CN110018589A - 智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜及其制作方法 - Google Patents

智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜及其制作方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜及其制作方法,该液晶防伪薄膜依次包括基材,液晶分子取向促进层和凝胶态液晶层,其中,构成所述凝胶态液晶层的材料的数均聚合度介于200至5000,相位延迟大于60nm。该液晶防伪薄膜可以通过紫外刻写装置写入个性化隐形信息,该信息裸眼不可见,使用偏光片或智能手机屏幕可以揭示隐形信息,因此,该液晶防伪薄膜适用于个性化要求高的证卡和高端商品防伪。

Description

智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜及其制作 方法
技术领域
本发明涉及智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜及其制作方法,属于高安全防伪领域。
背景技术
基于图形化液晶光学各向异性技术产生隐形信息是一种先进的防伪手段。
例如,美国专利US6128058、US6061113等在具有光反射型的基底上形成液晶聚合物薄膜信息。通过摩擦或光取向等方法进行取向处理,使液晶分子大致呈一个方向的取向。该技术由于薄膜信息具有相位差功能,因此在通过偏振器观察时,产生随其滞后轴与偏振器的透射轴所成的角度的亮度变化。即,形成了隐形信息。
日本专利2001-63300号公报中记载了层叠OVD(optically variable device)层和隐形信息层的技术。隐形信息层由高分子液晶材料构成,OVD层为全息层。该技术将隐形信息和全息技术相结合,提升了防伪水平。
中国专利CN107300734A公开了一种基于液晶分子取向促进层和液晶材料的隐形信息生成方法。通过精密控制液晶分子的排列,产生数量庞大的具有不同指向的液晶像素区域,再利用复杂的层结构设计使像素区域转化为宏观可识别的隐形信息。
上述基于液晶材料的隐形信息防伪技术大幅提升了防伪的安全性,但其批量生产均依赖于固有的版面图案,无法实现信息的可变性,即隐形信息在一个批次的产品中保持一致。如果要得到不同的隐形图案,则需要每个图案开立一个版面,不具备经济性和生产效率。
在商品领域,随着工业4.0和数字时代的来临,商品的定制性越来越强,每一件商品都需要唯一对应的防伪标识。在高安全要求的证卡领域,被认证者的个人生物信息也需要有唯一对应的防伪标识。这样配置的益处在于,可以灵活地在最后端完成信息写入,例如将采集到的个人身份信息实时写入防伪标识,并立刻分发给合法的持有人。
综上所述,现有的液晶隐形信息技术防伪性好,但无法实现即时地写入个性化隐形信息,限制了防伪技术的应用和打击伪造的作用。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提出了智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜及其制作方法。该薄膜可以通过简单的桌面设备可以即时地写入个性化隐形信息,并可通过偏光片或智能手机识别写入的隐形信息。为了实现本发明的目的,本发明的技术方案如下:
本发明提供了一种可写入个性化隐形信息的液晶防伪薄膜,所述液晶防伪薄膜依次包括基材,液晶分子取向促进层和凝胶态液晶层,所述凝胶态液晶层的相位延迟大于60nm。
其中,构成所述凝胶态液晶层的材料的数均聚合度介于200至5000。
进一步地,所述液晶防伪薄膜还包括位于所述基材和所述液晶分子取向促进层之间的光反射层或位于所述基材另一面的光反射层。
进一步地,构成所述凝胶态液晶层的材料的数均聚合度介于500至2000。
进一步地,所述凝胶态液晶层是由可交联向列相液晶单体、引发剂和缓聚剂组成的前驱体混合物经交联后形成的层,其中所述可交联向列相液晶单体在所述前驱体混合物中的质量百分含量为93-98%。
进一步地,所述引发剂在所述前驱体混合物中的质量百分含量为0.5-5%。
进一步地,所述缓聚剂在所述前驱体混合物中的质量百分含量为0.5-2%。
进一步地,所述液晶分子取向促进层的取向方向是单一方向。
本发明还提供了一种液晶防伪薄膜的制作方法,所述方法包括以下步骤:
1)在基材的表面设置液晶分子取向促进层;
2)使用偏振紫外光对上述液晶分子取向促进层写入单方向的取向信息;
3)在写入单方向的取向信息的液晶分子取向促进层上设置相位延迟大于60nm的液晶凝胶前驱体混合物;
4)使用紫外光辐照液晶凝胶前驱体混合物使其转化为凝胶态液晶层。
进一步地,所述方法进一步包括以下步骤:在所述基材的表面设置所述光反射层,在这种情况下,所述光反射层被设置在所述基材和所述液晶分子取向促进层之间或在所述基材的另一面设置所述光反射层。
进一步地,所述凝胶态液晶层为数均聚合度介于500至2000的液晶聚合物层。
进一步地,所述凝胶态液晶层是由可交联向列相液晶单体、引发剂和缓聚剂组成的前驱体混合物经交联后形成的层,其中所述可交联向列相液晶单体在所述前驱体混合物中的质量百分含量为93-98%。
进一步地,所述引发剂在所述前驱体混合物中的质量百分含量为0.5-5%。
进一步地,所述缓聚剂在所述前驱体混合物中的质量百分含量为0.5-2%。
进一步地,所述液晶分子取向促进层的取向方向是单一方向。
本发明还提供了液晶防伪薄膜的个性化隐形信息的写入方法包括以下步骤:
1)使用UV刻写装置对凝胶态液晶层的局部区域进行充分交联,写入个性化信息,形成相位延迟大于60nm的液晶聚合层;
2)加热凝胶态液晶层直至达到清亮点,使未写入信息部分的凝胶态液晶层转变为相位延迟小于50nm的液态液晶层;
3)交联固化,使处于液态的液晶层充分交联,转变为聚合态的液晶聚合物层。
附图说明
图1是本发明的液晶凝胶前驱体混合物的组成;
图2是本发明的液晶防伪薄膜的结构示意图(5代表光的方向)。
具体实施方式
本发明所述的液态、液晶态、凝胶态和聚合态之间的关系为:液晶态为液晶材料的初始状态,液晶态经过不充分的交联固化可以得到凝胶态,凝胶态再经过进一步的充分交联可以得到聚合态。凝胶态在加热状态下可以转变为液晶态和液态,但聚合态无法转变为凝胶态,更无法转变为液晶态和液态。
处于液态的液晶材料,未发生交联,内部分子运动剧烈,液晶排列处于无序状态,相位延迟较小,例如小于50nm,处于液态的液晶层流动性大,不能作为薄膜独立使用。
处于液晶态的液晶材料,未发生交联,不能作为薄膜独立使用,分子有一定的运动能力,但配合液晶分子取向促进层的作用,有序性很高,相位延迟较大,例如大于60nm,处于液晶态的液晶层流动性仍然很大,不能作为薄膜独立使用。
处于凝胶态的液晶材料,发生了不充分交联,分子难以发生自由运动,相位延迟保持发生不充分交联前的程度,处于凝胶态的液晶层已经接近聚合态,可以作为薄膜独立使用。
处于聚合态的液晶材料,发生了充分的交联,分子不发生自由运动,相位延迟保持发生聚合前的程度。处于聚合态的液晶层即是一种固体,可以作为薄膜独立使用。
本发明的核心思想是将液晶态转变为凝胶态,随后使局部的凝胶态转变为聚合态,再通过加热使其他部分转变回液态,再转变为聚合态。从凝胶态直接转变为聚合态的区域,相位延迟在60nm以上,从凝胶态转变为液态再转变为聚合态的区域,相位延迟在50nm以下,两者的光学各向异性有明显差异,从而形成隐形的图案。
本发明的取向信息是指液晶分子取向促进层接收到的偏振光的偏振方向信息。因液晶分子取向促进层的分子会按照光的偏振态发生有方向性的化学反应,从而可以形成取向信息。取向信息可以进一步诱导液晶分子的取向。
本发明的个性化隐形信息是指号码、日期、肖像、指纹等具有因人而异或因物而异的信息。例如身份证件的持有人信息,商品的生产日期等,这些信息在每一个外观相似的证卡或商品上起到唯一的指代和区分作用。
本发明的充分交联是指利用光化学反应的方法,使处于凝胶态的凝胶态液晶层转变为聚合态。不充分交联是指利用光化学反应的方法,使处于液晶态的液晶层,发生不充分的交联反应而转变为凝胶态液晶层。处于凝胶态的液晶分子,其分子热运动受阻,可保持分子排列的有序性;但在加热至清亮点以上时,可以转变为液态,从而发生分子热运动,并失去分子排列的有序性。
本发明的个性化隐形信息的写入是指隐形信息在整个防伪薄膜制作完成后按需个性化写入的,而不是在制作薄膜过程中写入的。这样配置的益处在于,可以灵活地在最后端完成信息写入例如将采集到的个人身份信息实时写入防伪薄膜并立刻分发给合法的持有人。
本发明提供了一种可写入个性化隐形信息的液晶防伪薄膜(10),其至少包含基材(1)、液晶分子取向促进层(3)和凝胶态液晶层(4)(参见图2)。
进一步地,该可写入个性化隐形信息的液晶防伪薄膜还包含位于基材上表面或下表面的光反射层(2)。
本发明的基材的主要作用为支撑光反射层、液晶分子取向促进层和凝胶态液晶层。作为支撑层(光反射层),该基材可以是透明、半透明或不透明的,基材的材质可以是刚性或柔性的。
当光反射层位于基材下表面时,或不设置光反射层时,基材是透明或半透明的玻璃、石英玻璃、偏光片或ITO膜,通过吹塑、流延、单向拉伸或双向拉伸制作的TAC膜、COP膜、PMMA膜、PI膜、PA膜、PC膜、PE膜、PEN膜、PET膜、POE膜、PP膜、PS膜、PU膜、PVA膜或TPU膜中的一种或几种复合。当光反射层位于基材上表面时,基材不再受到透明度的限制。
该基材也可以是具有光反射性的基材,包括但不限于各种镀金属膜、由不同折射率介质堆叠而成的多层干涉膜、表面具有微纳起伏结构的光衍射膜中的一种或几种复合。当基材自带光反射性质时,可以省略附加的光反射层。
本发明的液晶分子取向促进层的作用是控制大量液晶分子的有序排列,从而使液晶分子层在宏观上产生有意义的相位延迟。众所周知,液晶分子通常为棒状,具有良好光学各向异性,当光从不同方向经过液晶分子时,会产生不同的光程差,从而形成相位延迟。然而,液晶分子通常呈现随机性的混乱排列,各个液晶分子的光学各向异性在宏观上会互相抵消,因此整体上无法对光产生相位延迟。而液晶分子取向促进层的作用是控制大量液晶分子的有序排列,从而使液晶分子层在宏观上产生有意义的相位延迟。所谓有意义的相位延迟,是指相位延迟的大小达到几十至几百纳米,在这一量级尺度下,宏观相位延迟无法通过肉眼识别,但可以通过偏光片等检测工具被人眼观察到。
液晶分子取向促进层需要进行一定的前处理,才能保证后续与其接触的液晶分子能够良好的取向。通常的处理方法有摩擦定向、光定向等。处理后的液晶分子取向促进层,表面形成了有方向性的能量分布,即表面能的各向异性。当液晶分子接触处理后的液晶分子取向促进层时,液晶分子受到表面能各向异性的驱使,以自由能最低的方式自发进行排列,排列的结果就是大量的液晶分子都以相同的姿态存在,从而形成宏观的有意义的光学各向异性。
本发明中的液晶分子取向促进层的取向方法是光取向,并且取向方向为单一方向。
本发明的液晶分子取向促进材料的结构式如下:
其中-C5H11是正戊烷基。
本发明的凝胶态液晶层是一层未充分交联的液晶聚合物层。具体而言,是一层数均聚合度介于200至5000之间(优选500至2000之间)的未充分交联的液晶聚合物层。处于上述数均聚合度范围内的液晶聚合物层呈现凝胶态,介于液晶态和聚合态之间,并同时具有以下两个特点:一、该层中的液晶分子受到液晶分子取向促进层的诱导是单一方向均匀排列的,二、凝胶态在加热情况下可以转变为相位延迟很小的液态。
该凝胶态液晶层是成分包含但不限于可交联向列相液晶单体、引发剂和缓聚剂组成的前驱体混合物经交联后形成的层。
可交联向列相液晶单体是具有不饱和双键的可聚合液晶分子单体,该可聚合液晶分子单体在光引发剂存在的情况下,可以通过光照实现交联固化,固化后的液晶分子将以聚合物膜的形态存在,物理化学性质趋于稳定。通常,光引发反应速度较快且具有传播性,即只要一处发生聚合反应,全部液晶单体都会很快全面反应,转变为液晶聚合物,不利于形成液晶凝胶。为了控制液晶分子过快的反应速度和自由基聚合的传播性,申请人需要在液晶单体中加入适量的缓聚剂,控制液晶层的反应活性。
液晶单体(即具有不饱和双键的可聚合液晶分子单体)是产生相位延迟的主体,在未交联成液晶聚合物之前以均以单体形式存在。本发明的液晶单体为商品化的向列相液晶B242,液晶单体在液晶凝胶前驱体混合物中的含量为93-98%(w/w)。
引发剂是公知的、常用的自由基或阳离子聚合用光引发剂,包括但不限于2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、异丙基硫杂蒽酮(ITX)、4-二甲胺基-苯甲酸乙酯(EDB)、1-羟基环己基苯基甲酮(184)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、安息香二乙醚(BDK)、邻苯甲酰苯甲酸甲酯(OMBB)、4-氯二苯甲酮(CBP)和4-苯基二苯甲酮(PBZ)。本发明的引发剂是907,引发剂在液晶凝胶前驱体混合物中的含量为0.5-5%(w/w)。
缓聚剂的作用是控制液晶单体的聚合度,形成凝胶态液晶层。本发明的缓聚剂是对苯二酚并且其在液晶凝胶前驱体混合物中的含量为0.5-2%(w/w)。
液晶凝胶前驱体混合物的组成中各物质含量对凝胶层的聚合度均有不同的影响,参见图1。
本发明的液晶防伪薄膜还包括一层光反射层,光反射层的作用是将隐形信息反射回观察者的眼中或反射回识别装置中进行信息识别和读取。但是,光反射层并不是本发明所必需的。当不设置光反射层时,液晶防伪薄膜中的隐形信息可以通过设置有起偏装置的背光源和检偏装置配合识别。
光反射层可以设置于基材上方或下方。当光反射层位于基材上方时,基材的透明度不受限制。当光反射层位于基材下方时,要求基材是透明或半透明的。如前所述,一些情况下光反射层是预先设置在基材上的,即一体化的基材和光反射层,或者基材本身就具备一定的光反射性,这些情况并不影响本发明。
该光反射层为金属层、反射型偏光片或胆甾相液晶聚合物层中的一种。
该金属层为铝或其他金属镀层、涂层,能够对整个或特定可见光波段进行反射。胆甾相液晶层(胆甾相液晶聚合物层)能够实现特定波段的光反射,并且反射光波长与观察视角有关,进一步的增强防伪性。反射型偏光片能够实现光反射的同时增强隐形图案的对比度。
本发明的胆甾相液晶材料为商品化的胆甾相液晶配方液B756。
本发明的液晶防伪薄膜的制作方法包括以下步骤:
1)在基材的表面可选择地设置光反射层;
在实际制作中,根据反射层的不同需要采用不同的方法。对于金属层,使用真空蒸镀、喷涂工艺,均匀地设置一层金属光反射层;对于胆甾相液晶层,采取喷涂、凹版、挤出或旋涂方式,将胆甾相液晶材料均匀地涂布在基材表面并交联固化;对于反射型偏光片,采取复合工艺和基材整合。
2)在基材的表面或光反射层的表面设置液晶分子取向促进层;
在基材的表面或光反射层的表面,以喷涂、凹版、挤出或旋涂方式,将液晶分子取向促进材料均匀地涂布成膜,从而得到液晶分子取向促进层。
3)使用偏振紫外光对液晶分子取向促进层写入单方向的取向信息;
在完成液晶分子取向促进层后,将之置于偏振紫外光下,在1-100J/cm2的辐照能量下,写入任意单方向的取向信息。
4)在液晶分子取向促进层上设置液晶凝胶前驱体混合物。
获得加载单方向的取向信息的液晶分子取向促进层后,以喷涂、凹版、挤出或旋涂方式,将液晶凝胶前驱体混合物均匀地涂布在透明基材的表面,在50-90℃下加热30-200s,促进液晶分子的一致排列。
5)使用紫外光辐照液晶凝胶前驱体混合物并转化为凝胶态液晶层。
在10-100J/cm2(优选10-30J/cm2)的紫外光辐照能量下,对液晶凝胶前驱体混合物进行交联固化,得到数均聚合度介于10至5000,优选介于500至2000的凝胶态液晶层。
本发明的个性化隐形信息的写入方法包括以下步骤(参见图2):
1)使用紫外刻写装置(即UV刻写装置)对凝胶态液晶层进行局部交联,写入个性化信息。
当高能量紫外光照射到凝胶态液晶层(4)时,被照射区域的液晶分子将被进一步地完全固化,从凝胶态(即凝胶态液晶层)(4)转变为充分固化的聚合态(即液晶聚合层)(42),即写入了个性化隐形信息。具体地说,紫外光照射能量大于300J/cm2,紫外刻写装置可以选择公知的高能紫外激光器。
2)加热凝胶态液晶层(4)直至达到清亮点。
在60-180℃,加热凝胶态液晶层10-500s,使未写入个性化隐形信息部分(即未被紫外光照射的区域)的凝胶态液晶层转变为相位延迟小于50nm的液态液晶层(41)。
3)交联固化。
将液态液晶层(41)置于300J/cm2的紫外光辐照能量下,氮气气氛下充分交联,转变为聚合态的液晶聚合物层。
下列结合实施例进一步说明本发明,其中在图2中,
基材1;光反射层2;液晶分子取向促进层3;凝胶态液晶层4;液晶防伪薄膜10;液态液晶层41;液晶聚合层42和光的方向5。
下列实施例1-5中的液晶分子取向促进材料配方液的制备方法如下:
取液晶分子取向促进材料20g,溶于80g分析纯四氢呋喃溶剂中,在75℃下加热搅拌充分混合,形成固含量为20%的液晶分子取向材料配方液As-1,其中液晶分子取向促进材料的结构式如下:
其中-C5H11是正戊烷基。
下列实施例1-5中的液晶凝胶前驱体混合物的制备如下:
按图1中配方3、配方4、配方5、配方8和配方12的重量百分比称取可聚合液晶分子单体B242(即商品化的向列相液晶B242,BASF公司),引发剂907,对苯二酚(缓聚剂)共30g混合物,溶于60g丁酮和10g四氢呋喃混合溶剂中,在95℃下加热搅拌充分混合后,形成固含量为30%的液晶凝胶前驱体混合物LCPs-3、LCPs-4、LCPs-5、LCPs-8和LCPs-12。
实施例1
在PET基材表面,凹版涂布上述液晶分子取向材料配方液As-1,湿涂量1g/m2,120℃下烘干5min,得到液晶分子取向促进层。在偏振紫外光下,在1.6J/cm2的辐照能量下,对上述液晶分子取向促进层进行单方向曝光,写入取向信息。在获得加载单方向取向信息的液晶分子取向促进层后,在该液晶分子取向促进层表面凹版涂布上述液晶凝胶前驱体混合物LCPs-3,湿涂量3g/m2,80℃下烘干10min,完成液晶凝胶前驱体的单方向取向。在1.5J/cm2的UV辐照能量下,完成液晶凝胶前驱体的不充分交联,得到凝胶态液晶层,该凝胶态液晶层的相位延迟大于60nm。
实施例2
在PET镀铝膜(基材)的铝面,狭缝挤出式涂布上述液晶分子取向材料配方液As-1,湿涂量2g/m2,80℃下烘干5min,得到液晶分子取向促进层。在偏振紫外光下,在2.0J/cm2的辐照能量下,对上述液晶分子取向促进层进行单方向曝光,写入取向信息。在获得加载单方向取向信息的液晶分子取向促进层后,在该液晶分子取向促进层表面狭缝挤出式涂布液晶凝胶前驱体混合物LCPs-4,湿涂量3.5g/m2,80℃下烘干12min,完成液晶凝胶前驱体的单方向取向,在1.75J/cm2的UV辐照能量下,完成液晶凝胶前驱体的不充分交联,得到凝胶态液晶层,该凝胶态液晶层的相位延迟大于60nm。
实施例3
在PET基材表面,逆转涂布胆甾相液晶配方液B756(BASF公司),干涂量3g/m2,110℃下烘干90s,完成胆甾相液晶聚合物层(光反射层)的涂布。随后,逆转涂布上述液晶分子取向材料配方液As-1,湿涂量3g/m2,80℃下烘干5min,得到液晶分子取向促进层。在2.5J/cm2的辐照能量下,对上述液晶分子取向促进层进行单方向曝光,写入取向信息。在获得加载单方向取向信息的液晶分子取向促进层后,在该液晶分子取向促进层表面逆转涂布上述液晶凝胶前驱体混合物LCPs-5,湿涂量4g/m2,80℃下烘干10min,完成液晶凝胶前驱体的单方向取向。再在2.0J/cm2的UV辐照能量下,完成液晶凝胶前驱体的不充分交联,得到凝胶态液晶层(参见图2),该凝胶态液晶层的相位延迟大于60nm。
实施例4
在石英玻璃基材表面,旋转涂布上述液晶分子取向材料配方液As-1,湿涂量5g/m2,100℃下烘干5min,得到液晶分子取向促进层。在偏振紫外光下,在3.0J/cm2的辐照能量下,对上述液晶分子取向促进层进行单方向曝光,写入取向信息。在获得加载单方向取向信息的液晶分子取向促进层后,在该液晶分子取向促进层表面旋转涂布上述液晶凝胶前驱体混合物LCPs-8,湿涂量8g/m2,80℃下烘干10min,完成可聚合液晶和各向异性染料混合物的取向。再在4.0J/cm2的UV辐照能量下,完成液晶凝胶前驱体的不充分交联,得到凝胶态液晶层,该凝胶态液晶层的相位延迟大于60nm。
实施例5
在具有表面微纳起伏结构的铂金浮雕PET膜(基材)表面,喷涂上述液晶分子取向材料配方液As-1,湿涂量2g/m2,80℃下烘干5min,得到液晶分子取向促进层。在偏振紫外光下,在2.0J/cm2的辐照能量下,对上述液晶分子取向促进层进行单方向曝光,写入取向信息。获得加载单方向取向信息的液晶分子取向促进层后,在该液晶分子取向促进层表面喷涂液晶凝胶前驱体混合物LCPs-12,湿涂量3.5g/m2,80℃下烘干12min,完成液晶凝胶前驱体的单方向取向,在1.75J/cm2的UV辐照能量下,完成液晶凝胶前驱体的不充分交联,得到凝胶态液晶层,该凝胶态液晶层的相位延迟大于60nm。
以下实施例6说明了写入个性化隐形信息的方法
实施例6
对于实施例1-5任一制得的凝胶态液晶层,使用PhotonicsDC紫外激光器,刻写能量为300J/cm2,按照预设的个性化信息对薄膜表面进行刻写。刻写后,在150℃条件下,加热凝胶态液晶层100s,使未写入信息部分的凝胶态液晶层转变为相位延迟小于50nm的液态液晶层(41)。最后,将液态液晶层置于300J/cm2的紫外光辐照能量下,在氮气气氛下充分交联,转变为聚合态的液晶聚合物层。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理。在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜,其特征在于,所述液晶防伪薄膜依次包括基材,液晶分子取向促进层和凝胶态液晶层,
其中,构成所述凝胶态液晶层的材料的数均聚合度介于200至5000,所述凝胶态液晶层的相位延迟大于60nm。
2.如权利要求1所述的液晶防伪薄膜,其特征在于,所述液晶防伪薄膜还包括位于所述基材和所述液晶分子取向促进层之间的光反射层或位于所述基材另一面的光反射层。
3.如权利要求1所述的液晶防伪薄膜,其特征在于,构成所述凝胶态液晶层的材料的数均聚合度介于500至2000。
4.如权利要求1或2所述的液晶防伪薄膜,其特征在于,所述凝胶态液晶层是由可交联向列相液晶单体、引发剂和缓聚剂组成的前驱体混合物经交联后形成的层,其中所述可交联向列相液晶单体在所述前驱体混合物中的质量百分含量为93-98%。
5.如权利要求4所述的液晶防伪薄膜,其特征在于,所述引发剂在所述前驱体混合物中的质量百分含量为0.5-5%。
6.如权利要求4所述的液晶防伪薄膜,其特征在于,所述缓聚剂在所述前驱体混合物中的质量百分含量为0.5-2%。
7.如权利要求1或2所述的液晶防伪薄膜,其特征在于,所述液晶分子取向促进层的取向方向是单一方向。
8.一种液晶防伪薄膜的制作方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
1)在基材的表面设置液晶分子取向促进层;
2)使用偏振紫外光对上述液晶分子取向促进层写入单方向的取向信息;
3)在写入单方向的取向信息的液晶分子取向促进层上设置相位延迟大于60nm的液晶凝胶前驱体混合物;
4)使用紫外光辐照液晶凝胶前驱体混合物使其转化为凝胶态液晶层。
9.如权利要求8所述的液晶防伪薄膜的制作方法,其特征在于,所述方法进一步包括以下步骤:在所述基材的表面设置所述光反射层,在这种情况下,所述光反射层被设置在所述基材和所述液晶分子取向促进层之间或在所述基材的另一面设置所述光反射层。
10.如权利要求1或2所述的液晶防伪薄膜的个性化隐形信息的写入方法包括以下步骤:
1)使用UV刻写装置对凝胶态液晶层的局部区域进行充分交联,写入个性化信息,形成相位延迟大于60nm的液晶聚合层;
2)加热凝胶态液晶层直至达到清亮点,使未写入信息部分的凝胶态液晶层转变为相位延迟小于50nm的液态液晶层;
3)交联固化,使处于液态的液晶层充分交联,转变为聚合态的液晶聚合物层。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114167649A (zh) * 2021-11-05 2022-03-11 珠海市科弥光电有限公司 一种具有个性化信息的液晶光学薄膜的制造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997013174A1 (fr) * 1995-10-06 1997-04-10 Hitachi, Ltd. Affichage a cristaux liquides
EP0899119A1 (de) * 1997-08-28 1999-03-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Mit dem Auge nicht erkennbare, maschinendetektierbare Sicherheitsmarkierung, Herstellung der Sicherheitsmarkierung und Sicherheitssystem umfassend diese Sicherheitsmarkierung
CN103342064A (zh) * 2013-07-12 2013-10-09 上海宏盾防伪材料有限公司 一种用于个性化打印的定位镭射证件防伪薄膜及其制备方法
CN104136229A (zh) * 2011-09-20 2014-11-05 加拿大银行 安全显示器件、其制造和使用
CN104672733A (zh) * 2013-12-02 2015-06-03 中国人民银行印制科学技术研究所 一种湿敏变色防伪功能材料及其制备方法和应用
CN209765218U (zh) * 2019-04-08 2019-12-10 上海先幻新材料科技有限公司 智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997013174A1 (fr) * 1995-10-06 1997-04-10 Hitachi, Ltd. Affichage a cristaux liquides
EP0899119A1 (de) * 1997-08-28 1999-03-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Mit dem Auge nicht erkennbare, maschinendetektierbare Sicherheitsmarkierung, Herstellung der Sicherheitsmarkierung und Sicherheitssystem umfassend diese Sicherheitsmarkierung
CN104136229A (zh) * 2011-09-20 2014-11-05 加拿大银行 安全显示器件、其制造和使用
CN103342064A (zh) * 2013-07-12 2013-10-09 上海宏盾防伪材料有限公司 一种用于个性化打印的定位镭射证件防伪薄膜及其制备方法
CN104672733A (zh) * 2013-12-02 2015-06-03 中国人民银行印制科学技术研究所 一种湿敏变色防伪功能材料及其制备方法和应用
CN209765218U (zh) * 2019-04-08 2019-12-10 上海先幻新材料科技有限公司 智能手机可识别的个性化隐形信息液晶防伪薄膜

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114167649A (zh) * 2021-11-05 2022-03-11 珠海市科弥光电有限公司 一种具有个性化信息的液晶光学薄膜的制造方法

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