CN109971438B - 一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂及其制备方法 - Google Patents

一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂及其制备方法 Download PDF

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CN109971438B CN201711452848.8A CN201711452848A CN109971438B CN 109971438 B CN109971438 B CN 109971438B CN 201711452848 A CN201711452848 A CN 201711452848A CN 109971438 B CN109971438 B CN 109971438B
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Abstract

本发明涉及油田助剂领域的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂及其制备方法。所述一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂是由部分降解淀粉、疏水单体、烯基酰胺、烯基羧酸钾、烯基硅烷为主要原料,通过酶促反应和自由基聚合反应得到的一种天然改性产物。本发明提供的改性淀粉是一种分子侧链带有疏水立体基团的抑制剂,可吸附在易水化粘土矿物表面而改变其疏水性,具有较强的抑制防塌性能,制备方法简单,易工业化推广。

Description

一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及油田助剂领域,更进一步说,涉及一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂及其制备方法。
背景技术
长期以来,钻井液抑制性的问题,尤其是针对易水化泥页岩的井壁稳定问题一直是钻井工程中经常遇到的问题。利用化学方法增强钻井液抑制性是提高井壁稳定的重要手段之一,即向钻井液中加入一定量抑制性防塌剂即可起到稳固井壁的作用。目前,聚丙烯酰胺钾盐是在易水化地层最常用的钻井液用抑制性防塌剂,该产品主要是通过高分子量聚合物的包被吸附作用,来抑制易水化粘土和岩屑的分散的。然而,该种人工产品具有环保性能差的缺陷。淀粉,作为重要的天然产物,具有来源广、无毒、易改性和易生物降解等优点,是环保类钻井液处理剂的热点研究方向之一。近年来,Scomi公司研究了一种名为Opt-Starplus改性淀粉,其主要作为降滤失剂来使用并兼有一定的防塌功能;Halliburton的Baroid开发了一种N-Drilling HT Plus非离子改性淀粉,其主要作为降滤失剂来使用并兼有一定的防塌功能;Schlumberger下的MI开发了一种两性离子型Duo-Flo TM改性淀粉,其主要作为降滤失剂来使用并兼有一定的防塌功能。上述改性淀粉主要通过分子中的酰胺基团和(或)羟基、季铵基团吸附在黏土矿物颗粒表面,增加黏土颗粒表面水化膜的厚度,阻碍钻井液中颗粒之间相互碰撞而形成大颗粒,有利于保持钻井液中细颗粒的含量,从而有利于在井壁形成薄而韧的泥饼,降低钻井液的滤失量,但是其由于在分子链中缺少有效的疏水基团,因此不能阻碍水分子侵入黏土层间而引起的水化分散作用。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述问题,本发明提出一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂。具体地说涉及一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂及其制备方法。本申请提供的改性淀粉防塌剂,除了具有降滤失的作用外,还可以通过分子链中引入的疏水基团,增加黏土颗粒表面疏水性,阻碍水分子侵入黏土层间而引起的水化分散作用,从而抑制井壁黏土矿物因水化作用而崩散,达到稳定井壁的目的。
本发明目的之一是提供一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,所述改性淀粉防塌剂是由部分降解淀粉、疏水单体、烯基酰胺、烯基羧酸、烯基硅烷为主要原料,通过接枝反应得到的一种天然改性产物,包含以下结构通式表示物质中的至少一种:
Figure BDA0001528742090000021
Figure BDA0001528742090000031
其中,
R1、R2分别选自H、CnH2n+1、羟甲基或
Figure BDA0001528742090000032
其中n为1~3的整数;
R3、R5分别选自H或CnH2n+1;其中n为1~3的整数;优选地,R3、R5选自H或CH3,更优选CH3
R4是CnH2n+1;其中n为1~3的整数,优选n=1、2;
通式中,a:b:c:d=(0.1~0.5):(50~90):(0.2~1.0):(8~25);优选a:b:c:d=(0.2~0.4):(60~80):(0.4~0.8):(10~20)。
所述钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的相对分子量范围可为100000~200000。
本发明提供的所述钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂可通过包被吸附作用抑制易水化粘土和岩屑的水化分散,另外,分子侧链引入的疏水基团可以阻碍水分子侵入易水化岩屑的层间,从而达到稳定井壁的目的。
本发明目的之二是提供一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,可包括以下步骤:
在反应器中加入部分降解淀粉、烯基酰胺、烯基羧酸钾、烯基硅烷和溶剂,搅拌至完全溶解;
加入疏水单体,室温条件通入惰性气体(氮气或氩气)并充分搅拌;加入引发剂,升温到反应温度(45~65℃),惰性气体(氮气或氩气)氛围中搅拌反应6~12h,得到黄色胶状粗产物;将该粗产物进行沉淀、过滤、洗涤、抽提、真空干燥,即得。
所述的疏水单体、烯基酰胺、烯基硅烷、烯基羧酸钾的摩尔用量比为a:b:c:d=(0.1~0.5):(50~90):(0.2~1.0):(8~25);优选a:b:c:d=(0.2~0.4):(60~80):(0.4~0.8):(10~20);
所述部分降解淀粉的质量为四种单体(所述疏水单体、烯基酰胺、烯基硅烷、烯基羧酸钾)之和总质量的2~5倍。
所述的部分水解淀粉、烯基酰胺、烯基羧酸钾、烯基硅烷在溶剂中的总质量百分浓度为5.0%~10.0%。
所述溶剂可选自四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜中的至少一种。
所述引发剂可选自偶氮类化合物引发剂,偶氮二异丁基脒盐酸盐或偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的至少一种;所述引发剂的用量为所述疏水单体、烯基酰胺、烯基羧酸钾、烯基硅烷的总质量的0.2%~0.6%。
所述部分降解淀粉可由包括以下步骤在内的方法制备而成:
将淀粉与水混合,配制浓度为10.0%~20.0%的淀粉乳,于50~80℃(优选60℃)水浴中加热该淀粉乳;在上述热的淀粉乳中加入α-淀粉酶;所述α-淀粉酶的用量为淀粉重量用量的0.01%~0.50%,持续反应0.5~6.0h后升温至100~110℃灭活1.0~2.0h,得到酶降解淀粉乳液,干燥至恒重,即得到所述部分降解淀粉。关于反应单体:
本申请的四种反应单体中,酰胺单体主要提供吸附基团,其作用是将聚合物吸附在易水化黏土上,羧酸基团则是提供水化基团,增加聚合物水溶性。本申请中提供的另外一种吸附基团是硅羟基,是由烯基硅烷水解得到的,其目的也是提高聚合物与易水化黏土的吸附性,且该吸附为化学吸附,吸附作用更强,这也是第一次将淀粉与烯基硅烷结合生成聚合物;另外,反应单体中涉及的疏水单体是一种新型单体,其作用是使被包被的粘土表面保持一定的疏水性,阻碍了液相中的水分子进入层间而引起的水化分散作用。
具体地,
所述疏水单体的合成(即含苯基和金刚烷基的疏水单体的合成):
Figure BDA0001528742090000051
所述方法包括以下步骤:
在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入丙酮和1-羟乙基金刚烷,充分搅拌后,水浴加热至预定温度(45~55℃,优选为50℃),抽真空1~2h(优选为2h),除去水分;氮气保护下,加入二丁基二月桂酸锡,将滴液漏斗中的3-异丙基-二甲基苄基异氰酸酯滴入三口烧瓶中,进行反应,反应一段时间(4~8h),反应结束后减压蒸馏得到淡黄色油状液体;将该淡黄色油状液体置于水中,过滤,静置分层,取下层油状液体,置于烘箱(50~70℃)中放置至恒重,即得到目标产物所述疏水单体;
其中,
所述1-羟乙基金刚烷在反应溶剂丙酮中的重量浓度为20~25%;
所述1-羟乙基金刚烷与3-异丙基-二甲基苄基异氰酸酯的摩尔比为1:(1.01~1.03),优选为1:1.02;
所述二丁基二月桂酸锡的用量为所述3-异丙基-二甲基苄基异氰酸酯质量的0.01%~0.05%,优选为0.02%~0.04%。
所述烯基酰胺的结构通式如下:
Figure BDA0001528742090000061
其中R1和R2分别选自H、CnH2n+1、羟甲基或
Figure BDA0001528742090000062
n为1~3的整数;
R1和R2优选自氢、甲基、乙基、异丙基、羟甲基或
Figure BDA0001528742090000063
所述烯基硅烷的结构通式如下:
Figure BDA0001528742090000064
所述烯基羧酸钾的结构通式如下:
Figure BDA0001528742090000071
其中,R3、R5选自H或CnH2n+1;其中n为1~3的整数;优选地,R3、R5选自H或CH3;更优选CH3
R4选自CnH2n+1,n为1~3的整数,优选n=1、2。
所述烯基羧酸钾的制备方法可为:将烯基羧酸用水溶解,质量百分浓度控制在10%~20%,加入质量百分浓度为50%的KOH溶液,调节pH为7.5~9.5,优选为8.5,放置在真空干燥箱中,于不高于30℃条件下干燥至恒重,得到烯基羧酸钾,备用。
本发明的效果
将含有吸附基团(即酰胺基团)的反应单体接枝到淀粉的葡萄糖结构单元中,有利于分子链吸附在粘土颗粒表面;接枝引入的烯基硅烷,可以与水发生反应生成硅羟基,硅羟基可以与粘土表面的硅羟基发生缩聚反应,从而使分子在粘土表面和端面发生化学吸附,进一步增强了聚合物分子的包被作用;另外,分子中引入部分疏水基团,从而使被包被的粘土表面保持一定的疏水性,阻碍了液相中的水分子进入层间而引起的水化分散作用,最终达到维护易水化地层井壁稳定的目的。而且本发明提供的制备方法简单,易工业化推广。
具体实施方式
下面结合实施例,进一步说明本发明。但本发明不受这些实施例的限制。
实施例1
含苯基和金刚烷基的疏水单体的合成:
在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入400mL丙酮和90.14g 1-羟乙基金刚烷,水浴加热至50℃,抽真空2h,除去水分。氮气保护下,加入0.03g二丁基二月桂酸锡。将滴液漏斗中的102.64g 3-异丙基-二甲基苄基异氰酸酯滴入三口烧瓶中,反应6.5h,得到淡黄色油状液体。将该淡黄色油状液体置于水中,过滤,静置分层,取下层油状液体,置于60℃烘箱中放置至恒重,即得到目标产物疏水单体。
实施例2
将200g淀粉与1800mL水混合得到浓度为10.0%的淀粉乳,于60℃的水浴中加热该淀粉乳;在上述热的淀粉乳中加入0.02gα-淀粉酶,持续反应6.0h后升温至110℃灭活1.0h,得到酶降解淀粉乳液,干燥至恒重得到部分降解淀粉,备用。
将200g丙烯酸用800mL水溶解,加入质量百分浓度为50%的KOH溶液,调节pH为8.5,放置在真空干燥箱中,于25℃条件下干燥至恒重,得到丙烯酸钾,备用。
在反应器中依次加入280g部分降解淀粉、56.86g丙烯酰胺、22.03g丙烯酸钾、1.38g的γ-(丙烯酰胺基)丙基三乙氧基硅烷和3300g 1,4-二氧六环,搅拌至单体完全溶解。加入0.77g实施例1制备的疏水单体,室温条件通入氮气并充分搅拌。加入0.24g偶氮二异丁基脒盐酸盐,升温至预定反应温度55℃,氮气氛围中搅拌反应10h,得到黄色胶状粗产物。
将黄色胶状粗产物加入2000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其粘均相对分子量为1.53×105
实施例3
将150g淀粉与850mL水混合得到浓度为15.0%的淀粉乳,于60℃的水浴中加热该淀粉乳;在上述热的淀粉乳中加入0.02gα-淀粉酶,持续反应6.0h后升温至110℃灭活2.0h,得到酶降解淀粉乳液,干燥至恒重得到部分降解淀粉,备用。
将100g甲基丙烯酸用900mL水溶解,加入质量百分浓度为50%的KOH溶液,调节pH为8.5,放置在真空干燥箱中,于25℃条件下干燥至恒重,得到甲基丙烯酸钾,备用。
在反应器中依次加入215g部分降解淀粉、79.30gN,N-二甲基丙烯酰胺、24.83g甲基丙烯酸钾、1.98gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和2893g四氢呋喃,搅拌至单体完全溶解。加入0.76g疏水单体,室温条件通入氮气并充分搅拌。加入0.22g偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐,升温至预定反应温度65℃,氮气氛围中搅拌反应8h,得到黄色胶状粗产物。
将黄色胶状粗产物加入2000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其粘均相对分子量为1.39×105
实施例4
将300g淀粉与1200mL水混合得到浓度为20.0%的淀粉乳,于60℃的水浴中加热该淀粉乳;在上述热的淀粉乳中加入0.15gα-淀粉酶,持续反应0.5h后升温至100℃灭活2.0h,得到酶降解淀粉乳液,干燥至恒重得到部分降解淀粉,备用。
将200g丙烯酸用800mL水溶解,加入质量百分浓度为50%的KOH溶液,调节pH为8.5,放置在真空干燥箱中,于25℃条件下干燥至恒重,得到丙烯酸钾,备用。
在反应器中依次加入445g部分水解淀粉、76.31g N,N-二乙基丙烯酰胺、11.02g丙烯酸钾、1.11gγ-(丙烯酰胺基)丙基三乙氧基硅烷和6680g N,N-二甲基甲酰胺,搅拌至单体完全溶解。加入0.77g疏水单体,室温条件通入氮气并充分搅拌。加入0.54g偶氮二异丁基脒盐酸盐,升温至预定反应温度45℃,氮气氛围中搅拌反应12h,得到黄色胶状粗产物。
将黄色胶状粗产物加入2000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其粘均相对分子量为1.95×105
实施例5
将300g淀粉与2200mL水混合得到浓度为12.0%的淀粉乳,于60℃的水浴中加热该淀粉乳;在上述热的淀粉乳中加入0.6gα-淀粉酶,持续反应2h后升温至110℃灭活1.5h,得到酶降解淀粉乳液,干燥至恒重得到部分降解淀粉,备用。
将120g甲基丙烯酸用880mL水溶解,加入质量百分浓度为50%的KOH溶液,调节pH为8.5,放置在真空干燥箱中,于25℃条件下干燥至恒重,得到甲基丙烯酸钾,备用。
在反应器中依次加入300g部分水解淀粉、49.75g丙烯酰胺、22.35g甲基丙烯酸钾、1.49gγ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和4296g二甲亚砜,搅拌至单体完全溶解。加入1.14g疏水单体,室温条件通入氮气并充分搅拌。加入0.37g偶氮二异丁基脒盐酸盐,升温至预定反应温度50℃,氮气氛围中搅拌反应10.5h,得到黄色胶状粗产物。
将黄色胶状粗产物加入2000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其粘均相对分子量为1.63×105
实施例6
改性淀粉包被抑制防塌剂抑制泥页岩水化分散性能测试
(测试方法来自:褚奇,李涛,张天笑,等.金山气田强抑制防塌钻井液研究与应用[J].科学技术与工程,2014,14(22),35-40.)
将页岩6~10目岩屑40.0g分别放入装有清水、7.0%KCl、1.0%聚丙烯酰胺钾盐和1.0%实施例2~5制备的钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的高温老化罐中,分别于90℃、120℃和150℃条件滚动老化16.0h后取出,冷却至室温,先后过28目筛和40目筛回收岩屑,105℃烘干至恒重,称取岩屑质量,计算滚动回收率,实验结果如表1~表3所示:
表1 不同抑制剂的岩屑滚动回收率(90℃×16h)
Figure BDA0001528742090000111
表2 不同抑制剂的岩屑滚动回收率(120℃×16h)
Figure BDA0001528742090000112
表3 不同抑制剂的岩屑滚动回收率(150℃×16h)
Figure BDA0001528742090000113
由表1~表3可以看出,与清水、7.0%KCl和1.0%聚丙烯酰胺钾盐相比,加有1.0%4种不同改性淀粉包被抑制防塌剂的实验浆过28目筛的滚动回收率和过40目筛的滚动回收率较高,说明本发明的4种不同改性淀粉包被抑制防塌剂可有效保证岩屑的完整性,更有利于提高钻井井壁稳定性。

Claims (15)

1.一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其特征在于包含以下通式表示物质中的至少一种:
Figure FDA0002979510430000011
Figure FDA0002979510430000021
其中,
R1、R2选自H、CnH2n+1、羟甲基或
Figure FDA0002979510430000022
其中n为1~3的整数;
R3、R5选自H或CnH2n+1;其中n为1~3的整数;
R4是CnH2n+1;其中n为1~3的整数;
通式中,a:b:c:d=(0.1~0.5):(50~90):(0.2~1.0):(8~25)。
2.根据权利要求1所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其特征在于:
所述R3、R5选自H或CH3
所述R4是CnH2n+1,其中n=1、2。
3.根据权利要求2所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其特征在于:
所述R3、R5均为CH3
4.根据权利要求1所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂,其特征在于:
所述a:b:c:d=(0.2~0.4):(60~80):(0.4~0.8):(10~20)。
5.根据权利要求1~4之任一项所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
在反应器中加入部分降解淀粉、烯基酰胺、烯基羧酸钾、烯基硅烷和溶剂,搅拌至完全溶解;
加入疏水单体,室温条件通入惰性气体并充分搅拌;加入引发剂,升温到反应温度,惰性气体氛围中搅拌反应,得到黄色胶状粗产物;将该粗产物进行沉淀、过滤、洗涤、抽提、真空干燥,即得;所述反应温度为45~65℃;
所述烯基酰胺的结构通式如下:
Figure FDA0002979510430000031
其中R1和R2分别选自H、CnH2n+1、羟甲基或
Figure FDA0002979510430000032
n为1~3的整数;
所述烯基硅烷的结构通式如下:
Figure FDA0002979510430000041
所述烯基羧酸钾的结构通式如下:
Figure FDA0002979510430000042
其中,R3、R5选自H或CnH2n+1;其中n为1~3的整数;
R4选自CnH2n+1,n为1~3的整数;
所述疏水单体的结构式为
Figure FDA0002979510430000043
所述的疏水单体、烯基酰胺、烯基硅烷、烯基羧酸钾的摩尔用量比为a:b:c:d=(0.1~0.5):(50~90):(0.2~1.0):(8~25);
所述部分降解淀粉的质量为所述疏水单体、烯基酰胺、烯基硅烷、烯基羧酸钾之和总质量的2~5倍;
所述引发剂选自偶氮类化合物引发剂,偶氮二异丁基脒盐酸盐或偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的至少一种;
所述溶剂选自四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述疏水单体由包括以下步骤在内的方法制备而成:
在在反应器中加入丙酮和1-羟乙基金刚烷,充分搅拌后,水浴加热至预定温度45~55℃,抽真空除去水分;氮气保护下,加入二丁基二月桂酸锡,滴加入3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯,进行反应,反应结束后减压蒸馏得到淡黄色油状液体;将该淡黄色油状液体置于水中,过滤,静置分层,取下层油状液体,置于烘箱中放置至恒重,即得到目标产物所述疏水单体;
其中,所述1-羟乙基金刚烷与3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯的摩尔比为1:(1.01~1.03);
所述二丁基二月桂酸锡的用量为所述3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯质量的0.01%~0.05%。
7.根据权利要求6所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述1-羟乙基金刚烷与3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯的摩尔比为1:1.02。
8.根据权利要求6所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述二丁基二月桂酸锡的用量为所述3-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯质量的0.02%~0.04%。
9.根据权利要求5所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述部分降解淀粉由包括以下步骤在内的方法制备而成:
将淀粉与水混合,配制浓度为10.0%~20.0%的淀粉乳,于50~80℃水浴中加热该淀粉乳;在淀粉乳中加入α-淀粉酶;所述α-淀粉酶的用量为淀粉重量的0.01%~0.50%,持续反应0.5~6.0h后升温至100~110℃灭活1.0~2.0h,得到酶降解淀粉乳液,干燥至恒重,即得到所述部分降解淀粉。
10.根据权利要求5所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述烯基酰胺的结构通式中,
所述R1和R2选自氢、甲基、乙基、异丙基、羟甲基或
Figure FDA0002979510430000061
11.根据权利要求5所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述烯基硅烷和烯基羧酸钾的结构通式中,
所述R3、R5选自H或CH3
所述R4选自CnH2n+1,n=1、2。
12.根据权利要求11所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述R3、R5均为CH3
13.根据权利要求5~12之任一项所述的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述的疏水单体、烯基酰胺、烯基硅烷、烯基羧酸钾的摩尔用量比为a:b:c:d=(0.2~0.4):(60~80):(0.4~0.8):(10~20)。
14.根据权利要求5~12之任一项的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述的部分水解淀粉、烯基酰胺、烯基羧酸钾、烯基硅烷在溶剂中的总质量百分浓度为5.0%~10.0%。
15.根据权利要求5~12之任一项的一种钻井液用改性淀粉包被抑制防塌剂的制备方法,其特征在于:
所述引发剂的用量为所述疏水单体、烯基酰胺、烯基羧酸钾、烯基硅烷的总质量的0.2%~0.6%。
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