CN109967260A - 一种锡石的混合捕收剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锡石的混合捕收剂及其制备方法和应用，本发明的锡石的混合捕收剂由水杨羟肟酸、苯甲羟肟酸、苯乙烯膦酸混合而成，本混合捕收剂降低了药剂成本，减小了浮选过程中气泡的黏度，提高了锡的浮选指标，本发明对低品位锡尾矿先进行预先分级，使粗粒级产品得到了充分解离，有利于锡的回收，再将分级后的产品脱泥，减少了细泥对后续锡浮选的影响，且减少了细泥对药剂的消耗，降低生产成本的同时，提高了锡的品位和回收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种锡石的混合捕收剂及其制备方法和应用，属于选矿药剂技术领域。
背景技术
随着矿产资源的开采利用，富矿资源越来越少，尾矿的堆存量越来越大。尾矿中有价金属的综合利用日益受到关注。
锡矿资源作为不可再生资源，我国锡资源储量丰富，总量居世界第一。锡石是一种密度较大、质脆的矿物，由于嵌布关系，解离难度大，因此需要细磨。细磨的过程中极易过粉碎，产生大量细泥。细泥的存在直接影响锡石浮选的品位和回收率。据文献记载，我国损失的锡金属中有80%的锡随矿泥流失与尾矿中。因此，寻找一种能对低品位尾矿资源回收利用的工艺方法具有重要意义。
目前，锡石的捕收剂主要分为脂肪酸类和羟肟酸类，脂肪酸类捕收剂主要用于矿物组成相对简单且以石英为主要脉石的锡矿石浮选，并需要加入适当的调整剂消除钙、镁等离子的影响，而羟肟酸类捕收剂其选择性好，捕收能力较强，但成本高。
传统低品位锡石尾矿中锡矿物的回收，主要以浮选法为主，通过抑制细泥的影响，选择适宜的捕收剂，回收锡矿物。但锡石的尾矿常存在占比较大的粗颗粒，且粗颗粒中锡矿物嵌布关系复杂，而浮选过程中细泥对于浮选药剂的消耗、浮选结果的恶化使得浮选药剂的选择十分重要。因此，寻找一种普适性较好、药剂适宜的浮选流程制度十分重要。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种锡石的混合捕收剂，本发明的锡石的混合捕收剂由水杨羟肟酸、苯甲羟肟酸、苯乙烯膦酸混合而成，本混合捕收剂降低了药剂成本，减小了浮选过程中气泡的黏度，提高了锡的浮选指标。
本发明的目的之二在于提供一种锡石的混合捕收剂的制备方法，将水杨羟肟酸、苯甲羟肟酸和苯乙烯膦酸按质量份混合均匀得到锡石的混合捕收剂。
本发明的目的之三是将本锡石的混合捕收剂应用在在从低品位锡尾矿中回收锡中，具体步骤如下：
（1）首先将低品位锡尾矿进行预先分级，得到+74μm和-74μm两种产品，将+74μm的产品进行再磨，再磨至以质量计粒度-74μm占60~80%，然后将再磨产品与预先筛分得到的-74μm产品混合，得到混合产品；
（2）将步骤（1）的混合产品加水调浆，得到矿浆，然后将矿浆进行脱泥处理；
（3）调整步骤（2）脱泥后的矿浆浓度为35~40%，然后向矿浆中依次加入硫捕收剂20~40g/t，起泡剂2号油20~40g/t进行硫粗选作业，得到硫粗精矿、硫粗尾矿，向硫粗尾矿中依次加入硫捕收剂10~20g/t，起泡剂2号油20~40 g/t进行一次硫扫选，得到硫扫选精矿和硫扫选尾矿，将硫粗精矿再进行两次硫精选，两次硫精选均不添加药剂，其中硫精选一得到的硫精选一尾矿与硫扫选精矿混合后再返回硫粗选作业，硫精选二得到的硫精选二尾矿返回硫精选一作业，形成闭路循环，最终得到硫精矿；
（4）向步骤（3）的硫扫选尾矿中依次加入pH调整剂200~400g/t、活化剂300~500g/t、锡石的混合捕收剂800~1200 g/t、辅助捕收剂20~40 g/t、起泡剂10~30 g/t进行锡粗选，得到锡粗精矿和锡粗尾矿，向锡粗尾矿中加入锡石的混合捕收剂100~200 g/t进行一次锡扫选，得到锡扫选精矿和锡扫选尾矿，向锡粗精矿中加入锡石的混合捕收剂50g/t进行锡精选一作业，得到锡精选一精矿和锡精选一尾矿，将锡精选一尾矿与锡扫选精矿混合后返回锡粗选作业，将锡精选一精矿进行锡精选二作业，锡精选二作业不添加药剂，得到锡精选二精矿、锡精选二尾矿，将锡精选二尾矿返回锡精选一作业形成闭路循环，锡精选二精矿为最终的锡精矿。
步骤（3）中硫捕收剂为黄药或烷基磺酸类捕收剂。
步骤（4）中所述pH调整剂为Na2CO3，活化剂为KT-51，辅助捕收剂为P86。
步骤（1）中采用高频振动筛进行预先分级。
步骤（2）中采用脱泥斗对矿浆进行脱泥处理。
本发明对低品位锡尾矿进行预先分级，将分级后的粗粒级产品进行再磨，使嵌布关系复杂的锡矿物得到充分解离，有利于锡的浮选，然后再进行脱泥，减少含泥量，从而减少了细泥对后续浮选的影响。
本发明使用锡石的混合捕收剂对锡进行回收，本发明的混合捕收剂将水杨羟肟酸、苯甲羟肟酸和苯乙烯膦酸混合得到，其中，水杨羟肟酸和苯甲羟肟酸选择性强，但捕收能力较弱、成本高，苯乙烯膦酸捕收能力强，但气泡的黏度会随着用量的增加而增大。因此，采用合适的配比，将三者混合后的混合捕收剂代替单一捕收剂进行浮选是十分有利的。
本发明的有益效果是：
（1）本发明对低品位锡尾矿先进行预先分级，使粗粒级产品得到了充分解离，有利于锡的回收，再将分级后的产品脱泥，减少了细泥对后续锡浮选的影响，且减少了细泥对药剂的消耗，降低生产成本的同时，提高了锡的品位和回收率。
（2）本发明锡石的混合捕收剂，对锡石的捕收能力强，且药剂成本低，绿色环保。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过附图和实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例1：本实施例锡石的混合捕收剂由以下质量份的组分制得：水杨羟肟酸15g、苯甲羟肟酸50g、苯乙烯膦酸35g，将15g的水杨羟肟酸、50g的苯甲羟肟酸、35g的苯乙烯膦酸混合均匀得到锡石的混合捕收剂。
将本实施例制备的锡石的混合捕收剂用于云南文山某低品位锡石尾矿，尾矿中锡品位为0.17%，从该尾矿中回收锡，如图1所示，具体步骤如下：
（1）首先将低品位锡尾矿进行预先分级，得到+74μm和-74μm两种产品，将+74μm的产品进行再磨，再磨至以质量计粒度-74μm占60%，然后将再磨产品与预先筛分得到的-74μm产品混合，得到混合产品；
（2）将步骤（1）的混合产品加水调浆，得到矿浆，然后将矿浆利用脱泥斗进行脱泥处理；
（3）调整步骤（2）脱泥后的矿浆浓度为35%，然后向矿浆中依次加入黄药20g/t，起泡剂2号油20g/t进行硫粗选作业，得到硫粗精矿、硫粗尾矿，向硫粗尾矿中依次加入黄药10g/t，起泡剂2号油20 g/t进行一次硫扫选，得到硫扫选精矿和硫扫选尾矿，将硫粗精矿再进行两次硫精选，两次硫精选均不添加药剂，其中硫精选一得到的硫精选一尾矿与硫扫选精矿混合后再返回硫粗选作业，硫精选二得到的硫精选二尾矿返回硫精选一作业，形成闭路循环，最终得到硫精矿；
（4）向步骤（3）的硫扫选尾矿中依次加入pH调整剂Na2CO3200g/t、活化剂KT-51300g/t、锡石的混合捕收剂800g/t、辅助捕收剂P86 20g/t、起泡剂2号油10g/t进行锡粗选，得到锡粗精矿和锡粗尾矿，向锡粗尾矿中加入锡石的混合捕收剂100g/t进行一次锡扫选，得到锡扫选精矿和锡扫选尾矿，向锡粗精矿中加入锡石的混合捕收剂50g/t进行锡精选一作业，得到锡精选一精矿和锡精选一尾矿，将锡精选一尾矿与锡扫选精矿混合后返回锡粗选作业，将锡精选一精矿进行锡精选二作业，锡精选二作业不添加药剂，得到锡精选二精矿、锡精选二尾矿，将锡精选二尾矿返回锡精选一作业形成闭路循环，锡精选二精矿为最终的锡精矿，锡精矿品位为2.61%，回收率为54.28。
实施例2：本实施例锡石的混合捕收剂由以下质量份的组分制得：水杨羟肟酸30g、苯甲羟肟酸40g、苯乙烯膦酸30g，将30g的水杨羟肟酸、40g的苯甲羟肟酸、30g的苯乙烯膦酸混合均匀得到锡石的混合捕收剂。
将本实施例制备的锡石的混合捕收剂用于云南蒙自某低品位锡石尾矿，含锡0.22%，从该尾矿中回收锡，如图1所示，具体步骤如下：
（1）首先将低品位锡尾矿进行预先分级，得到+74μm和-74μm两种产品，将+74μm的产品进行再磨，再磨至以质量计粒度-74μm占70%，然后将再磨产品与预先筛分得到的-74μm产品混合，得到混合产品；
（2）将步骤（1）的混合产品加水调浆，得到矿浆，然后将矿浆利用脱泥斗进行脱泥处理；
（3）调整步骤（2）脱泥后的矿浆浓度为38%，然后向矿浆中依次加入石油磺酸钠30g/t，起泡剂2号油30g/t进行硫粗选作业，得到硫粗精矿、硫粗尾矿，向硫粗尾矿中依次加入石油磺酸钠15g/t，起泡剂2号油30 g/t进行一次硫扫选，得到硫扫选精矿和硫扫选尾矿，将硫粗精矿再进行两次硫精选，两次硫精选均不添加药剂，其中硫精选一得到的硫精选一尾矿与硫扫选精矿混合后再返回硫粗选作业，硫精选二得到的硫精选二尾矿返回硫精选一作业，形成闭路循环，最终得到硫精矿；
（4）向步骤（3）的硫扫选尾矿中依次加入pH调整剂Na2CO3300g/t、活化剂KT-51400g/t、锡石的混合捕收剂1000g/t、辅助捕收剂P86 30g/t、起泡剂2号油20g/t进行锡粗选，得到锡粗精矿和锡粗尾矿，向锡粗尾矿中加入锡石的混合捕收剂150g/t进行一次锡扫选，得到锡扫选精矿和锡扫选尾矿，向锡粗精矿中加入锡石的混合捕收剂60g/t进行锡精选一作业，得到锡精选一精矿和锡精选一尾矿，将锡精选一尾矿与锡扫选精矿混合后返回锡粗选作业，将锡精选一精矿进行锡精选二作业，锡精选二作业不添加药剂，得到锡精选二精矿、锡精选二尾矿，将锡精选二尾矿返回锡精选一作业形成闭路循环，锡精选二精矿为最终的锡精矿，锡精矿品位为3.08%，回收率为62.4%。
实施例3：本实施例锡石的混合捕收剂由以下质量份的组分制得：水杨羟肟酸35g、苯甲羟肟酸50g、苯乙烯膦酸15g，将35g的水杨羟肟酸、50g的苯甲羟肟酸、15g的苯乙烯膦酸混合均匀得到锡石的混合捕收剂。
将本实施例制备的锡石的混合捕收剂用于云南个旧某低品位锡石尾矿，含锡0.35%，从该尾矿中回收锡，如图1所示，具体步骤如下：
（1）首先将低品位锡尾矿进行预先分级，得到+74μm和-74μm两种产品，将+74μm的产品进行再磨，再磨至以质量计粒度-74μm占80%，然后将再磨产品与预先筛分得到的-74μm产品混合，得到混合产品；
（2）将步骤（1）的混合产品加水调浆，得到矿浆，然后将矿浆利用脱泥斗进行脱泥处理；
（3）调整步骤（2）脱泥后的矿浆浓度为40%，然后向矿浆中依次加入石油磺酸钠40g/t，起泡剂2号油40g/t进行硫粗选作业，得到硫粗精矿、硫粗尾矿，向硫粗尾矿中依次加入石油磺酸钠20g/t，起泡剂2号油40 g/t进行一次硫扫选，得到硫扫选精矿和硫扫选尾矿，将硫粗精矿再进行两次硫精选，两次硫精选均不添加药剂，其中硫精选一得到的硫精选一尾矿与硫扫选精矿混合后再返回硫粗选作业，硫精选二得到的硫精选二尾矿返回硫精选一作业，形成闭路循环，最终得到硫精矿；
（4）向步骤（3）的硫扫选尾矿中依次加入pH调整剂Na2CO3400g/t、活化剂KT-51500g/t、锡石的混合捕收剂1200g/t、辅助捕收剂P86 40g/t、起泡剂2号油30g/t进行锡粗选，得到锡粗精矿和锡粗尾矿，向锡粗尾矿中加入锡石的混合捕收剂200g/t进行一次锡扫选，得到锡扫选精矿和锡扫选尾矿，向锡粗精矿中加入锡石的混合捕收剂100g/t进行锡精选一作业，得到锡精选一精矿和锡精选一尾矿，将锡精选一尾矿与锡扫选精矿混合后返回锡粗选作业，将锡精选一精矿进行锡精选二作业，锡精选二作业不添加药剂，得到锡精选二精矿、锡精选二尾矿，将锡精选二尾矿返回锡精选一作业形成闭路循环，锡精选二精矿为最终的锡精矿，锡精矿品位为6.15%，回收率为69.5%。
实施例4：本实施例锡石的混合捕收剂由以下质量份的组分制得：水杨羟肟酸20g、苯甲羟肟酸60g、苯乙烯膦酸20g，将20g的水杨羟肟酸、60g的苯甲羟肟酸、20g的苯乙烯膦酸混合均匀得到锡石的混合捕收剂。
将本实施例制备的锡石的混合捕收剂用于广西大厂某低品位锡石尾矿，含锡0.30%，从该尾矿中回收锡，如图1所示，具体步骤如下：
（1）首先将低品位锡尾矿进行预先分级，得到+74μm和-74μm两种产品，将+74μm的产品进行再磨，再磨至以质量计粒度-74μm占65%，然后将再磨产品与预先筛分得到的-74μm产品混合，得到混合产品；
（2）将步骤（1）的混合产品加水调浆，得到矿浆，然后将矿浆利用脱泥斗进行脱泥处理；
（3）调整步骤（2）脱泥后的矿浆浓度为37%，然后向矿浆中依次加入石油磺酸钠40g/t，起泡剂2号油40g/t进行硫粗选作业，得到硫粗精矿、硫粗尾矿，向硫粗尾矿中依次加入石油磺酸钠20g/t，起泡剂2号油40 g/t进行一次硫扫选，得到硫扫选精矿和硫扫选尾矿，将硫粗精矿再进行两次硫精选，两次硫精选均不添加药剂，其中硫精选一得到的硫精选一尾矿与硫扫选精矿混合后再返回硫粗选作业，硫精选二得到的硫精选二尾矿返回硫精选一作业，形成闭路循环，最终得到硫精矿；
（4）向步骤（3）的硫扫选尾矿中依次加入pH调整剂Na2CO3400g/t、活化剂KT-51 500g/t、锡石的混合捕收剂1200g/t、辅助捕收剂P86 40g/t、起泡剂2号油30g/t进行锡粗选，得到锡粗精矿和锡粗尾矿，向锡粗尾矿中加入锡石的混合捕收剂200g/t进行一次锡扫选，得到锡扫选精矿和锡扫选尾矿，向锡粗精矿中加入锡石的混合捕收剂100g/t进行锡精选一作业，得到锡精选一精矿和锡精选一尾矿，将锡精选一尾矿与锡扫选精矿混合后返回锡粗选作业，将锡精选一精矿进行锡精选二作业，锡精选二作业不添加药剂，得到锡精选二精矿、锡精选二尾矿，将锡精选二尾矿返回锡精选一作业形成闭路循环，锡精选二精矿为最终的锡精矿，锡精矿品位为5.84%，回收率为62.27%。
实施例5：本实施例锡石的混合捕收剂由以下质量份的组分制得：水杨羟肟酸20g、苯甲羟肟酸45g、苯乙烯膦酸35g，将20g的水杨羟肟酸、45g的苯甲羟肟酸、35g的苯乙烯膦酸混合均匀得到锡石的混合捕收剂。
将本实施例制备的锡石的混合捕收剂用于广西大厂某低品位锡石尾矿，含锡0.28%，从该尾矿中回收锡，如图1所示，具体步骤如下：
（1）首先将低品位锡尾矿进行预先分级，得到+74μm和-74μm两种产品，将+74μm的产品进行再磨，再磨至以质量计粒度-74μm占70%，然后将再磨产品与预先筛分得到的-74μm产品混合，得到混合产品；
（2）将步骤（1）的混合产品加水调浆，得到矿浆，然后将矿浆利用脱泥斗进行脱泥处理；
（3）调整步骤（2）脱泥后的矿浆浓度为39%，然后向矿浆中依次加入石油磺酸钠25g/t，起泡剂2号油25g/t进行硫粗选作业，得到硫粗精矿、硫粗尾矿，向硫粗尾矿中依次加入石油磺酸钠15g/t，起泡剂2号油25 g/t进行一次硫扫选，得到硫扫选精矿和硫扫选尾矿，将硫粗精矿再进行两次硫精选，两次硫精选均不添加药剂，其中硫精选一得到的硫精选一尾矿与硫扫选精矿混合后再返回硫粗选作业，硫精选二得到的硫精选二尾矿返回硫精选一作业，形成闭路循环，最终得到硫精矿；
（4）向步骤（3）的硫扫选尾矿中依次加入pH调整剂Na2CO3250g/t、活化剂KT-51350g/t、锡石的混合捕收剂1100g/t、辅助捕收剂P86 25g/t、起泡剂2号油15g/t进行锡粗选，得到锡粗精矿和锡粗尾矿，向锡粗尾矿中加入锡石的混合捕收剂150g/t进行一次锡扫选，得到锡扫选精矿和锡扫选尾矿，向锡粗精矿中加入锡石的混合捕收剂55g/t进行锡精选一作业，得到锡精选一精矿和锡精选一尾矿，将锡精选一尾矿与锡扫选精矿混合后返回锡粗选作业，将锡精选一精矿进行锡精选二作业，锡精选二作业不添加药剂，得到锡精选二精矿、锡精选二尾矿，将锡精选二尾矿返回锡精选一作业形成闭路循环，锡精选二精矿为最终的锡精矿，锡精矿品位为3.59%，回收率为60.97%。
上面结合附图对本发明的具体实施例作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施例，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (7)
1.一种锡石的混合捕收剂，其特征在于，所述混合捕收剂由以下质量份的组分制得：水杨羟肟酸15~35份、苯甲羟肟酸40~60份、苯乙烯膦酸15-35份。
2.权利要求1所述的锡石的混合捕收剂的制备方法，其特征在于具体操作如下：将水杨羟肟酸、苯甲羟肟酸和苯乙烯膦酸按质量份混合均匀得到锡石的混合捕收剂。
3.权利要求1或2所述的锡石的混合捕收剂应用在从低品位锡尾矿中回收锡中，其特征在于，具体步骤如下：
（1）首先将低品位锡尾矿进行预先分级，得到+74μm和-74μm两种产品，将+74μm的产品进行再磨，再磨至以质量计粒度-74μm占60~80%，然后将再磨产品与预先筛分得到的-74μm产品混合，得到混合产品；
（2）将步骤（1）的混合产品加水调浆，得到矿浆，然后将矿浆进行脱泥处理；
（3）调整步骤（2）脱泥后的矿浆浓度为35~40%，然后向矿浆中依次加入硫捕收剂20~40g/t，起泡剂2号油20~40g/t进行硫粗选作业，得到硫粗精矿、硫粗尾矿，向硫粗尾矿中依次加入硫捕收剂10~20g/t，起泡剂2号油20~40 g/t进行一次硫扫选，得到硫扫选精矿和硫扫选尾矿，将硫粗精矿再进行两次硫精选，两次硫精选均不添加药剂，其中硫精选一得到的硫精选一尾矿与硫扫选精矿混合后再返回硫粗选作业，硫精选二得到的硫精选二尾矿返回硫精选一作业，形成闭路循环，最终得到硫精矿；
（4）向步骤（3）的硫扫选尾矿中依次加入pH调整剂200~400g/t、活化剂300~500g/t、锡石的混合捕收剂800~1200 g/t、辅助捕收剂20~40 g/t、起泡剂2号油10~30 g/t进行锡粗选，得到锡粗精矿和锡粗尾矿，向锡粗尾矿中加入锡石的混合捕收剂100~200 g/t进行一次锡扫选，得到锡扫选精矿和锡扫选尾矿，向锡粗精矿中加入锡石的混合捕收剂50~100g/t进行锡精选一作业，得到锡精选一精矿和锡精选一尾矿，将锡精选一尾矿与锡扫选精矿混合后返回锡粗选作业，将锡精选一精矿进行锡精选二作业，锡精选二作业不添加药剂，得到锡精选二精矿、锡精选二尾矿，将锡精选二尾矿返回锡精选一作业形成闭路循环，锡精选二精矿为最终的锡精矿。
4.根据权利要求3所述的锡石的混合捕收剂应用在从低品位锡尾矿中回收锡中，其特征在于：步骤（3）中硫捕收剂为黄药或烷基磺酸类捕收剂。
5.根据权利要求3所述的锡石的混合捕收剂应用在从低品位锡尾矿中回收锡中，其特征在于：步骤（4）中所述pH调整剂为Na2CO3，活化剂为KT-51，辅助捕收剂为P86。
6.根据权利要求3所述的锡石的混合捕收剂应用在从低品位锡尾矿中回收锡中，其特征在于：步骤（1）中采用高频振动筛进行预先分级。
7.根据权利要求1所述的锡石的混合捕收剂应用在从低品位锡尾矿中回收锡中，其特征在于：步骤（2）中采用脱泥斗对矿浆进行脱泥处理。
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