUSTAFA KOKSAL ET AL.: "Taxadiene synthase structure and evolution of modular architecture in terpene biosynthesis", 《NATURE》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6788253B2 (ja) | アルケニルリン化合物の製造方法 | |
| TWI667251B (zh) | 製備含磷氰醇之方法 | |
| US2566365A (en) | Organic orthosilicates stable against hydrolysis | |
| JPH029595B2 (zh) | ||
| CA2014002C (en) | Process for the preparation of alkylphosphonous acid diesters and/or dialkylphosphinous acid esters | |
| CN107743492A (zh) | 用于制备丙烯酰氧基硅烷的方法 | |
| CN110028525A (zh) | 一种2-氟磷酰基乙酸三乙酯的合成方法 | |
| US8912346B2 (en) | Palladium phosphine complexes for the telomerization of butadiene | |
| KR101249361B1 (ko) | 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법 | |
| CN102603793B (zh) | 用于制备烷基磷酸酯的方法 | |
| CN108350004A (zh) | 含磷氰醇酯的制备方法 | |
| US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
| US6600067B2 (en) | Process for preparing ethylenediphosphonic acids | |
| EP0267406B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoxysilanen | |
| JP2004075650A (ja) | アルケニルリン化合物及びその製造方法 | |
| Clark et al. | Metallacyclic complexes with ortho-silylated triphenylphosphine ligands, LnOs (κ2 (Si, P)-SiMe2C6H4PPh2), derived from thermal reactions of the coordinatively unsaturated trimethylsilyl, methyl complex, Os (SiMe3)(Me)(CO)(PPh3) 2 | |
| JPH0249317B2 (zh) | ||
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| CN102448972A (zh) | 用于制备二烷基亚磷酸盐的方法 | |
| Bogachenkov et al. | Synthesis of brominated allenic, 1-3-butadienyl, and cyclobutenyl diphenylphosphine oxides | |
| Igau et al. | Synthesis and chemistry of secondary alkyl iodide complexes of the formula [(η5-C5H5) Re (NO)(PPh3)(ICHRR′)]+ BF4− | |
| JP7033035B2 (ja) | 水素化シラン組成物 | |
| JP7104584B2 (ja) | 水素化シラン組成物 | |
| Gazizov et al. | Synthesis of (4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl)-chloromethanediphenylphosphine oxide and its reactions with aprotic nucleophilic reagents | |
| JP2777985B2 (ja) | セレノアルケニルホスホン酸エステルおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190719 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |