CN109967036B - 一种用于去除恶臭的巯基改性活性炭的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于去除恶臭的巯基改性活性炭的制备方法,包括以下步骤:1)将活性炭粉碎后,制得活性炭粉体;2)将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液;3)将巯基预聚合改性液,对活性炭粉体进行改性处理,制得改性活性炭;4)将改性活性炭干燥后进行热处理,即得所需的巯基改性活性炭。本发明进一步提供由上述方法制备获得的一种巯基改性活性炭及其应用。本发明提供的一种用于去除恶臭的巯基改性活性炭的制备方法,能够获得巯基分布均匀且可调控的巯基改性活性炭,进一步增强了改性活性炭的恶臭去除效率,适用于含氨胺基、含氨醛基、含氨羟基、含氨羧基或含氨酚类成分的恶臭气体的净化处理。
Description
技术领域
本发明属于环境污染治理的技术领域,涉及一种用于去除恶臭的巯基改性活性炭的制备方法,具体涉及一种用于去除恶臭的巯基官能团含量可调的活性炭的制备方法。
背景技术
恶臭作用于人的嗅觉给人造成危害,是世界七大典型公害之一。恶臭污染物不仅给人们造成不良的心理影响,对人体的呼吸系统、消化系统、心脑血管系统、内分泌系统以及神经系统都会造成不同程度的损害,一些恶臭污染物质还可在对流层大气中发生氧化反应和光化学反应,对酸雨和光化学烟雾污染起着重要贡献。随着城市化进程的飞速发展,人们对居住环境质量的要求也日益提高,恶臭物质对城市居住区造成的影响日趋突出,受到越来越多的人关注。早在20世纪50-60年代起,发达国家恶臭污染问题显现,恶臭污染投诉案件增多.而我国各大中型城市恶臭投诉案件也逐渐增多,作为大气污染的一种形式,恶臭气体以空气作为传播介质,通过呼吸系统对人体产生影响。由于恶臭物质臭阈值低,给人的感觉量(恶臭强度)与对人嗅觉的刺激量的对数成正比,组分复杂且具时段性、区域性和季节性,造成污染事件日渐增多,治理及管理难度越来越大。
恶臭治理的常见方法有水清洗和化学除臭法。其中,水清洗是利用臭气中的某些物质能溶于水的特性,使臭气中氨气、硫化氢气体和水接触、溶解,达到脱臭的目的。化学除臭法是利用臭气中的某些物质和药液产生中和反应的特性,如利用呈碱性的苛性钠和次氯酸钠溶液,去除臭气中硫化氢等酸性物质,利用盐酸等酸性溶液,去除臭气中的氨气等碱性物质。与活性炭吸附法相比较,化学除臭法必须配备较多的附属设施,如药液贮存装置、药液输送装置、排出装置等,运行管理较为复杂,运行费用较高,与药液不反应的臭气较难去除,效率较低。
活性炭吸附法是利用活性炭能吸附臭气中致臭物质的特点,达到脱臭目的。为了有效地脱臭,通常利用各种不同性质的活性炭,在吸附塔内设置吸附酸性物质的活性炭,吸附碱性物质的活性炭和吸附中性物质的活性炭,臭气和各种活性炭接触后,排出吸附塔。该法与水清洗和药液清洗法相比较,具有较高的效率,但活性炭吸附到一定量时会达到饱和,就必须再生或更换活性炭,因此运行成本较高。因此,对活性炭进行改性,以提高其吸附效率是活性炭吸附法治理恶臭的关键。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种巯基分布均匀、巯基官能团含量可调的巯基活性炭制备方法,用于解决现有技术中缺乏高效去除恶臭的活性炭的问题。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明第一方面提供一种用于去除恶臭的巯基改性活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将活性炭粉碎后,制得活性炭粉体;
2)将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液;
3)将步骤2)中制得的巯基预聚合改性液,对步骤1)中制得的活性炭粉体进行改性处理,制得改性活性炭;
4)将步骤3)中制得的改性活性炭干燥后进行热处理,即得所需的巯基改性活性炭。
优选地,步骤1)中,所述活性炭选自木质活性炭、果壳活性炭、煤质活性炭、沥青基活性炭或合成树脂基活性炭中的一种。
优选地,步骤1)中,所述活性炭粉体的粒度为200~600目。
优选地,步骤2)中,所述水为去离子水。
优选地,步骤2)中,所述巯基预聚合改性液的制备过程,包括以下步骤:
A)将对甲基苯硫酚、甲醛、水混合后,进行加热搅拌,制得第一预聚合物溶液;
B)将硫脲、甲醛、水混合后,进行加热搅拌,制得第二预聚合物溶液;
C)将步骤A)中制得的第一预聚合物溶液和步骤B)中制得的第二预聚合物溶液,冷却后混合,获得总预聚合物溶液,将总预聚合物溶液加水稀释,即得巯基预聚合改性液。
更优选地,步骤A)中,所述对甲基苯硫酚与甲醛加入的摩尔比为1:1.5~2.5。进一步优选地,所述对甲基苯硫酚与甲醛加入的摩尔比为1:2。
更优选地,步骤A)中,所述水与甲醛加入的体积比为1-10:1-2。
更优选地,步骤A)中,所述加热搅拌的温度为65-75℃。进一步优选地,所述加热搅拌的温度为70℃。
更优选地,步骤A)中,所述加热搅拌的时间为0.5~4h。
更优选地,步骤B)中,所述硫脲与甲醛加入的摩尔比为1:1.5~2.5。进一步优选地,所述硫脲与甲醛加入的摩尔比为1:2。
更优选地,步骤B)中,所述水与甲醛加入的体积比为1-10:1-2。
更优选地,步骤B)中,所述加热搅拌的温度为35-45℃。进一步优选地,所述加热搅拌的温度为40℃。
更优选地,步骤B)中,所述加热搅拌的时间为0.5~4h。
更优选地,步骤A)或B)中,所述甲醛为质量百分比浓度为37wt%的甲醛水溶液。
更优选地,步骤C)中,所述第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.2~0.8:1。
更优选地,步骤C)中,所述巯基预聚合改性液的浓度为100~200g/L。
优选地,步骤3)中,所述改性处理,是将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,再加入稀释剂,加热搅拌至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
更优选地,所述巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为1~30:100。
更优选地,所述稀释剂选自水或无水乙醇中的一种。所述水为去离子水。所述稀释剂能够确保活性炭粉体能完全浸没于稀释溶液中。
更优选地,所述稀释剂的加入体积mL与活性炭粉体加入质量g之比为0~10ml/g。
更优选地,所述加热搅拌的条件为:反应容器:敞口容器;反应温度:70~90℃。
优选地,步骤4)中,所述干燥的条件为:干燥温度:80~110℃;干燥时间:6-48h。
优选地,步骤4)中,所述热处理的条件为:反应气氛:氮气气氛;热处理温度:350~600℃;热处理时间:2~6h。
本发明第二方面提供一种巯基改性活性炭,由上述方法制备获得。
本发明第三方面提供一种巯基改性活性炭在含氨恶臭气体的净化处理中的用途。
优选地,所述含氨恶臭气体中含氨成分选自含氨胺基、含氨醛基、含氨羟基、含氨羧基或含氨酚类成分中的一种或多种组合。
优选地,所述用途是将巯基改性活性炭装填于固定床反应器中,通入含氨的恶臭气体。
更优选地,所述反应温度为20~80℃。
更优选地,所述恶臭气体可在一定压力下操作,所述压力为0.1~10MPa。
更优选地,所述恶臭气体的空速为500~20000h-1。
更优选地,所述恶臭气体中,含氨化合物的浓度为10~3000ppm。
如上所述,本发明提供的一种用于去除恶臭的巯基改性活性炭的制备方法,其首创性地采用由对甲基苯硫酚、硫脲和甲醛所形成的巯基聚合改性液对活性炭进行改性及热处理,由此可将含有巯基的碳化薄膜固定在活性炭的表面,从而制得巯基改性活性炭。具有以下有益效果:
(1)本发明可以在活性炭表面均匀涂覆对甲基苯硫酚-硫脲-甲醛树脂,巯基官能团的含量可通过调节对甲基苯硫酚和活性炭的比例在较大范围内进行调控,并最终通过热处理得到巯基分布均匀且可调控的巯基改性活性炭。从而克服现有技术利用含巯基的活性分子与活性炭表面特定的某一类官能团进行反应(如羟基)而将巯基固定在活性炭的表面,巯基的分布不均匀,且巯基的含量无法调控的技术问题。
(2)本发明以硫脲-甲醛树脂所合成的脲醛树脂为基体,一方面因其碳化温度较低,可使表面树脂的热处理温度降低,最大限度的保存巯基官能团;另一方面将大量碱性较高的含硫官能团引入到活性炭表面,因该类官能团的阳离子可以直接接受来自恶臭分子中的电子形成离子偶极键,进一步增强了改性活性炭的恶臭去除效率。
(3)本发明的制备方法制得的巯基改性活性炭,其表面巯基分布均匀、巯基官能团含量可调,采用其对恶臭进行吸附处理时,表现出了极高的吸附效率、穿透容量及循环效率,极为适用于含氨胺基、含氨醛基、含氨羟基、含氨羧基或含氨酚类成分的恶臭气体的净化处理。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明,应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
实施例1
称取木质活性炭100g,破碎至200~300目的活性炭粉体。
将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液。具体来说,先按照对甲基苯硫酚:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的对甲基苯硫酚与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在70℃下加热搅拌0.5h,制得第一预聚合物溶液,冷却备用。再按照硫脲:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的硫脲与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在40℃下加热搅拌0.5h,制得第二预聚合物溶液,冷却备用。然后将得到的第一预聚合物溶液和第二预聚合物溶液混合,获得总预聚合物溶液,其中第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.2,最后用去离子水稀释至总预聚合物溶液浓度为100g/L,即得巯基预聚合改性液。
称取10mL的巯基预聚合改性液置于敞口容器中,将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,其中,巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为1:100,并添加适量的无水乙醇为稀释剂,确保活性炭粉体能完全浸没于稀释溶液中。然后,在70℃下进行加热搅拌,直至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
最后,将改性活性炭于80℃下干燥6h,再在氮气气氛下于350℃下热处理2h,即得巯基改性活性炭。
将原木质活性炭与所述的巯基改性活性炭吸附剂分别装填于固定床反应器中,控制反应温度在20℃,通入含氨气体,压力控制在0.1MPa,含氨化合物的浓度控制为10ppm,空速为500h-1,原木质活性炭的吸附效率为80%,饱和吸附容量167mg/g,所述的巯基改性活性炭的吸附效率为90%,饱和吸附容量为213mg/g。
实施例2
称取果壳活性炭100g,破碎至200~300目的活性炭粉体。
将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液。具体来说,先按照对甲基苯硫酚:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的对甲基苯硫酚与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在70℃下加热搅拌4h,制得第一预聚合物溶液,冷却备用。再按照硫脲:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的硫脲与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在40℃下加热搅拌4h,制得第二预聚合物溶液,冷却备用。然后将得到的第一预聚合物溶液和第二预聚合物溶液混合,获得总预聚合物溶液,其中第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.8,最后用去离子水稀释至总预聚合物溶液浓度为200g/L,即得巯基预聚合改性液。
称取150mL的巯基预聚合改性液置于敞口容器中,将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,其中,巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为30:100,并添加适量的去离子水为稀释剂,确保活性炭粉体能完全浸没于稀释溶液中。然后,在90℃下进行加热搅拌,直至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
最后,将改性活性炭于110℃下干燥48h,再在氮气气氛下于600℃下热处理6h,即得巯基改性活性炭。
将原果壳活性炭与所述的巯基改性活性炭分别装填于固定床反应器中,控制反应温度在80℃,通入含氨气体,压力控制在10MPa,含氨化合物的浓度控制为3000ppm,空速为20000h-1,原果壳活性炭的吸附效率为55%,饱和吸附容量120mg/g,所述的巯基改性活性炭的吸附效率为79%,饱和吸附容量为209mg/g。
实施例3
称取煤质活性炭100g,破碎至300~400目的活性炭粉体。
将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液。具体来说,先按照对甲基苯硫酚:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的对甲基苯硫酚与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在70℃下加热搅拌1h,制得第一预聚合物溶液,冷却备用。再按照硫脲:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的硫脲与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在40℃下加热搅拌3h,制得第二预聚合物溶液,冷却备用。然后将得到的第一预聚合物溶液和第二预聚合物溶液混合,获得总预聚合物溶液,其中第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.5,最后用去离子水稀释至总预聚合物溶液浓度为150g/L,即得巯基预聚合改性液。
称取66.7mL的巯基预聚合改性液置于敞口容器中,将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,其中,巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为10:100,并添加适量的去离子水为稀释剂,确保活性炭粉体能完全浸没于稀释溶液中。然后,在80℃下进行加热搅拌,直至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
最后,将改性活性炭于100℃下干燥36h,再在氮气气氛下于500℃下热处理4h,即得巯基改性活性炭。
将原煤质活性炭与所述的巯基改性活性炭吸附剂分别装填于固定床反应器中,控制反应温度在38℃,通入含氨气体,压力控制在0.5MPa,含氨化合物的浓度控制为100ppm,空速为6000h-1,原煤质活性炭的吸附效率为83%,饱和吸附容量312mg/g,所述的巯基改性活性炭的吸附效率为97%,饱和吸附容量为423mg/g。
实施例4
称取沥青基活性炭100g,破碎至400~600目的活性炭粉体。
将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液。具体来说,先按照对甲基苯硫酚:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的对甲基苯硫酚与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在70℃下加热搅拌2.5h,制得第一预聚合物溶液,冷却备用。再按照硫脲:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的硫脲与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在40℃下加热搅拌1.8h,制得第二预聚合物溶液,冷却备用。然后将得到的第一预聚合物溶液和第二预聚合物溶液混合,获得总预聚合物溶液,其中第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.4,最后用去离子水稀释至总预聚合物溶液浓度为100g/L,即得巯基预聚合改性液。
称取200mL的巯基预聚合改性液置于敞口容器中,将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,其中,巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为20:100,并添加适量的去离子水为稀释剂,确保活性炭粉体能完全浸没于稀释溶液中。然后,在85℃下进行加热搅拌,直至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
最后,将改性活性炭于90℃下干燥24h,再在氮气气氛下于400℃下热处理3h,即得巯基改性活性炭。
将原沥青基活性炭与所述的巯基改性活性炭吸附剂分别装填于固定床反应器中,控制反应温度在60℃,通入含氨气体,压力控制在5MPa,含氨化合物的浓度控制为1000ppm,空速为12000h-1,原煤质活性炭的吸附效率为85%,饱和吸附容量267mg/g,所述的巯基改性活性炭的吸附效率为98%,饱和吸附容量为369mg/g。
实施例5
称取合成树脂基活性炭100g,破碎至200~600目的活性炭粉体。
将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液。具体来说,先按照对甲基苯硫酚:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的对甲基苯硫酚与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在70℃下加热搅拌2h,制得第一预聚合物溶液,冷却备用。再按照硫脲:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的硫脲与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在40℃下加热搅拌3.6h,制得第二预聚合物溶液,冷却备用。然后将得到的第一预聚合物溶液和第二预聚合物溶液混合,获得总预聚合物溶液,其中第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.7,最后用去离子水稀释至总预聚合物溶液浓度为120g/L,即得巯基预聚合改性液。
称取208mL的巯基预聚合改性液置于敞口容器中,将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,其中,巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为25:100,并添加适量的去离子水为稀释剂,确保活性炭粉体能完全浸没于稀释溶液中。然后,在80℃下进行加热搅拌,直至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
最后,将改性活性炭于95℃下干燥38h,再在氮气气氛下于450℃下热处理3h,即得巯基改性活性炭。
将原合成树脂基活性炭与所述的巯基改性活性炭吸附剂分别装填于固定床反应器中,控制反应温度在25℃,通入含氨气体,压力控制在8MPa,含氨化合物的浓度控制为700ppm,空速为9000h-1,原煤质活性炭的吸附效率为76%,饱和吸附容量200mg/g,所述的巯基改性活性炭的吸附效率为99%,饱和吸附容量为397mg/g。
实施例6
称取合成树脂基活性炭100g,破碎至200~600目的活性炭粉体。
将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液。具体来说,先按照对甲基苯硫酚:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的对甲基苯硫酚与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在70℃下加热搅拌3.5h,制得第一预聚合物溶液,冷却备用。再按照硫脲:甲醛=1:2的摩尔比称量相应质量的硫脲与甲醛溶液(37wt%),添加适量的去离子水,在40℃下加热搅拌1h,制得第二预聚合物溶液,冷却备用。然后将得到的第一预聚合物溶液和第二预聚合物溶液混合,获得总预聚合物溶液,其中第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.3,最后用去离子水稀释至总预聚合物溶液浓度为180g/L,即得巯基预聚合改性液。
称取83mL的巯基预聚合改性液置于敞口容器中,将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,其中,巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为15:100,并添加适量的去离子水为稀释剂,确保活性炭粉体能完全浸没于稀释溶液中。然后,在90℃下进行加热搅拌,直至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
最后,将改性活性炭于105℃下干燥14h,再在氮气气氛下于580℃下热处理3h,即得巯基改性活性炭。
将原合成树脂基活性炭与所述的巯基改性活性炭吸附剂分别装填于固定床反应器中,控制反应温度在30℃,通入含氨气体,压力控制在0.6MPa,含氨化合物的浓度控制为1500ppm,空速为5000h-1,原煤质活性炭的吸附效率为73%,饱和吸附容量198mg/g,所述的巯基改性活性炭的吸附效率为94%,饱和吸附容量为302mg/g。
综上所述,本发明提供的一种用于去除恶臭的巯基改性活性炭的制备方法,能够获得巯基分布均匀且可调控的巯基改性活性炭,进一步增强了改性活性炭的恶臭去除效率,适用于含氨胺基、含氨醛基、含氨羟基、含氨羧基或含氨酚类成分的恶臭气体的净化处理。所以,本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (9)
1.一种巯基改性活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将活性炭粉碎后,制得活性炭粉体;
2)将对甲基苯硫酚、硫脲、甲醛、水混合后加热搅拌,制得巯基预聚合改性液;
3)将步骤2)中制得的巯基预聚合改性液,对步骤1)中制得的活性炭粉体进行改性处理,制得改性活性炭;
4)将步骤3)中制得的改性活性炭干燥后进行热处理,即得所需的巯基改性活性炭;
步骤2)中,所述巯基预聚合改性液的制备过程,包括以下步骤:
A)将对甲基苯硫酚、甲醛、水混合后,进行加热搅拌,制得第一预聚合物溶液;
B)将硫脲、甲醛、水混合后,进行加热搅拌,制得第二预聚合物溶液;
C)将步骤A)中制得的第一预聚合物溶液和步骤B)中制得的第二预聚合物溶液,冷却后混合,获得总预聚合物溶液,将总预聚合物溶液加水稀释,即得巯基预聚合改性液;
所述巯基预聚合改性液的制备过程包括以下条件中任一项或多项:
A1)步骤A)中,所述对甲基苯硫酚与甲醛加入的摩尔比为1:1.5~2.5;
A2)步骤A)中,所述水与甲醛加入的体积比为1-10:1-2;
A3)步骤B)中,所述硫脲与甲醛加入的摩尔比为1:1.5~2.5;
A4)步骤B)中,所述水与甲醛加入的体积比为1-10:1-2;
A5)步骤C)中,所述第一预聚合物溶液与总预聚合物溶液的质量比为0.2~0.8:1。
2.根据权利要求1所述的巯基改性活性炭的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述活性炭选自木质活性炭、果壳活性炭、煤质活性炭、沥青基活性炭或合成树脂基活性炭中的一种;所述活性炭粉体的粒度为200~600目。
3.根据权利要求1所述的巯基改性活性炭的制备方法,其特征在于,包括以下条件中任一项或多项:
A1)步骤A)中,所述加热搅拌的温度为65-75℃,所述加热搅拌的时间为0.5~4h;
A2)步骤B)中,所述加热搅拌的温度为35-45℃,所述加热搅拌的时间为0.5~4h。
4.根据权利要求1所述的巯基改性活性炭的制备方法,其特征在于,步骤3)中,所述改性处理,是将活性炭粉体浸泡于巯基预聚合改性液中,再加入稀释剂,加热搅拌至溶液完全蒸发,即制得改性活性炭。
5.根据权利要求4所述的巯基改性活性炭的制备方法,其特征在于,步骤3)中,包括以下条件中任一项或多项:
B1)所述巯基预聚合改性液与活性炭粉体加入的质量比为1~30:100;
B2)所述稀释剂选自水或无水乙醇中的一种;
B3)所述稀释剂的加入体积mL与活性炭粉体加入质量g之比为0~10ml/g;
B4)所述加热搅拌的条件为:反应容器:敞口容器;反应温度:70~90℃。
6.根据权利要求1所述的巯基改性活性炭的制备方法,其特征在于,步骤4)中,包括以下条件中任一项或多项:
C1)所述干燥的条件为:干燥温度:80~110℃;干燥时间:6-48h;
C2)所述热处理的条件为:反应气氛:氮气气氛;热处理温度:350~600℃;热处理时间:2~6h。
7.一种巯基改性活性炭,根据权利要求1-6任一所述的巯基改性活性炭的制备方法制得。
8.根据权利要求7所述的巯基改性活性炭在含氨恶臭气体的净化处理中的用途。
9.根据权利要求8所述的用途,其特征在于,是将巯基改性活性炭装填于固定床反应器中,通入含氨的恶臭气体。
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CN105771902A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-07-20 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种巯基活性炭脱汞剂的制备方法与应用 |
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