CN110003249A - 一种铕配合物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种铕配合物及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110003249A
CN110003249A CN201910350002.6A CN201910350002A CN110003249A CN 110003249 A CN110003249 A CN 110003249A CN 201910350002 A CN201910350002 A CN 201910350002A CN 110003249 A CN110003249 A CN 110003249A
Authority
CN
China
Prior art keywords
europium complex
europium
preparation
furandicarboxylic acid
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910350002.6A
Other languages
English (en)
Inventor
王浩
郝学敏
郭文莉
李树新
伍一波
商育伟
杨丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Petrochemical Technology filed Critical Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority to CN201910350002.6A priority Critical patent/CN110003249A/zh
Publication of CN110003249A publication Critical patent/CN110003249A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/182—Metal complexes of the rare earth metals, i.e. Sc, Y or lanthanide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本发明公开了一种铕配合物及其制备方法与应用，该铕配合物的化学结构式为[Eu(C6H2O5)(C6H3O5)(C12H8N2)(H2O)]·(C12H8N2)0.5·H2O，其中，C6H2O5为去两个氢的2,5‑呋喃二甲酸，C6H3O5为去一个氢的2,5‑呋喃二甲酸，C12H8N2为邻菲罗啉。将2,5‑呋喃二甲酸、邻菲罗啉和硝酸铕混合，加入到按体积比1:1的N,N‑二甲基甲酰胺和水混合溶液中，搅拌10分钟，然后置于95℃的烘箱中静置96h，冷却后即得到铕配合物。所述的铕配合物用作识别铁离子的荧光探针。该铕配合物可用作高灵敏度、高选择性的识别铁离子的荧光探针，其不仅制备工艺简单、化学组分易于控制、可重复性好、易实现高产量。

Description

一种铕配合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及荧光探针制备领域，尤其涉及一种铕配合物及其制备方法与应用。
背景技术
目前，用荧光物质作为指示剂形成荧光探针，在一定波长光的激发下使荧光探针产生荧光，通过检测所产生的荧光实现对被检测物质的定性或定量分析。与传统的检测分析方法相比，荧光探针具有选择性好、灵敏度好、仪器简单、操作简便等优点，因此在环境检测、生物化学等领域广泛应用。
金属离子在环境、生物和医学领域扮演着重要的角色，其浓度、种类以及价态对生命活动和环境都有重要的影响。例如铁离子，它可以参与氧的储存和运输。但是摄入量过多会导致铁元素中毒。另外大量的铁离子对环境也是具有破坏作用。因此铁离子的检测有着至关重要的意义。但是目前检测金属离子主要使用原子发光和原子吸收光谱，存在着测试成本高，不利于广泛推广等问题。而现有用于识别铁离子的荧光探针材料存在灵敏度较低和选择性较差的问题，而目前并没有很好的识别铁离子的荧光探针材料，并且，现有的荧光探针材料也存在制备工艺复杂、化学组分无法控制、重复性差的缺点。
发明内容
基于现有技术所存在的问题，本发明的目的是提供一种铕配合物及其制备方法与应用，能解决现有识别铁离子等小分子的荧光探针材料性能差且制备工艺复杂的问题。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明实施方式提供一种铕配合物，该铕配合物化学结构式为[Eu(C6H2O5)(C6H3O5)(C12H8N2)(H2O)]·(C12H8N2)0.5·H2O，其中，C6H2O5为去两个氢的2,5-呋喃二甲酸，C6H3O5为去一个氢的2,5-呋喃二甲酸，C12H8N2为邻菲罗啉。
本发明实施方式还提供一种铕配合物的制备方法，用于制备本发明所述的铕配合物，包括：
将2,5-呋喃二甲酸、邻菲罗啉和硝酸铕混合，加入到N,N-二甲基甲酰胺和水按体积比1:1混合而成的溶液中，搅拌10分钟，然后置于95℃的烘箱中静置96h，冷却后得到的无色块状晶体即为铕配合物；
本发明实施方式进一步提供一种本发明所述的铕配合物作为识别铁离子的荧光探针的应用。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明实施例提供的铕配合物及其制备方法与应用，其有益效果为：
该铕配合物由铕、去质子的2,5-呋喃二甲酸、邻菲罗啉等元素或基团构成，对铁离子具有很高的灵敏度和选择性，可以在众多金属离子中对铁离子取得良好的识别效果，因此可用作高灵敏度、高选择性的识别铁离子的荧光探针。该铕配合物不仅原料简单易得且制备工艺简单、化学组分易于控制、可重复性好、能实现较高产量。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为本发明实施例提供的铕配合物的最小不对称单元示意图；
图2为本发明实施例提供的制得的铕配合物的荧光光谱示意图；
图3为本发明实施例提供的制得的铕配合物在不同金属离子中的荧光强度示意图。
具体实施方式
下面结合本发明的具体内容，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
本发明实施例提供一种铕配合物，该铕配合物化学结构式为[Eu(C6H2O5)(C6H3O5)(C12H8N2)(H2O)]·(C12H8N2)0.5·H2O，其中，C6H2O5为去两个氢的2,5-呋喃二甲酸，C6H3O5为去一个氢的2,5-呋喃二甲酸，C12H8N2为邻菲罗啉。
上述铕配合物的晶体结构数据为下表一的数据：
表一 为铕配合物的晶体结构数据
上述铕配合物在波长为300nm的入射光激发下能发射出红色荧光。
本发明实施例还提供一种铕配合物的制备方法，用于制备上述的铕配合物，包括：
将2,5-呋喃二甲酸、邻菲罗啉和硝酸铕混合，加入到N,N-二甲基甲酰胺和水按体积比1:1混合而成的溶液中，搅拌10分钟，然后置于95℃的烘箱中静置96h，冷却后得到的无色块状晶体即为铕配合物；
上述制备方法的各原料的用量为：
本发明实施例进一步提供一种上述的铕配合物作为识别铁离子的荧光探针的应用。
本发明的铕配合物由铕、去质子的2,5-呋喃二甲酸、邻菲罗啉等元素或基团构成，对Fe2+、Fe3+具有很高的灵敏度和选择性，可用作高灵敏度、高选择性的识别铁离子的荧光探针。该铕配合物原料易得，不仅制备工艺简单、化学组分易于控制、可重复性好，由于原料和工艺相对简单，能实现高产量生产。该铕配合物很好的解决了现有用于识别小分子的荧光探针材料灵敏度较低、选择性较差，而且制备工艺复杂、化学组分无法控制、重复性差、产量低等问题。
下面对本发明所提供的铕配合物及其制备方法与应用进行详细描述。
实施例1
本实施例提供一种铕配合物，其制备方法包括：将0.031g 2,5-呋喃二甲酸、0.036g邻菲罗啉与0.045g硝酸铕混合，并加入到5mL的由N,N-二甲基甲酰胺和水(按体积比1:1)混合而成的溶液中，搅拌10分钟，然后置于95℃的烘箱中静置96h，冷却后即得到无色块状晶体即为铕配合物。
具体地，选择尺寸为0.25×0.24×0.23mm3的本实施例1所制得的铕配合物进行单晶结构分析，单晶衍射数据采用Bruker-AXS SMART APEX2CCD衍射仪进行收集，用石墨单色器单色化的Mokα射线3.0°≤θ≤28.4°，从而得到如下结果：本发明实施例1所制得的铕配合物属于单斜晶系，空间群皆为C2c，晶胞参数大约为 α＝90°，β＝108.75°，γ＝90°。使用Diamond软件绘制该铕配合物的晶体结构，得到结构如图1所示的最小不对称单元示意图。
实施例2
本实施例提供一种铕配合物，其制备方法包括：将0.31g 2,5-呋喃二甲酸、0.36g邻菲罗啉与0.45g硝酸铕混合，并加入到50mL的N,N-二甲基甲酰胺和水(按体积比1:1)混合而成的溶液中，搅拌10分钟，然后置于95℃的烘箱中静置96h，冷却后即得到无色块状晶体即为铕配合物。
具体地，对本实施例2所制得的铕配合物进行如下性能测试：
(1)采用单晶衍射仪对本发明实施例2所制得的铕配合物进行荧光测试，入射光波长为300nm，从而可以得到如图2所示的荧光光谱示意图；在图2中，横坐标为wavenumber(即为波长，其单位为nm)，纵坐标为intensity(即为强度)。由图2可以看出：本发明实施例2所制得的铕配合物在波长为300nm的入射光激发下，发射出红色荧光。
(2)分别配制十一种浓度为1mmol/L的金属离子M(NO3)x(M＝Zn2+，Ca2+，K+，Cd2+，Cu2 +，Mg2+，Mn2+，Ni2+，Cr3+，Fe3+，Fe2+)水溶液。取这十一种液体各3mL分别加入到十一个10mL反应瓶内，再向十一个反应瓶内分别加入3mg本发明实施例2所制得的铕配合物，并超声处理3～4分钟，使所述铕配合物均一分散于待测液中，再采用与固体荧光测试一致的λex＝300nm作为激发波长，并且狭缝宽度为1.5nm，测试这十一个反应瓶内铕配合物的荧光行为，从而得到如图3所示的不同金属离子的在612nm的荧光强度示意图，可见本发明实施例2所制得的铕配合物可作为特异性识别铁离子的荧光探针。
综上可见，本发明实施例制备的铕配合物对铁离子具有很高的灵敏度和选择性，可用作高灵敏度、高选择性的识别铁离子的荧光探针；该铕配合物不仅原料简单易得且制备工艺简单、化学组分易于控制、可重复性好、能实现高产量生产。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (6)

1.一种铕配合物，其特征在于，该铕配合物化学结构式为[Eu(C6H2O5)(C6H3O5)(C12H8N2)(H2O)]·(C12H8N2)0.5·H2O，其中，C6H2O5为去两个氢的2,5-呋喃二甲酸，C6H3O5为去一个氢的2,5-呋喃二甲酸，C12H8N2为邻菲罗啉。
2.根据权利要求1所述的铕配合物，其特征在于，所述铕配合物的晶体结构数据为下表一的数据：
表一为铕配合物的晶体结构数据
3.根据权利要求1或2所述的铕配合物，其特征在于，所述铕配合物在波长为300nm的入射光激发下能发射出红色荧光。
4.一种铕配合物的制备方法，其特征在于，用于制备权利要求1至3任一项所述的铕配合物，包括：
将2,5-呋喃二甲酸、邻菲罗啉和硝酸铕混合，加入到N,N-二甲基甲酰胺和水按体积比1:1混合而成的溶液中，搅拌10分钟，然后置于95℃的烘箱中静置96h，冷却后得到的无色块状晶体即为铕配合物；
5.根据权利要求4所述的铕配合物的制备方法，所述方法中，各原料的用量为：
6.一种权利要求1至3任一项所述的铕配合物作为识别铁离子的荧光探针的应用。
CN201910350002.6A 2019-04-28 2019-04-28 一种铕配合物及其制备方法与应用 Pending CN110003249A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910350002.6A CN110003249A (zh) 2019-04-28 2019-04-28 一种铕配合物及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910350002.6A CN110003249A (zh) 2019-04-28 2019-04-28 一种铕配合物及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110003249A true CN110003249A (zh) 2019-07-12

Family

ID=67174750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910350002.6A Pending CN110003249A (zh) 2019-04-28 2019-04-28 一种铕配合物及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110003249A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114108183A (zh) * 2021-11-10 2022-03-01 重庆理工大学 一种用于快速检测铁离子的荧光纳米纤维膜及其制备方法
CN116143614A (zh) * 2022-11-29 2023-05-23 北京石油化工学院 一种农膜用转光剂及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FA-NIAN SHI ET AL: "tructure, topology, gas adsorption and photoluminescence of multifunctional porous RE organic frameworks", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 *
QIU-SHUANG WANG ET AL: "A luminescent Eu(III)-based metal-organic framework as a highly effective sensor for cation and anion detections", 《SENSORS AND ACTUATORS B》 *
YAN, BING ET AL: "Luminescence properties of rare earth (Eu3+ and Tb3+) complexes with conjugated carboxylic acids and 1,10-phenanthroline incorporated in silica matrix", 《JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY, A:CHEMISTRY》 *
郝学敏: "基于杂环有机配体配位聚合物的合成与荧光性能研究", 《中国优秀硕士论文全文数据库 工程科技I辑》 *
闫冰等: "稀土3,4-呋喃二甲酸,1,10-二氮杂菲配合物的光物理性质", 《中国稀土学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114108183A (zh) * 2021-11-10 2022-03-01 重庆理工大学 一种用于快速检测铁离子的荧光纳米纤维膜及其制备方法
CN114108183B (zh) * 2021-11-10 2022-11-29 重庆理工大学 一种用于快速检测铁离子的荧光纳米纤维膜及其制备方法
CN116143614A (zh) * 2022-11-29 2023-05-23 北京石油化工学院 一种农膜用转光剂及其制备方法
CN116143614B (zh) * 2022-11-29 2024-07-12 北京石油化工学院 一种农膜用转光剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106279223B (zh) 一种铽基金属有机框架材料，制备方法及其应用
CN111269715A (zh) 一种比率荧光探针及其在可视化检测谷胱甘肽中的应用
CN112816414B (zh) 基于双发射镧系mof的碱性磷酸酶检测试剂盒及检测方法
CN110003249A (zh) 一种铕配合物及其制备方法与应用
Liu et al. A two-dimensional zinc (II)-based metal-organic framework for fluorometric determination of ascorbic acid, chloramphenicol and ceftriaxone
CN105503965A (zh) 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用
CN110003250A (zh) 一种铽配合物及其制备方法与应用
CN105921177A (zh) 一种稀土发光催化剂及其制备方法和应用
CN104132920B (zh) 一种荧光猝灭测定Ag+或F-的方法
CN105503768B (zh) alpha‑酮戊二酸的荧光/紫外分子探针的制备方法及其在生物样本中的应用
CN107417681A (zh) 一种含有香豆素‑噻二唑基席夫碱荧光探针化合物及其制备方法和用途
Liang et al. Europium coordination polymer particles based electrospun nanofibrous film for point-of-care testing of copper (II) ions
CN109776369A (zh) 一种超灵敏高选择性实时分析次氯酸的荧光探针
CN106866674B (zh) 一种长波型的苯硫酚荧光探针及其制备方法和应用
Hoque et al. Biphenyl-containing amido Schiff base derivative as a turn-on fluorescent chemosensor for Al 3+ and Zn 2+ ions
CN110003247A (zh) 一种噻吩二甲酸配合物及其制备方法与应用
Qiao et al. Three new supramolecular polymers as fluorescence probes for detecting Fe (III): Synthesis, structures, and properties
CN107057685A (zh) 基于联苯二甲酸的铕荧光探针及试纸和在检测对苯二胺中的应用
CN108586501A (zh) 一种锌配合物及其制备方法与应用
Jiang et al. Rapid Fluorescent Determination of Hydrogen Peroxide in Serum by Europium-Metal Organic Framework Based Test Strips
CN110003246A (zh) 一种间苯二甲酸配合物及其制备方法与应用
CN108752298A (zh) 一种锌配合物及其制备方法与应用
CN108359446B (zh) 一种用于检测Fe3+的有机荧光传感探针及制备方法、使用方法和应用
CN109942606A (zh) 一种3,3-联吡啶锌配合物及其制备方法与应用
Wang et al. Multi‐responsive Luminescent Probe with Bis‐imidazolyl Biphenyl and Aromatic Polycarboxylic Acids Ligands for Sensing Fe3+, Cr2O72− and CrO42− in Aqueous Solution

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190712