CN110003567A - 基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法 - Google Patents
基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于可回收电缆绝缘材料技术领域,公开了一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,选用等规度≥96%的等规聚丙烯和美国埃克森美孚化学公司丙烯基弹性体PBE,先将iPP粒料和PBE粒料清洗并干燥,然后将iPP粒料和PBE粒料按照9:1~7:3的质量比搅拌混合均匀,以170~180℃的温度、20~30r/min的转速熔融共混5~10min后,获得高相容性的iPP/PBE共混物。本发明生产出的绝缘材料可回收利用,其机械性能可以满足电缆绝缘的要求,并且具有空间电荷积聚少、耐电树侵蚀、击穿强度高等优异的电气性能。此外,该技术工艺简单,丙烯基弹性体PBE价格便宜,有利于大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于可回收电缆绝缘材料技术领域,具体的说,是涉及一种丙烯基弹性体(PBE)增韧改性等规聚丙烯(iPP)的方法。
背景技术
随着我国综合国力逐渐增强、城市化进程不断推进,工业用电和居民用电量逐年增加。电力电缆作为电能传输和分配的重要载体,在电力系统中扮演着重要角色。交联聚乙烯(XLPE)因其具有优异的电气性能和机械性能,被广泛应用于电力电缆主绝缘材料。但是,随着高压直流(HVDC)输电系统的发展,电压等级和传输容量不断提高,XLPE材料因其较低的熔点不能满足HVDC输电系统对电缆绝缘的要求。此外,XLPE材料具有三维网状分子结构,属于热固性材料,在其临近运行寿命末期时,无法直接回收利用,只能通过填埋或者焚烧的方式处理,造成极大的资源浪费和环境污染。因此,从环境保护和传输容量及电压提高这两方面考虑,研发一种新型电缆绝缘材料变得十分重要。
聚丙烯(PP)原料丰富、价格便宜,具有良好的电气性能、耐热性能,在电力电容器等领域已获得了广泛应用。最重要的是,聚丙烯是热塑性材料,可回收利用。因此,自2000年以来,研究人员致力于研究以PP作为电缆主绝缘材料的可行性,一直亟待解决的问题就是聚丙烯材料的硬度较大,不能满足作为电力电缆绝缘材料的要求。为提高聚丙烯材料的韧性,国内外研究者进行了多种尝试:以丙烯单体为主要原材料嵌段共聚的方式合成嵌段共聚物(如丙烯-乙烯嵌段共聚物),具有较为优异的电气性能和力学性能,但是合成难度较大,且合成所需单体的类型和最佳配比未曾确定;通过添加纳米材料(如经硬脂酸钙包覆的纳米碳酸钙CaSt-nano-CaCO3)增韧PP,纳米复合材料的弯曲强度和弯曲模量较纯PP均得到提高,冲击性能明显改善,但是纳米材料与有机物共混需要进行表面处理,价格昂贵,不适合应用于电力电缆绝缘;增韧改性聚丙烯的最佳方式是添加热塑性弹性体,弹性体是有机物可以通过直接物理共混的手段制备PP/弹性体共混物,生产工艺简单且价格便宜。但是,弹性体与PP的相容性差异直接影响了共混物的力学性能、空间电荷特性、耐电树枝侵蚀性和击穿特性。研究表明,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、乙丙橡胶(EPR)、辛烯乙烯弹性体(POE)等多种弹性体均能有效的增韧聚丙烯,但是由于弹性体与PP的相容性不好引起的击穿强度下降、空间电荷积聚显著和大量浅陷阱出现的情况十分严重。因此,需要研究新的与PP相容性更好的弹性体增韧改性聚丙烯的技术,以此应用于可回收电缆绝缘。
发明内容
鉴于上述现状,本发明旨在提供一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,该采用该方法生产出的绝缘材料是一种可回收利用的环保材料,其机械性能可以满足电缆绝缘的要求,并且具有空间电荷积聚少、耐电树枝侵蚀、击穿强度高等优异的电气性能。
为了解决上述技术问题,本发明通过以下的技术方案予以实现:
一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,该方法是将iPP粒料和PBE粒料按照9:1~7:3的质量比搅拌混合均匀,以170~180℃的温度、20~30r/min的转速熔融共混5~10min后,获得高相容性的iPP/PBE共混物。
进一步地,所述的iPP为等规度≥96%的等规聚丙烯。
进一步地,所述的PBE采用美国埃克森美孚化学公司的丙烯基弹性体。
更进一步地,所述iPP粒料和PBE粒料混合之前清洗并干燥,使粒料干燥充分且去除杂质。
更进一步地,所述的清洗采用无水乙醇进行。
进一步地,所述的干燥是在60~80℃的真空干燥箱中干燥24~36小时。
进一步地,所述iPP粒料和所述PBE粒料的质量比为9:1。
进一步地,所述iPP粒料和所述PBE粒料共混的温度为175℃。
进一步地,所述iPP粒料和所述PBE粒料共混的转速为30r/min,时间为5min。
本发明的有益效果是:
本发明通过添加低用量的的丙烯基弹性体PBE,采用熔融共混的方式制得iPP/PBE共混物,使得聚丙烯材料的断裂伸长率显著增加,获得大于XLPE的断裂伸长率,满足电缆绝缘材料的要求。PBE是采用埃克森美孚化工的EXXPOLTM催化技术生产的由等规聚丙烯重复单元与无规分布的乙烯组成的丙烯基弹性体,其中有85wt%是等规聚丙烯重复单元,根据相似相容的原理,含有相同或相似基团的有机物分子间作用力大于含有不同基团的分子间作用力,因此含有相同或相似基团的有机物相容性好。本发明制得的iPP/PBE共混物在iPP和PBE之间表现出良好的相容性,在这种高度相容的共混物中,物理缺陷较少,不易积聚空间电荷导致电树枝侵蚀以及绝缘击穿,因此其击穿强度高,直流击穿场强高于XLPE,满足作为电力电缆绝缘材料的要求。此外,该改性方法工艺简单,丙烯基弹性体PBE价格便宜,有利于大规模生产。
附图说明
图1为实施例1所得iPP/PBE复合材料与纯iPP、弹性体PBE对比的相容性特性图;
图2为实施例1所得iPP/PBE复合材料与纯iPP、纯弹性体PBE和XLPE的机械性能差异图;
图3为实施例1所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的空间电荷分布差异图;其中,(a)为纯iPP空间电荷分布情况,(b)为iPP/PBE复合材料空间电荷分布情况;
图4为实施例1所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的电树枝生长特性差异图;
图5为对比例1所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的直流击穿强度差异图;
图6为实施例2所得iPP/PBE复合材料的与纯iPP、弹性体PBE对比的相容性特性图;
图7为实施例2所得iPP/PBE复合材料与纯iPP、纯弹性体PBE和XLPE的机械性能差异图;
图8为实施例2所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的空间电荷分布差异图;其中,(a)为纯iPP空间电荷分布情况,(b)为iPP/PBE复合材料空间电荷分布情况;
图9为实施例2所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的电树枝生长特性差异图;
图10为对比例2所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的直流击穿强度差异图;
图11为实施例3所得iPP/PBE复合材料与纯iPP、弹性体PBE对比的相容性特性图;
图12为实施例3所得iPP/PBE复合材料与纯iPP、纯弹性体PBE和XLPE的机械性能差异图;
图13为实施例3所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的空间电荷分布差异图;其中,(a)为纯iPP空间电荷分布情况,(b)为iPP/PBE复合材料空间电荷分布情况;
图14为实施例3所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的电树枝生长特性差异图;
图15为实施例3所得iPP/PBE复合材料与纯iPP的直流击穿强度差异图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所披露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
实施例1
一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,该方法的最佳实施方式如下:
1)本发明的增韧改性方法在选取原料时,注意等规聚丙烯的等规度要求大于等于96%,丙烯基弹性体PBE选取美国埃克森美孚化学公司的Vistamaxx 6202,原料要求干燥环境下密封储藏。
2)iPP粒料和PBE粒料在共混前需要用无水乙醇清洗干净以去除杂质,防止杂质引入缺陷影响材料的绝缘性能;之后放入真空干燥箱在60℃的温度下干燥24小时,使粒料充分干燥。
3)iPP粒料和PBE粒料的进料质量比为9:1,要求先将粒料搅拌混合均匀,再在密炼机中以175℃的温度、30r/min的转速熔融共混5min,使二者充分混合,从而获得高相容性的iPP/PBE共混物。
本发明的基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法所制备的复合材料在iPP和PBE之间表现出良好的相容性,如图1的tanδ曲线图所示的复合材料只有一个Tg。采用动态热机械分析法(DMA)测量iPP、PBE和共混物的玻璃态转变温度(Tg),测量模式为三点弯曲模式,升温速率为5℃/mm,温度范围-30℃~40℃。
本发明的基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法所制备的复合材料具有优异的机械性能。如图2所示,机械性能由门式多功能电脑拉力机测得,测试标准为ASTM D882-2010。复合材料的断裂伸长率高达988.5%,远高于XLPE的断裂伸长率,能够满足电缆绝缘的要求。
本发明的基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法所制备的复合材料不易积聚空间电荷。如图3所示,空间电荷积聚情况由采用电声脉冲法(PEA)测得,施加的电场为70kV/mm,空间电荷分布情况与iPP相近。如图4所示,采用典型的针-板电极结构用于电树枝老化试验装置测量材料的电树枝生长特性,在针-板电极之间施加8kVrms的交流电压;实验温度为20℃。如图5所示,采用球电极测量iPP和共混物的直流击穿强度,升压速率为0.5kV/s,直流击穿强度较iPP略有下降,但是远高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。
综上所述,本发明改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。选取丙烯基弹性体作为增韧剂提高等规聚丙烯的韧性,由于PBE中大部分为丙烯单体构成,PBE与iPP有相似的结构,相容性好,分子间相互作用紧密。因此,PBE的加入仅有少量物理缺陷引入,空间电荷不易积聚,因此耐电树侵蚀能力较强,击穿强度高于XLPE的击穿强度,该方法制备的iPP/PBE共混物能够应用于电力电缆绝缘。
实施例2
该实施例与实施例1的不同之处仅在于iPP粒料和PBE粒料的进料质量比为8:2。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,本实施例所制备的复合材料在iPP和PBE之间表现出良好的相容性,如图6的tanδ曲线图所示该复合材料只有一个Tg。如图7所示,该复合材料具有优异的机械性能,断裂伸长率高达1141.5%,能够满足电缆绝缘的要求。如图8所示,该复合材料的空间电荷积聚较少,说明添加弹性体PBE引入的缺陷较少,其电气性能较好。该复合材料也具有良好的耐电树枝侵蚀特性,如图9所示;其击穿强度较iPP和实施例1均有所下降,如图10所示,但是仍高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例3
该实施例与实施例1的不同之处仅在于iPP粒料和PBE粒料的进料质量比为7:3。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,本实施例所制备的复合材料在iPP和PBE之间表现出良好的相容性,如图11的tanδ曲线图所示该复合材料只有一个Tg。如图12所示,该复合材料具有优异的机械性能,断裂伸长率高达1200.7%,能够满足电缆绝缘的要求。如图13所示,该复合材料的空间电荷积聚较少,说明添加弹性体PBE引入的缺陷较少,其电气性能较好。该复合材料也具有良好的耐电树枝侵蚀特性,如图14所示;其击穿强度较iPP、实施例1和实施例2均有所下降,如图15所示,但是仍高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例4
该实施例与实施例1的不同之处仅在于共混的温度为170℃。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料只有一个Tg,表明iPP和PBE的相容性良好;其机械性能也能够满足电缆绝缘的要求,断裂伸长率高达864.6%;该复合材料内部的空间电荷积聚仍然较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例5
该实施例与实施例1的不同之处仅在于共混的温度为180℃。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料只有一个Tg,表明iPP和PBE的相容性良好;其机械性能也能够满足电缆绝缘的要求,断裂伸长率高达880.6%;该复合材料内部的空间电荷积聚仍然较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE;满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例6
该实施例与实施例1的不同之处仅在于共混的转速为20r/min。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好;断裂伸长率高达967.3%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例7
该实施例与实施例1的不同之处仅在于共混的转速为25r/min。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好,断裂伸长率高达997.7%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例8
该实施例与实施例1的不同之处仅在于共混的时间7min。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好,断裂伸长率高达905.3%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例9
该实施例与实施例1的不同之处仅在于共混的时间10min。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好,断裂伸长率高达823.8%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例10
该实施例与实施例1的不同之处仅在于干燥的温度为70℃。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好,断裂伸长率高达815.2%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例11
该实施例与实施例1的不同之处仅在于干燥的温度为80℃。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好,断裂伸长率高达826.9%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例12
该实施例与实施例1的不同之处仅在于干燥的时间为30小时。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好,断裂伸长率高达943.8%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
实施例13
该实施例与实施例1的不同之处仅在于干燥的时间为36小时。
采用与实施例1相同的方法测试本实施例所得iPP/PBE复合材料的机械性能和电气性能,,结果表明:得到的复合材料内iPP和PBE的相容性良好,断裂伸长率高达965.1%能够满足电缆的机械性能要求,空间电荷积聚较少,有良好的耐电树枝侵蚀特性,击穿强度高于XLPE,满足电缆绝缘的要求。因此,本实施例改性所得的共混物是一种基于高相容性原理的机械、电气性能优异的可回收电缆绝缘材料。
尽管上面结合附图对本发明的优选实施例进行了描述,但是本发明并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,并不是限制性的,本领域的普通技术人员在本发明的启示下,在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可以作出很多形式的具体变换,这些均属于本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,该方法是将iPP粒料和PBE粒料按照9:1~7:3的质量比搅拌混合均匀,以170~180℃的温度、20~30r/min的转速熔融共混5~10min后,获得高相容性的iPP/PBE共混物。
2.根据权利要求1所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述的iPP为等规度≥96%的等规聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述的PBE采用美国埃克森美孚化学公司的丙烯基弹性体。
4.根据权利要求1所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述iPP粒料和PBE粒料混合之前清洗并干燥,使粒料干燥充分且去除杂质。
5.根据权利要求4所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述的清洗采用无水乙醇进行。
6.根据权利要求4所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述的干燥是在60~80℃的真空干燥箱中干燥24~36小时。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述iPP粒料和所述PBE粒料的质量比为9:1。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述iPP粒料和所述PBE粒料共混的温度为175℃。
9.根据权利要求1-6中任一项所述的一种基于高相容性原理的等规聚丙烯电缆绝缘增韧改性方法,其特征在于,所述iPP粒料和所述PBE粒料共混的转速为30r/min,时间为5min。
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