CN109983037B - 光引发剂 - Google Patents
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Abstract
提供了一种光引发剂，所述光引发剂包含樟脑醌光引发剂部分。
Description
背景技术
固化有机材料可以例如通过用紫外线或可见光照射来完成。实现适当的照射固化需要引发负责固化过程的化学反应的有效方法。光引发剂可用于通过在例如用UV光照射后产生自由基种类来进行有机材料的固化。
对于医疗领域中使用的材料，患者安全考虑因素限制了可以从给定材料中浸出(＝释放)的物质的量和类型。
需要其中可以减少或甚至消除小分子的浸出的光引发剂。附加的重要考虑因素包括待固化材料的固化时间、固化方法和光引发剂与所述材料的其他组分的相容性。
发明内容
因此提供了一种光引发剂，所述光引发剂包含樟脑醌光引发剂部分，即，具有式(I)的光引发剂
其中R3、R4、R5和R6选自H或C1-C6烷基；
其中R1、R2、R7或R8之一具有式(Ia)的结构：
其中：
Z1是包含一个或多个选自以下各项的连接基单元的连接基：单键、-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、任选取代的-(C1-C12亚烯基)-、-SO2-、-CO-、-NR’-、-Si(R’)2-、任选取代的杂环基和任选取代的芳基，其中R'是H或C1-C6烷基；
其中连接基-Z1-，任选与-Z2-组合，包含至少一个磺酰胺、磺酸酯、羧酰胺或羧酸酯部分；
Z2是三价氮原子或Z2是C(R”)，其中R”是H或C1-C6烷基；前提是-当Z2是氮原子时-与Z2相邻的Z1中的连接基单元是-SO2-或-CO-；
X1和X2中的每一个独立地选自单键，或包含一个或多个选自以下各项的连接基单元的连接基：-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、任选取代的-(C1-C12亚烯基)-、-SO2-、-CO-、-NR’-、任选取代的杂环基和任选取代的芳基，其中R'是H或C1-C6烷基；
并且其中X1和X2可以彼此连接或与Z1连接以形成一个或多个环结构；
并且其中剩余的R1、R2、R7和R8选自H或C1-C6烷基。
在以下说明和从属权利要求中提出了本发明的其他方面。
具体实施方式
定义
在下文中，当将分子的一部分描述为“任选地取代的”时，这表示所述部分可以被选自以下的一个或多个取代基取代：C1-C6直链、支链或环状烷基、芳基、-OH、-CN、-NO2、卤素、胺、酰胺、醇、醚、硫醚、砜及其衍生物、亚砜及其衍生物、碳酸酯、异氰酸酯、硝酸盐和丙烯酸酯。优选的取代基是C1-C6直链烷基、-OH、卤素、胺和醇。
术语“杂环基”是指非芳香族单环或多环的环体系，其包含约3至约10个环原子、优选约5至约10个环原子，其中环体系中的一个或多个原子单独或组合地是除碳之外的元素，例如氮、氧或硫。优选的杂环基含有约5至约6个环原子。在杂环基根名称之前的前缀氮杂、氧杂或硫杂是指至少氮、氧或硫原子分别作为环原子存在。杂环基可以任选地如以上所述那样取代。杂环基的氮或硫原子可以任选地被氧化成相应的N-氧化物、S-氧化物或S,S-二氧化物。合适的单环杂环基环的非限制性实例包括哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、噻唑烷基、1,3-二氧杂环戊基、1,4-二氧杂环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、以及四氢噻喃基。
术语“亚烷基”在下文中用来说明衍生自链烷的部分，其中已经移除两个H原子以形成双自由基种类。最简单的亚烷基是亚甲基-CH2-，并且其他亚烷基包括亚乙基-CH2-CH2-、亚丙基-C3H6-和亚丁基-C4H8-。术语“亚烷基”包括支链、直链和环状亚烷基，其中直链亚烷基是最优选的。为C1-C12亚烷基的亚烷基是含有1与12之间个碳原子的亚烷基。优选的亚烷基含有1与6之间个碳原子(即，C1-C6亚烷基)。
术语“亚烯基”在下文中用来说明衍生自烯的部分，其中已经移除两个H原子以形成双自由基种类。实例包括亚乙烯基-CH2＝CH2-和亚丙烯基-C3H4-部分。术语“亚烯基”包括支链、直链和环状亚烯基，其中直链亚烯基是最优选的。
术语“芳基”用来定义在环周围含有离域π电子体系的不饱和环体系。芳基可以包含4-12个原子，适当地6-8个原子，最适当地6个原子。“芳基”优选包含碳环，并且优选为苯基(-C6H5)。
在本发明中，术语“芳基”也用来包括芳香族杂环，即，其中环内一个或多个原子(例如1-3个原子)是N、S、P或O的环。芳香族杂环包括吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、咪唑啉、吡唑、吡唑啉、噁唑、噁唑啉、异噁唑、异噁唑啉、噻唑、噻唑啉、异噻唑、异噻唑啉(5元环)、吡啶、吡喃、噻喃(6元环)。术语“芳基”也包括稠合环体系。
当指连接基(例如，Z、X1、X2)时，术语“芳基”用来定义衍生自芳烃的部分，其中已经移除两个H原子以形成双自由基种类(即，亚芳基)。实例包括1,2-亚苯基、1,3-亚苯基和1,4-亚苯基。
在一个方面，提供了一种光引发剂，所述光引发剂包含樟脑醌光引发剂部分。
樟脑醌部分有效地将来自可见光源的光转化为反应性自由基，所述反应性自由基可以夺取氢原子和其他不稳定原子并且因此实现交联。
自由基光引发剂部分可以分类为可裂解的(诺里什I型反应)或不可裂解的(其中诺里什II型反应是特殊情况，参见例如A.Gilbert,J.Baggott：“Essentials of MolecularPhotochemistry[分子光化学要点]”，布莱克韦尔(Blackwell)，伦敦，1991)。激发时，可裂解的光引发剂部分自发地分解成两个自由基，其中至少一个的活性足以从大部分基质中夺取氢原子。
樟脑醌是可裂解的光引发剂部分(I型)的实例。不需要向此类体系中加入电子供体(如胺)，但可以提高可裂解的光引发剂部分的总效率。
所述光引发剂具有通式(I)：
在式(I)中，R3、R4、R5和R6选自H或C1-C6烷基。适当地，R3、R4、R5和R6选自H或甲基，更优选H。
在式(I)中，R1、R2、R7或R8之一具有式(Ia)的结构：
而剩余的R1、R2、R7和R8选自H或C1-C6烷基。此外，R1和R2二者都可以是甲基。
适当地，它是R2、R7或R8，优选R7或R8，其具有式(Ia)的结构。
在式(Ia)中，Z1是包含一个或多个选自以下各项的连接基单元的连接基：单键、-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、任选取代的-(C1-C12亚烯基)-、-SO2-、-CO-、-NR’-、-Si(R’)2-、任选取代的杂环基和任选取代的芳基，其中R'是H或C1-C6烷基。适当地，Z1中的至少一个连接基单元选自-SO2-、-O-或-CO-，优选-SO2-或-CO-。
连接基-Z1-，任选与-Z2-组合，包含至少一个磺酰胺、磺酸酯、羧酰胺或羧酸酯部分。此部分形成连接基结构本身的一部分，而不是侧链或侧接部分的一部分。
在式(Ia)中，Z2是三价氮原子或Z2是C(R”)，其中R”是H或C1-C6烷基；前提是-当Z2是氮原子时-与Z2相邻的Z1中的连接基单元是-SO2-或-CO-。
用于-Z1-Z2-的合适的结构可选自包含以下各项的组：
-SO2-N-；
-CO-N-；
-CO-O-CR”-；
-O-CO-CR”-；
-(C1-C12亚烷基)-SO2-N-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-N-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-O-CR”-；
-(C1-C12亚烷基)-O-CO-CR”-，
-(C1-C12亚烷基)-SO2-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-SO2-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-O-SO2-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-NR’-SO2-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-O-CO-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-；或
-(C1-C12亚烷基)-NR’-CO-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
优选选自
-SO2-N-；
-CO-N-；
-CO-O-CR”-；
-O-CO-CR”；
-(C1-C12亚烷基)-SO2-N-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-N-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-O-CR”-；
-(C1-C12亚烷基)-O-CO-CR”-；
-(C1-C12亚烷基)-SO2-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-SO2-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-；或
更优选选自
-SO2-N-；
-CO-N-；
-(C1-C12亚烷基)-SO2-N-；
-(C1-C12亚烷基)-CO-N-；
-(C1-C12亚烷基)-SO2-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；或
-(C1-C12亚烷基)-CO-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-。
在一个方面，Z2是N。在另一方面，Z2是C(R”)，其中R”是H、甲基或乙基或丙基。在其他方面，Z1中的-(C1-C12亚烷基)-连接基单元是-(C1-C6亚烷基)-，例如亚丙基、亚乙基或亚甲基。
适当地，连接基Z1具有小于10000Da、适当地小于5000Da、最适当地小于1000Da的分子量。连接基Z1优选地包含不多于50个原子、优选地不多于30个原子。
在式(Ia)中，X1和X2中的每一个独立地选自单键，或包含一个或多个选自以下各项的连接基单元的连接基：-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、任选取代的-(C1-C12亚烯基)-、-SO2-、-CO-、-NR’-、任选取代的杂环基和任选取代的芳基，其中R'是H或C1-C6烷基；并且X1和X2可以彼此连接或与Z1连接以形成一个或多个环结构。
在一个方面，X1和X2是独立的连接基，这些独立的连接基包含一个或多个选自以下各项的连接基单元：-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、-SO2-、-CO-、以及-NR’-，其中R'是H或C1-C6烷基-；优选一个或多个选自以下各项的连接基单元：-O-、-S-和任选取代的-(C1-C12亚烷基)-。X1和X2中的-(C1-C12亚烷基)-连接基单元可以是-(C1-C6亚烷基)-，例如亚丙基、亚乙基或亚甲基。在优选的方面，X1和X2独立地是-(C1-C12亚烷基)-；优选-(C1-C6亚烷基)-，例如亚丙基、亚乙基或亚甲基。适当地，X1和X2是相同的。
在特定的方面，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8之一选自由以下各项组成的组：
特定的光引发剂可选自包含以下各项的组：
实例
实验程序
10-樟脑磺酸...........................54.01g
二氧化硒..........................38.7g(1.5当量)
二噁烷(HPLC级)...........250mL
将固体10-樟脑磺酸悬浮在二噁烷溶剂中，并且将搅拌的混合物回流120小时(温度从回流减少至60℃过夜)。获得强亮黄色溶液和黑色固体。滤出灰色/黑色固体并且将澄清的黄色溶液蒸发为浓稠的油状残余物。将残余物溶于水(200mL)中，用40mL水+20mL 37％HCl酸化。向搅拌的略微混浊的黄色/橙色溶液中加入以下过夜：在100mL水中的30g亚硫酸氢钠(Na2S2O5/NaHSO3)。获得浑浊的红棕色悬浮液。将悬浮液温热至80℃保持1小时以将硒转化为黑色可过滤形式。滤出金属硒并且将水性滤液蒸发为油状物，所述油状物在冰箱中过夜完全固化。用甲醇(250mL)萃取亮黄色固体。滤出白色无机物并且将亮黄色滤液蒸发至干。黄色固体在NMR上示出非常好的纯度。通过以下方式除去其他无机残余物：将固体悬浮在温热的四氢呋喃(1000mL)中并且过滤。这提供了亮黄色溶液，将其蒸发至干以提供10-樟脑醌磺酸(45.8g；80％产率)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)：3.01(d,J＝14.6Hz,1H),2.73(m,1H),2.72(d,J＝14.6Hz,1H),2.61(d,J＝5.3Hz,1H),2.15(m,1H),1.70(m,1H),1.51(m,1H),1.11(s,3H),0.83(s,3H)。
---------------------------------------------------------------
樟脑醌-10-磺酰氯的合成描述于：C.S.Pande,M.Pelzig,J.D.Glass,Proc.Natl.Acad.Sci.USA[美国科学院院报]，第77卷，第2期，第895-899页，1980年2月。
修改后的程序如下进行：
·在20min内将60mL亚硫酰氯逐滴添加到100mL冷DMF(冰/水冷却的)中。
·将溶液在0℃下搅拌30min。
·在30min内将樟脑醌-10-磺酸(42g)作为固体加入到极淡黄色溶液中。
·将黄棕色反应混合物在环境温度下搅拌3h。
·将轻度混浊的黄棕色反应混合物逐滴加入到快速搅拌的冰(800g)和水(400mL)的混合物中。
·在0℃下快速滤出沉淀的砂黄色固体(相当淡黄色液体)并且允许其在环境温度下在高真空下干燥。获得砂黄色粉末产物。m＝314.1–280.5＝33.6g(74％)。
·将产物储存在冷冻器中并且在10天内进一步反应。
1H NMR(400MHz,CDCl3)：4.36(d,J＝14.7Hz,1H),3.89(d,J＝14.7Hz,1H),2.74(d,J＝5.3Hz,1H),2.70-2.63(m,1H),2.38-2.29(m,1H),2.08-2.01(m,1H),1.81-1.74(m,1H),1.24(s,3H),1.02(s,3H)。
13C NMR(100MHz,CDCl3)：198.91,198.74,77.16,62.86,59.59,57.41,44.52,25.56,22.00,20.97,18.24。
---------------------------------------------------------------------
文献参考：J.Nat.Prod.[天然产物杂志]1999,62,963–968。
2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇...............16.5849g
DMF(无水)............................................104mL
在搅拌下将2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇溶解在干DMF中。在冰/水冷却下在大约20min内逐滴加入氯甲酸苄酯(23.7mL)。观察到强烈的放热并且释放出HCl气体。将无色反应混合物在氯化钙水分排除下在环境温度下搅拌过夜。向无色澄清溶液中加入2,2-二甲氧基丙烷(45mL)和对甲苯磺酸吡啶鎓(1.24g)并且在环境温度下搅拌48小时。将反应混合物缓慢加入碳酸氢钠(40g)在水/冰(800mL)中的溶液中。通过TLC(AcOEt 100％)检查产物的纯度。将水相再次用AcOEt(2x 200mL)萃取，将有机相用水再萃取以除去起始氨基二醇、干燥并且蒸发至干。将油状残余物在70℃下在真空中干燥以除去大部分苄基氯副产物。油状物在60h内在冰箱中部分结晶。加入己烷(50mL)以完成产物的固化，将无色晶体滤出并且用己烷(100mL)洗涤。通过在烧结体的周围环境中使空气通过来干燥产物。这提供了作为细晶无色针状物的所希望的产物(2,2,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)氨基甲酸苄酯。产量＝16.756g(38％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)：7.37-7.29(m,5H),5.35(bs,1H),5.07(s,2H),3.90(d,J＝11.7Hz,2H),3.66(d,J＝11.7Hz,2H),1.43(s,3H),1.42(s,3H),1.28(s,3H)。
----------------------------------------------------------------
来自前一步骤的(2,2,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)氨基甲酸苄酯........16.756g
甲酸铵.......................................................19.1g
甲醇(HPLC)...................................................250mL
碳负载钯(10％)...............................................1.75g
将固体(2,2,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)氨基甲酸苄酯加入到甲醇中(大部分固体不溶解)，然后加入Pd/C。在快速搅拌下，将多部分固体甲酸铵在氮气流下在大约30min内加入反应混合物中(轻微放出气体，没有可见的放热)。允许反应在环境温度下搅拌过夜。TLC(AcOEt/己烷3:10)证实起始材料完全消失。将Pd/C滤出，用甲醇洗涤并且将无色滤液蒸发至干。获得的油状物迅速固化。将固体重新溶于水(150mL)中，用NaOH将pH调节至13并且用硫酸钠使溶液饱和。用乙酸乙酯(5x 100mL)萃取混合物。蒸发提供了作为无色液体的2,2,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷-5-胺。m＝7.2g(83％产率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)：3.74(d,J＝11.5Hz,1H),3.42(d,J＝11.5Hz,1H),1.76(bs,2H),1.44(s,3H),1.43(s,3H),1.00(s,3H)。
----------------------------------------------------------------
来自先前反应的2,2,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷-5-胺...2.08g
吡啶无水)........................................................40mL
樟脑醌-10-磺酰氯(97％，购自卡博森斯公司(CarbosynthLtd.))...................................................1.2897g
在20min内在冷却下将樟脑醌-10-磺酰氯固体装入2,2,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷-5-胺的吡啶溶液中，然后允许其在环境温度下搅拌过夜。将亮黄色反应混合物用乙酸乙酯(100mL)稀释并且用水(3x100mL)萃取。将黄色有机萃取物干燥并且蒸发以提供亮黄色玻璃状固体，其不经进一步纯化用于下一步骤。
1H NMR(400MHz,CDCl3)：5.87(s,1H),3.98(dd,J＝12.5,2.9Hz,1H),3.87-3.83(m,2H),3.74(dd,J＝12.3,1.8Hz,2H),3.26(d,J＝14.9Hz,1H),2.68(d,J＝5.1Hz,1H),2.58-2.46(m,1H),2.29-2.18(m,2H),1.75-1.68(m,1H),1.45(s,3H),1.36(s,3H),1.34(s,3H),1.14(s,3H),0.99(s,3H)。
------------------------------------------------------------------
水/THF.....................................................25mL/25mL
甲磺酸......................................................0.4mL
将来自前一步骤的粗材料溶解在THF/水混合物中，并且将澄清的亮黄色溶液在环境温度下搅拌，同时避光过夜。TLC(AcOEt/DCM1:5)证实接近定量转化为1种极性产物。向反应混合物中加入碳酸氢钠(5g)以中和酸。搅拌5min后，将反应混合物在水(150mL)与乙酸乙酯(150mL)之间分配。将浅黄色水相(pH 8)再次用乙酸乙酯(100mL)萃取，将有机相合并、干燥(Na2SO4)并且蒸发至干。将粘性残余物溶解在二氯甲烷中并且在二氧化硅上进行色谱分析(洗脱液：AcOEt/DCM 1:10→1:0)。收集主要的黄色带并且将其蒸发至干。m＝0.9g(经两步55％产率)。这产生了作为亮黄色玻璃状材料的所希望的产物N-(1,3-二羟基-2-甲基丙烷-2-基)-1-(7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚-1-基)甲磺酰胺，其在静置时凝固。
熔点(在1.0℃/min下)：108℃-117℃
1H NMR(400MHz,CD3OD)：0.95(s,3H),1.18(s,3H),1.34(s,3H),1.62-1.69(m,1H),1.92-2.00(m,1H),2.25-2.34(m,1H),2.59-2.67(m,2H),3.44(d,J＝15.0Hz,1H),3.60-3.67(m,4H),3.78(d,J＝15.0Hz,1H)。
13C NMR(100MHz,CD3OD)：18.17,19.60,21.30,22.88,26.90,44.97,53.00,58.78,60.48,62.28,66.50,66.57,202.27,202.66。
---------------------------------------------------------------
在氮气下将10-樟脑醌磺酸(30g)溶解在无水DMF(100mL)中，并且将溶液用冰/水冷却。在冰冷却和避光的情况下，在1小时内加入亚硫酰氯(100mL)。将反应混合物在环境温度下搅拌16小时并且然后在30分钟内小心地逐滴加入到冰/水(2000mL)中。用二氯甲烷(2*300mL)萃取冰冷的悬浮液，将有机相干燥并且过滤以除去任何固体。获得了亮黄色澄清溶液。在30分钟内将此粗10-樟脑醌磺酰氯溶液加入冰冷却的、快速搅拌的二乙醇胺(58.4g)和二氯甲烷(50mL)的混合物中。然后允许将反应混合物在环境温度下搅拌16小时。通过TLC证实10-樟脑醌磺酰氯接近完全转化。将反应混合物在二氯甲烷与水/NaCl之间分配。将有机相分离、干燥并且蒸发至干。通过柱色谱法纯化提供了作为粘稠黄色油状物的所希望的产物(6.1g；15％)。
Claims (25)
1.一种具有式(I)的光引发剂
其中R3、R4、R5和R6选自H或C1-C6烷基；
其中R1、R2、R7或R8之一具有式(Ia)的结构：
其中：
Z1是包含一个或多个选自以下各项的连接基单元的连接基：单键、-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、任选取代的-(C1-C12亚烯基)-、-SO2-、-CO-、-NR’-、-Si(R’)2-、任选取代的杂环基和任选取代的芳基，其中R'是H或C1-C6烷基；
其中连接基-Z1-，任选与-Z2-组合，包含至少一个磺酰胺、磺酸酯、羧酰胺或羧酸酯部分；
Z2是三价氮原子或Z2是C(R”)，其中R”是H或C1-C6烷基；前提是当Z2是氮原子时，与Z2相邻的Z1中的连接基单元是-SO2-或-CO-；
X1和X2中的每一个独立地选自单键，或包含一个或多个选自以下各项的连接基单元的连接基：-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、任选取代的-(C1-C12亚烯基)-、-SO2-、-CO-、-NR’-、任选取代的杂环基和任选取代的芳基，其中R'是H或C1-C6烷基；
并且其中X1和X2可以彼此连接或与Z1连接以形成一个或多个环结构；
并且其中剩余的R1、R2、R7和R8选自H或C1-C6烷基。
2.根据权利要求1所述的光引发剂，其中R2、R7或R8具有式(Ia)的结构。
3.根据权利要求2所述的光引发剂，其中R7或R8具有式(Ia)的结构。
4.根据权利要求1所述的光引发剂，其中R3、R4、R5和R6选自H或甲基。
5.根据权利要求4所述的光引发剂，其中R3、R4、R5和R6为H。
6.根据权利要求1所述的光引发剂，其中R1和R2二者都是甲基。
7.根据权利要求1所述的光引发剂，其中Z1中的至少一个连接基单元选自-SO2-、-O-或-CO-。
8.根据权利要求7所述的光引发剂，其中Z1中的至少一个连接基单元选自-SO2-或-CO-。
9.根据权利要求1所述的光引发剂，其中-Z1-Z2-具有选自包含以下各项的组的结构:-SO2-N-；-CO-N-；-CO-O-CR”-；-O-CO-CR”-；-(C1-C12亚烷基)-SO2-N-；-(C1-C12亚烷基)-CO-N-；-(C1-C12亚烷基)-CO-O-CR”-；-(C1-C12亚烷基)-O-CO-CR”-，-(C1-C12亚烷基)-SO2-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-SO2-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-O-SO2-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-NR’-SO2-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-CO-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-O-CO-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-CO-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-；或-(C1-C12亚烷基)-NR’-CO-(C1-C12亚烷基)-Z2-。
10.根据权利要求9所述的光引发剂，其中-Z1-Z2-具有选自包含以下各项的组的结构:-SO2-N-；-CO-N-；-CO-O-CR”-；-O-CO-CR”-；-(C1-C12亚烷基)-SO2-N-；-(C1-C12亚烷基)-CO-N-；-(C1-C12亚烷基)-CO-O-CR”-；-(C1-C12亚烷基)-O-CO-CR”-；-(C1-C12亚烷基)-SO2-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-SO2-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-CO-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；-(C1-C12亚烷基)-CO-NR’-(C1-C12亚烷基)-Z2-。
11.根据权利要求9所述的光引发剂，其中-Z1-Z2-具有选自包含以下各项的组的结构:-SO2-N-；-CO-N-；-(C1-C12亚烷基)-SO2-N-；-(C1-C12亚烷基)-CO-N-；-(C1-C12亚烷基)-SO2-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-；或-(C1-C12亚烷基)-CO-O-(C1-C12亚烷基)-Z2-。
12.根据权利要求1所述的光引发剂，其中Z2是N。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的光引发剂，其中Z2是C(R”)，其中R”是H、甲基或乙基或丙基。
14.根据权利要求1所述的光引发剂，其中Z1中的-(C1-C12亚烷基)-连接基单元是-(C1-C6亚烷基)-。
15.根据权利要求14所述的光引发剂，其中Z1中的-(C1-C12亚烷基)-连接基单元是亚丙基、亚乙基或亚甲基。
16.根据权利要求1所述的光引发剂，其中X1和X2是独立的连接基，这些独立的连接基包含一个或多个选自以下各项的连接基单元：-O-、-S-、任选取代的-(C1-C12亚烷基)-、-SO2-、-CO-、以及-NR’-，其中R'是H或C1-C6烷基-。
17.根据权利要求16所述的光引发剂，其中X1和X2是独立的连接基，这些独立的连接基包含一个或多个选自以下各项的连接基单元：-O-、-S-和任选取代的-(C1-C12亚烷基)-。
18.根据权利要求1所述的光引发剂，其中X1和X2中的-(C1-C12亚烷基)-连接基单元是-(C1-C6亚烷基)-。
19.根据权利要求18所述的光引发剂，其中所述的光引发剂，其中X1和X2中的-(C1-C12亚烷基)-连接基单元是亚丙基、亚乙基或亚甲基。
20.根据权利要求1所述的光引发剂，其中X1和X2独立地是-(C1-C12亚烷基)-。
21.根据权利要求20所述的光引发剂，其中X1和X2独立地是-(C1-C6亚烷基)-。
22.根据权利要求21所述的光引发剂，其中X1和X2独立地是亚丙基、亚乙基或亚甲基。
23.根据权利要求1所述的光引发剂，其中X1和X2是相同的。
24.根据权利要求1-12和14-23中任一项所述的光引发剂，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7或R8之一选自由以下各项组成的组：
25.根据权利要求1-12和14-23中任一项所述的光引发剂，所述光引发剂选自包含以下各项的组：
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