CN110003390B - 一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法 - Google Patents

一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110003390B
CN110003390B CN201910303582.3A CN201910303582A CN110003390B CN 110003390 B CN110003390 B CN 110003390B CN 201910303582 A CN201910303582 A CN 201910303582A CN 110003390 B CN110003390 B CN 110003390B
Authority
CN
China
Prior art keywords
starch
cellulose
hours
porous
adsorption resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910303582.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110003390A (zh
Inventor
柴坤刚
周利琴
易凯
程秉旭
李晓意
安泽玮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi University
Original Assignee
Guangxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi University filed Critical Guangxi University
Priority to CN201910303582.3A priority Critical patent/CN110003390B/zh
Publication of CN110003390A publication Critical patent/CN110003390A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110003390B publication Critical patent/CN110003390B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/02—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂，该高分子多孔吸附树脂为具有高比表面积的多孔结构，其制备方法包括：以淀粉或纤维素为原料，通过接枝共聚法将苯乙烯结构单元引入淀粉或纤维素的大分子链上，然后通过傅克烷基化反应制备具有高比表面积的生物基高分子多孔吸附树脂。该淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂，对水中的难降解硝基苯酚类污染物具有很高的吸附能力，可应用于废水中硝基苯酚类污染物的提取回收，该淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂的制备方法简单，经过两步简单的改性步骤可得到生物基多孔吸附树脂，且淀粉和纤维素原料绿色可再生、价廉易得，该合成树脂对硝基苯酚类的吸附效率较高。

Description

一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂，还涉及一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂的制备方法。
背景技术
作为吸附分离材料的“生力军”，生物基吸附材料具有资源丰富、绿色环保等优点。淀粉和纤维素是地球上含量最丰富的两种多糖类物质，稳定的来源为淀粉和纤维素作为生物基吸附材料的应用提供了强有力的原料支撑。此外，淀粉和纤维素具有可再生性和生物可降解性，可作为绿色吸附材料的理想基质。淀粉和纤维素的分子结构均由葡萄糖单元组成，两者的分子链中含有大量的羟基官能团，可发生一系列与羟基有关的化学改性反应，赋予淀粉和纤维素以新的表面功能结构，扩大其吸附应用范围。为增强对底物的吸附亲和力，由醚化、酯化、化学接枝和交联聚合等方法制备淀粉或纤维素基吸附材料是最常用的方法。
然而，目前所报道的化学接枝和交联聚合淀粉或纤维素材料普遍存在孔结构不丰富、吸附效率不高等缺点。因此，制备新型多孔性的淀粉或纤维素基吸附材料具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂，该高分子多孔吸附树脂是以淀粉或纤维素为原料，依次通过接枝共聚苯乙烯和傅克烷基化反应制得的具有高比表面积的多孔结构；
该淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂的制备方法，包括以下步骤：
将淀粉或纤维素分散在水中，接着加入引发剂，升温至70℃，然后加入一定量的苯乙烯单体，反应4小时，停止反应，对生成的接枝固体产物进行抽提，在60℃下干燥24小时，得到淀粉或纤维素接枝苯乙烯共聚物；
将接枝共聚物预先浸泡在反应溶剂1,2-二氯乙烷中，充分溶胀12小时后，依次加入一定量的外交联剂和催化剂，升温至80℃，在搅拌下反应8小时，对得到的固体进行抽提，在60℃下干燥24小时，得到淀粉或纤维素基高分子多孔树脂；
将淀粉或纤维素分散在水中时：
当以淀粉为原料时，将淀粉加入到水中，淀粉与水的质量比为1:20，并升温至75℃糊化1小时后得到淀粉溶液；
当以纤维素为原料时，通过TEMPO氧化和均质法制备成浓度为2wt％的纤维素纳米纤维水溶液；
引发剂为过硫酸钾，其用量为淀粉或纤维素质量的1％-3％；
所述苯乙烯与淀粉或纤维素的投料质量比为1:1-1:4；
对生成的接枝固体产物进行抽提以丙酮为抽提溶剂，利用索氏提取器抽提24小时；
所述外交联剂为二甲氧基甲烷、对二氯苄、4,4'-二氯甲基联苯其中的一种，外交联剂与接枝共聚物的质量投料比为1:1-1:4；
所述催化剂为路易斯酸无水三氯化铁、氯化铝、氯化锌中的一种，催化剂用量与外交联剂质量比为1:1-1:4；
对生成的多孔树脂产物进行抽提的过程为：
以甲醇为抽提溶剂，利用索氏提取器抽提至提取液无色为止。
本发明的技术效果和优点：该淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂，具有丰富的孔结构，通过对水中的对硝基苯酚、邻硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚进行吸附测试，在吸附结束后，通过抽滤将吸附剂与残留液分离，采用UV光谱法对残留液中的底物浓度进行测定，计算出吸附量，吸附结果显示该淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂能够较好的进行吸附，吸附效率高，可作为吸附材料应用于废水中硝基苯酚的提取回收。
附图说明
图1为实施例1制得的淀粉基高分子多孔吸附树脂典型的FTIR图；
图2为实施例1制得的淀粉基高分子多孔吸附树脂典型的N2吸附-脱附曲线及孔径分布图；
图3为实施例2制得的淀粉基高分子多孔吸附树脂典型的FTIR图；
图4为实施例2制得的淀粉基高分子多孔吸附树脂典型的N2吸附-脱附曲线及孔径分布图；
图5为实施例3制得的淀粉基高分子多孔吸附树脂典型的FTIR图；
图6为实施例3制得的淀粉基高分子多孔吸附树脂典型的N2吸附-脱附曲线及孔径分布图；
图7为实施例4制得的纤维素基高分子多孔吸附树脂典型的FTIR图；
图8为实施例4制得的纤维素基高分子多孔吸附树脂典型的N2吸附-脱附曲线及孔径分布图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本实施例制备一种淀粉基高分子多孔树脂，典型的样品红外吸收光谱图和孔结构分析结果分别如图1和图2所示。
制备方法如下：
(1)淀粉接枝苯乙烯共聚物的制备：
称取1g可溶性淀粉至装有20mL去离子水的100mL三口烧瓶中，然后将三口烧瓶转移至带有机械搅拌装置的油浴锅中，将油浴温度逐渐升高至75℃，并在此温度下以250rpm的转速搅拌糊化30min，将糊化后的淀粉溶液降温至室温，然后向反应液中加入0.2g过硫酸钾，再升温至70℃，在搅拌下通过恒压滴液漏斗将3g苯乙烯逐滴加入到反应液中，并继续搅拌反应6h，反应结束后，待反应液冷却至室温后抽滤，然后依次用乙醇和水将固体产物洗涤2次，并以丙酮为溶剂，在索氏提取器中对该产物进行抽提24h，将抽提后的产物放入60℃干燥箱中干燥24h，得到2.1g白色固体粉末产品，即为淀粉接枝苯乙烯共聚物。
(2)淀粉基高分子多孔树脂的制备：
称取1g步骤(1)所得的淀粉接枝苯乙烯共聚物，加入到20mL的1,2-二氯乙烷溶剂中，充分溶胀12小时后，依次加入2g二甲氧基甲烷和2g三氯化铁，升温至80℃，在搅拌下反应8小时，待反应液降至室温后抽滤，并以甲醇为溶剂，对得到的固体进行索氏抽提至抽提液变为无色，然后在60℃下干燥24h，得到1.2g淀粉基高分子多孔树脂。
实施例2
本实施例制备一种淀粉基高分子多孔树脂，典型的样品红外吸收光谱图和孔结构分析结果分别如图3和图4所示。
制备方法如下：
(1)淀粉接枝苯乙烯共聚物的制备：
称取1g可溶性淀粉至装有20mL去离子水的100mL三口烧瓶中，然后将三口烧瓶转移至带有机械搅拌装置的油浴锅中，将油浴温度逐渐升高至75℃，并在此温度下以250rpm的转速搅拌糊化30min，将糊化后的淀粉溶液降温至室温，然后向反应液中加入0.2g过硫酸钾，再升温至70℃，在搅拌下通过恒压滴液漏斗将3g苯乙烯逐滴加入到反应液中，并继续搅拌反应6h，反应结束后，待反应液冷却至室温后抽滤，然后依次用乙醇和水将固体产物洗涤2次，并以丙酮为溶剂，在索氏提取器中对该产物进行抽提24h，将抽提后的产物放入60℃干燥箱中干燥24h，得到2.1g白色固体粉末产品，即为淀粉接枝苯乙烯共聚物。
(2)淀粉基高分子多孔树脂的制备：
称取1g步骤(1)所得的淀粉接枝苯乙烯共聚物，加入到20mL的1,2-二氯乙烷溶剂中，充分溶胀12小时后，依次加入2g对二氯苄和2g三氯化铝，升温至80℃，在搅拌下反应8小时，待反应液降至室温后抽滤，并以甲醇为溶剂，对得到的固体进行索氏抽提至抽提液变为无色，然后在60℃下干燥24h，得到1.8g淀粉基高分子多孔树脂。
实施例3
本实施例制备一种淀粉基高分子多孔树脂，典型的样品红外吸收光谱图和孔结构分析结果分别如图5和图6所示。
制备方法如下：
(1)淀粉接枝苯乙烯共聚物的制备：
称取1g可溶性淀粉至装有20mL去离子水的100mL三口烧瓶中，然后将三口烧瓶转移至带有机械搅拌装置的油浴锅中，将油浴温度逐渐升高至75℃，并在此温度下以250rpm的转速搅拌糊化30min，将糊化后的淀粉溶液降温至室温，然后向反应液中加入0.2g过硫酸钾，再升温至70℃，在搅拌下通过恒压滴液漏斗将3g苯乙烯逐滴加入到反应液中，并继续搅拌反应6h，反应结束后，待反应液冷却至室温后抽滤，然后依次用乙醇和水将固体产物洗涤2次，并以丙酮为溶剂，在索氏提取器中对该产物进行抽提24h，将抽提后的产物放入60℃干燥箱中干燥24h，得到2.1g白色固体粉末产品，即为淀粉接枝苯乙烯共聚物。
(2)淀粉基高分子多孔树脂的制备：
称取1g步骤(1)所得的淀粉接枝苯乙烯共聚物，加入到20mL的1,2-二氯乙烷溶剂中，充分溶胀12小时后，依次加入2g的4,4'-二氯甲基联苯和2g的氯化锌，升温至80℃，在搅拌下反应8小时，待反应液降至室温后抽滤，并以甲醇为溶剂，对得到的固体进行索氏抽提至抽提液变为无色，然后在60℃下干燥24h，得到2.6g淀粉基高分子多孔树脂。
实施例4
本实施例制备一种纤维素基高分子多孔树脂，典型的样品红外吸收光谱图和孔结构分析结果分别如图7和图8所示。
制备方法如下：
(1)2wt％的纤维素纳米纤维水溶液的制备：
称取纤维素2.0g，置于250mL三口瓶中，加入150mL的去离子水中，再加入0.35g的NaBr，然后再加入0.035g的TEMPO，在机械搅拌(700rpm)混合均匀30min，加入NaClO15mL,升温至25℃,在700rpm的机械搅拌下反应6h。加入乙醇停止反应，用水离心洗涤至中性，得到预产物氧化纤维素。将得到氧化纤维素在1000psi压力下均质10次，得到2wt％氧化纤维素CNF稀溶液。
(2)纤维素接枝苯乙烯共聚物的制备：
称取50g的2％氧化纤维素CNF稀溶液至250mL三口烧瓶中，然后将三口烧瓶转移至带有机械搅拌装置的油浴锅中，然后向反应液中加入0.2g过硫酸钾，再升温至70℃，在搅拌下通过恒压滴液漏斗将3g苯乙烯逐滴加入到反应液中，并继续搅拌反应6h，反应结束后，待反应液冷却至室温后抽滤，然后依次用乙醇和水将固体产物洗涤2次，并以丙酮为溶剂，在索氏提取器中对该产物进行抽提24h，将抽提后的产物放入60℃干燥箱中干燥24h，得到2.2g白色固体粉末产品，即为淀粉接枝苯乙烯共聚物。
(3)纤维素基高分子多孔树脂的制备：
称取1g步骤(2)所得的纤维素接枝苯乙烯共聚物，加入到20mL的1,2-二氯乙烷溶剂中，充分溶胀12小时后，依次加入2g二甲氧基甲烷和2g三氯化铁，升温至80℃，在搅拌下反应8小时，待反应液降至室温后抽滤，并以甲醇为溶剂，对得到的固体进行索氏抽提至抽提液变为无色，然后在60℃下干燥24h，得到1.1g纤维素基高分子多孔树脂。
应用实施例
采用实施例1-4中的淀粉或纤维素基高分子多孔树脂对水中的对硝基苯酚、邻硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚进行吸附。具体方法如下：
首先，分别以对硝基苯酚、邻硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚为溶质，以去离子水为溶剂，配制各自浓度为200mg/L的单组份水溶液；移取20mL单组份溶液至100mL大小的锥形瓶内，将0.01g实施例1-4制备的淀粉或纤维素基高分子多孔树脂投入到上述锥形瓶，然后将锥形瓶转移至水浴恒温振荡器，在25℃下以150rpm的转速振荡12h，吸附结束后，通过抽滤将吸附剂与残留液分离，然后采用UV光谱法对残留液中的底物浓度进行测定，进而计算出吸附量，吸附结果如表1所示。
表1应用实施例吸附结果
Figure GDA0003006751240000071
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂，其特征在于：该高分子多孔吸附树脂是以淀粉或纤维素为原料，依次通过接枝共聚苯乙烯和傅克烷基化反应制得的具有高比表面积的多孔结构；
该淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂的制备方法，包括以下步骤：
将淀粉或纤维素分散在水中，接着加入引发剂，升温至70℃，然后加入一定量的苯乙烯单体，反应4小时，停止反应，对生成的接枝固体产物进行抽提，在60℃下干燥24小时，得到淀粉或纤维素接枝苯乙烯共聚物；
将接枝共聚物预先浸泡在反应溶剂1,2-二氯乙烷中，充分溶胀12小时后，依次加入一定量的外交联剂和催化剂，升温至80℃，在搅拌下反应8小时，对得到的固体进行抽提，在60℃下干燥24小时，得到淀粉或纤维素基高分子多孔树脂；
将淀粉或纤维素分散在水中时：
当以淀粉为原料时，将淀粉加入到水中，淀粉与水的质量比为1:20，并升温至75℃糊化1小时后得到淀粉溶液；
当以纤维素为原料时，通过TEMPO氧化和均质法制备成浓度为2wt％的纤维素纳米纤维水溶液；
引发剂为过硫酸钾，其用量为淀粉或纤维素质量的1％-3％；
所述苯乙烯与淀粉或纤维素的投料质量比为1:1-1:4；
对生成的接枝固体产物进行抽提以丙酮为抽提溶剂，利用索氏提取器抽提24小时；
所述外交联剂为二甲氧基甲烷、对二氯苄、4,4'-二氯甲基联苯其中的一种，外交联剂与接枝共聚物的质量投料比为1:1-1:4；
所述催化剂为路易斯酸无水三氯化铁、氯化铝、氯化锌中的一种，催化剂用量与外交联剂质量比为1:1-1:4；
对生成的多孔树脂产物进行抽提的过程为：
以甲醇为抽提溶剂，利用索氏提取器抽提至提取液无色为止。
CN201910303582.3A 2019-04-16 2019-04-16 一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法 Active CN110003390B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910303582.3A CN110003390B (zh) 2019-04-16 2019-04-16 一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910303582.3A CN110003390B (zh) 2019-04-16 2019-04-16 一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110003390A CN110003390A (zh) 2019-07-12
CN110003390B true CN110003390B (zh) 2021-07-20

Family

ID=67172206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910303582.3A Active CN110003390B (zh) 2019-04-16 2019-04-16 一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110003390B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2022009859A (es) * 2020-02-14 2022-11-07 Pelleton Global Renewables Ltd Material absorbente.
CN116555931A (zh) * 2023-06-06 2023-08-08 江苏康溢臣生命科技有限公司 一种抗菌除臭再生纤维素纤维制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570948A (zh) * 2013-07-18 2014-02-12 北京化工大学 一种表面接枝β-环糊精的多孔材料的制备方法及应用
CN103772573A (zh) * 2014-02-24 2014-05-07 山东鲁抗立科药业有限公司 一种适用于棒曲霉素脱除的超高交联大孔吸附树脂
CN104130355A (zh) * 2014-07-18 2014-11-05 云南中烟工业有限责任公司 一种疏水聚合物改性醋酸纤维素的制备方法及其应用
CN105440300A (zh) * 2015-12-01 2016-03-30 中国石油大学(华东) 一种亲水改性聚苯乙烯材料表面的有效方法
CN105884956A (zh) * 2016-06-28 2016-08-24 南京工业大学 一种超高交联树脂及其制备方法与应用
CN106008837A (zh) * 2016-06-28 2016-10-12 内蒙古大学 以羧甲基马铃薯淀粉与丙烯酰胺为原料合成吸附Fe3+树脂的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570948A (zh) * 2013-07-18 2014-02-12 北京化工大学 一种表面接枝β-环糊精的多孔材料的制备方法及应用
CN103772573A (zh) * 2014-02-24 2014-05-07 山东鲁抗立科药业有限公司 一种适用于棒曲霉素脱除的超高交联大孔吸附树脂
CN104130355A (zh) * 2014-07-18 2014-11-05 云南中烟工业有限责任公司 一种疏水聚合物改性醋酸纤维素的制备方法及其应用
CN105440300A (zh) * 2015-12-01 2016-03-30 中国石油大学(华东) 一种亲水改性聚苯乙烯材料表面的有效方法
CN105884956A (zh) * 2016-06-28 2016-08-24 南京工业大学 一种超高交联树脂及其制备方法与应用
CN106008837A (zh) * 2016-06-28 2016-10-12 内蒙古大学 以羧甲基马铃薯淀粉与丙烯酰胺为原料合成吸附Fe3+树脂的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Friedel-Crafts crosslinking methods for polystyrene modification: 1.Preparation and kinetics;William R.Bussing et al.;《POLYMER》;19830228;第24卷;第209-216页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110003390A (zh) 2019-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Huang et al. Facile preparation of biomass lignin-based hydroxyethyl cellulose super-absorbent hydrogel for dye pollutant removal
Ozmen et al. Synthesis of β-cyclodextrin and starch based polymers for sorption of azo dyes from aqueous solutions
CN110003390B (zh) 一种淀粉或纤维素基高分子多孔吸附树脂及其制备方法
CN104356318B (zh) 一种木质素基星状热塑性弹性体及其制备方法
CN108948231B (zh) 一种水溶性聚轮烷交联剂及其制备方法
CN104910284A (zh) 一种含双键的改性淀粉、制备方法及应用
Ferrari et al. Design of renewable poly (amidoamine)/hemicellulose hydrogels for heavy metal adsorption
CN111871385A (zh) 一种椰壳生物质炭复合羧甲基纤维素吸附剂的制备方法及其应用
CN112175152B (zh) 一种水凝胶及其制备方法和应用
Elgueta et al. Functionalized galactoglucomannan‐based hydrogels for the removal of metal cations from aqueous solutions
CN110652971A (zh) 一种改性纳米木质素及其制备方法和应用
Bai et al. Synthesis of core–shell microspheres with active hydroxyl groups by two‐stage precipitation polymerization
Singh et al. Studies on K2S2O8/ascorbic acid initiated synthesis of Ipomoea dasysperma seed gum‐g‐poly (acrylonitrile): A potential industrial gum
Ibrahim et al. Cellulose membranes grafted with vinyl monomers in a homogeneous system
CN111944195B (zh) 一种聚离子液体修饰的纤维素气凝胶及其制备方法和应用
CN101053823A (zh) 聚间苯二胺用作汞离子吸附剂
CN110694598B (zh) 一种β-环糊精聚合物多孔吸附树脂及其制备方法
CN109265695B (zh) 一种增稠改性黄原胶的制备方法及应用
Kurita et al. ((Diethylamino) ethyl) chitins: preparation and properties of novel aminated chitin derivatives
CN101693743B (zh) 含双键侧基纤维素衍生物的制备方法
CN107090086B (zh) 一种环状主链偶氮苯聚合物自愈合凝胶及其制备方法和应用
CN110841613B (zh) 一种手性分离多功能纤维素基材料及其制备方法
Yi et al. Synthesis and decoloring properties of sodium humate/poly (N-isopropylacrylamide) hydrogels
CN113019333B (zh) 一种可吸附染料的季胺盐型纤维素酯及其制备方法与应用
CN109456422B (zh) 一种超支化半纤维素聚合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant