CN109988336B - 一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法 - Google Patents

一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,所述复合无机阻燃剂由阴离子型蒙脱石和纳米氢氧化铝的制备而成;所述纳米氢氧化铝颗粒的等效直径为5‑30nm,所述阴离子型蒙脱石的等效直径在0.5‑2μm。所述方法步骤如下:(1)阴离子型蒙脱石的制备;(2)纳米氢氧化铝的制备。本发明在保持氢氧化铝的阻燃作用的同时,利用蒙脱石的阻燃、耐热、补强、气热阻隔、促进高分子材料燃烧过程中成炭作用,进而更好地提升高分子材料的阻燃性能,降低氢氧化铝的使用量,同时提高了高分子材料的综合力学性能,对氢氧化铝的阻燃应用发展具有重大意义。

Description

一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,属精细化工技术领域。
背景技术
随着塑料、橡胶等高分子材料的大规模应用,阻燃材料对确保社会经济发展和人们生命财产安全至关重要,高分子材料的阻燃、抑烟问题已经成为阻燃领域的重大问题,特别是在当前安全和环保的热烈呼吁下,无机阻燃粉体材料是一种集阻燃、抑烟、填充三大能于一体的绿色阻燃材料,也是一种最重要的功能粉体材料。
氢氧化铝属于无机阻燃剂,来源广泛,无毒、不释放烟雾、环保性好,阻燃机理是燃烧时释放出结合的水,同时吸收大量的热量,同时水解后生成的氧化铝是良好的耐火材料,降低了有机材料的可燃性,被作为一种绿色环保型阻燃剂广泛应用于聚乙烯、聚氯乙烯、三元乙丙橡胶及不饱和聚酯中,是煤矿用输送带、通风管道、电线电缆、阻燃塑胶地板等阻燃材料的低烟无卤阻燃剂、抑烟剂、填充剂。但是氢氧化铝作为无机阻燃剂,存在添加量大、燃烧成炭性差、阻燃效率低、会降低高分子材料的物理力学性能等问题,限制了其应用前景。
蒙脱石是一种新型无机阻燃材料,由于蒙脱石片层具有优异的阻燃、耐热、气热阻隔、促进成炭和补强作用,在高分子材料在燃烧的过程中,蒙脱石片层就可以阻隔内部因高分子材料分解而产生的可燃小分子向燃烧表面迁移,同时又可延缓外界的空气向燃烧内部迁移,同时燃烧后可形成热稳定好、具有阻隔性能的多层硅酸盐纳米复合结构炭层,促进成炭,从而使材料具有良好的阻燃性能。可直接用于塑料、橡胶等高分子材料的阻燃填充,有时也会与传统阻燃剂协同使用,能提升高分子材料的阻燃性能及综合力学性能。
发明内容
本发明的目的是,为了提升氢氧化铝在高分子材料的阻燃性能和补强效果,利用蒙脱石的阻燃、耐热、气热阻隔和促进成炭功能,本发明公开一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法。
本发明实现的技术方案如下,一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,所述复合无机阻燃剂由阴离子型蒙脱石和纳米氢氧化铝的制备而成;所述纳米氢氧化铝颗粒的等效直径为5-30nm,所述阴离子型蒙脱石的等效直径在0.5-2μm;所述方法步骤如下:
(1)阴离子型蒙脱石的制备:
将蒙脱石粉末加入水中,超声震荡法将其分散剥离,升温至25-90℃,加入复合改性剂和阴离子型表面活性剂,机械搅拌研磨或超声振荡1-48h;然后滴加一定质量数的氨水,反应1-12h,得到等效直径为0.5-2μm的阴离子型蒙脱石溶液。
(2)纳米氢氧化铝的制备:
在制备的阴离子型蒙脱石溶液中,变速滴加一定质量数的氯化铝,在蒙脱石片层上沉淀5-30nm的氢氧化铝;其反应产物经过水洗、离心、置于真空干燥箱中干燥24h,得到一种纳米氢氧化铝改性蒙脱石复合无机阻燃剂。
所述复合改性改性剂与蒙脱石的质量比为1:4-1:6。
所述阴离子型表面活性剂与蒙脱石的质量比为1:80-1:100。
所述氨水与蒙脱石的质量比为1:90-1:600。
所述阴离子型表面活性剂为:十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六醇磷酸酯钠中的其中一种或者它们的混合物。
所述氯化铝与蒙脱石的质量比为1:30-1:200。
所述复合改性剂为硅烷偶联剂和季胺盐型复合改性剂。
所述硅烷偶联剂改性剂为γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-二乙胺基甲基三乙氧基硅烷中的其中一种或者它们的混合物。
所述季胺盐型改性剂为十二烷基苄基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵型、十二烷基苄基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵型、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的其中一种或者它们的混合物。
本发明的有益效果是,本发明在保持氢氧化铝的阻燃作用的同时,利用蒙脱石的阻燃、耐热、补强、气热阻隔、促进高分子材料燃烧过程中成炭作用,进而更好地提升高分子材料的阻燃性能,降低氢氧化铝的使用量,同时提高了高分子材料的综合力学性能,对氢氧化铝的阻燃应用发展具有重大意义。
附图说明
图1为本发明制备方法流程图;
图2为本发明产品放大20000倍的电镜照片。
具体实施方式
本发明的具体实施方式如图1所示。
实施例1
本实施例一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,步骤如下:
(1)阴离子型蒙脱石的制备:
将蒙脱石粉末加入水中,用超声震荡法将其分散剥离,升温至40℃,加入与蒙脱石的质量比为1:4的γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与十二烷基苄基二甲基氯化铵复合改性剂,其中γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与十二烷基苄基二甲基氯化铵的质量比为1:1,再加入和与蒙脱石的质量比为1:80的十二烷基磺酸钠阴离子型表面活性剂,机械搅拌研磨及超声振荡12h,然后滴加与蒙脱石的质量比为1:100的氨水,反应6h,得到等效直径为0.5-2μm的阴离子型蒙脱石溶液。
(2)纳米氢氧化铝的制备:
在制备的阴离子型蒙脱石溶液中变速滴加与蒙脱石的质量比为1:50的氯化铝,可在蒙脱石片层上沉淀5-30nm的氢氧化铝,其反应产物经过水洗、离心、置于真空干燥箱中干燥24h,得到一种纳米氢氧化铝改性蒙脱石复合无机阻燃剂。
本实施例的成品性能如下:
Figure BDA0002020760220000041
实施例2
本实施例一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,步骤如下:
(1)阴离子型蒙脱石的制备:
将蒙脱石粉末加入水中,用超声震荡法将其分散剥离,升温至60℃,加入与蒙脱石的质量比为1:5的γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与十二烷基苄基二甲基氯化铵复合改性剂,其中γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与十二烷基苄基二甲基氯化铵的质量比为1:1,再加入和与蒙脱石的质量比为1:90的十二烷基磺酸钠阴离子型表面活性剂,机械搅拌研磨及超声振荡24h,然后滴加与蒙脱石的质量比为1:300的氨水,反应8h,得到等效直径为0.5-2μm的阴离子型蒙脱石溶液。
(2)纳米氢氧化铝的制备:
在制备的阴离子型蒙脱石溶液中变速滴加与蒙脱石的质量比为1:100的氯化铝,可在蒙脱石片层上沉淀5-30nm的氢氧化铝,其反应产物经过水洗、离心、置于真空干燥箱中干燥24h,得到一种纳米氢氧化铝改性蒙脱石复合无机阻燃剂。
本实施例的成品性能如下:
Figure BDA0002020760220000051
实施例3
本实施例一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,步骤如下:
(1)阴离子型蒙脱石的制备:
将蒙脱石粉末加入水中,用超声震荡法将其分散剥离,升温至80℃,加入与蒙脱石的质量比为1:6的γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与十二烷基苄基二甲基氯化铵复合改性剂,其中γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与十二烷基苄基二甲基氯化铵的质量比为1:1,再加入和与蒙脱石的质量比为1:100的十二烷基磺酸钠阴离子型表面活性剂,机械搅拌研磨及超声振荡48h,然后滴加与蒙脱石的质量比为1:400的氨水,反应10h,得到等效直径为0.5-2μm的阴离子型蒙脱石溶液。
(2)纳米氢氧化铝的制备:
在制备的阴离子型蒙脱石溶液中变速滴加与蒙脱石的质量比为1:150的氯化铝,可在蒙脱石片层上沉淀5-30nm的氢氧化铝,其反应产物经过水洗、离心、置于真空干燥箱中干燥24h,得到一种纳米氢氧化铝改性蒙脱石复合无机阻燃剂。
本实施例的成品性能如下:
Figure BDA0002020760220000061
其中,D50表征细度的指标,表示累计粒度分布百分数达到50%时所对应的粒径;D97表征细度的指标,表示累计粒度分布百分数达到97%时所对应的粒径。

Claims (9)

1.一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述复合无机阻燃剂由阴离子型蒙脱石和纳米氢氧化铝的制备而成;所述纳米氢氧化铝颗粒的等效直径为5-30nm,所述阴离子型蒙脱石的等效直径在0.5-2μm;所述方法步骤如下:
(1)阴离子型蒙脱石的制备:
将蒙脱石粉末加入水中,超声震荡法将其分散剥离,升温至25-90℃,加入复合改性剂和阴离子型表面活性剂,机械搅拌研磨或超声振荡1-48h;然后滴加一定质量数的氨水,反应1-12h,得到等效直径为0.5-2μm的阴离子型蒙脱石溶液;
(2)纳米氢氧化铝的制备:
在制备的阴离子型蒙脱石溶液中,变速滴加一定质量数的氯化铝,在蒙脱石片层上沉淀5-30nm的氢氧化铝;其反应产物经过水洗、离心、置于真空干燥箱中干燥24h,得到一种纳米氢氧化铝改性蒙脱石复合无机阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述复合改性改性剂与蒙脱石的质量比为1:4-1:6。
3.根据权利要求1所述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述阴离子型表面活性剂与蒙脱石的质量比为1:80-1:100。
4.根据权利要求1所述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述氨水与蒙脱石的质量比为1:90-1:600。
5.根据权利要求1所述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述阴离子型表面活性剂为:十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六醇磷酸酯钠中的其中一种或者它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述氯化铝与蒙脱石的质量比为1:30-1:200。
7.根据权利要求1述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述复合改性剂为硅烷偶联剂和季胺盐型复合改性剂。
8.根据权利要求7所述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述硅烷偶联剂改性剂为γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-二乙胺基甲基三乙氧基硅烷中的其中一种或者它们的混合物。
9.根据权利要求7所述的一种蒙脱石改性纳米氢氧化铝复合无机阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述季胺盐型改性剂为十二烷基苄基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵型、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的其中一种或者它们的混合物。
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