CN109956878B - 溶剂染料中间体的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种溶剂染料中间体的合成方法，所述染料中间体为1‑甲氨基蒽醌，包括如下步骤：以1‑氨基蒽醌和氯甲烷为原料，在极性溶剂中，在催化剂和缚酸剂的作用下，经缩合反应得到所述的目标产物。本发明以1‑氨基蒽醌和氯甲烷为原料合成1‑甲氨基蒽醌路线，没有亚硝胺生成，生产出高品质溶剂染料中间体，提升了下游产品的质量；且本发明采用氯化铵、醋酸铵或硝酸铵为反应催化剂，提高了主产物仲胺的选择性，减少副反应叔胺的产生。
Description
技术领域
本发明涉及一种溶剂染料中间体的合成方法，特别是涉及一种1-甲氨基蒽醌的合成方法，属于有机化学领域。
背景技术
1-甲氨基蒽醌是生产溶剂染料的重要的中间体，它本身也是一种溶剂染料品种，其化学结构为：
1-甲氨基蒽醌传统的合成方法是以1-氯蒽醌或蒽醌-1-磺酸为原料，在压力釜中，在氧化剂的存在下用甲胺进行处理而制得：
据德国专利Ger.Offen3115548介绍，在缚酸剂(如氢氧化钙)存在下，以1-硝基蒽醌为原料，在高温下于水和不溶混有机溶剂中用烷基胺处理，可制得高收率和高纯度的1-(烷氨基)蒽醌。该方法的特点是没有亚硝胺的生成，产品作为溶剂染料质量优良，但作为染料中间体，它残留的1-硝基蒽醌及其他杂质对下游产品的色光、强度和过滤值有不良影响。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术上的不足，提供一种溶剂染料中间体1-甲氨基蒽醌的合成方法。
实现本发明目的技术解决方案为：溶剂染料中间体的合成方法，所述染料中间体为1-甲氨基蒽醌，包括如下步骤：以1-氨基蒽醌和氯甲烷为原料，在极性溶剂中，在催化剂和缚酸剂的作用下，经缩合反应得到所述的目标产物。
进一步的，所述的极性溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、水中的一种或两种。
进一步的，所述的催化剂为氯化铵、醋酸铵或硝酸铵。
进一步的，所述的缚酸剂为醋酸钠、醋酸钾、磷酸氢二钠或磷酸氢二钠或磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液、磷酸氢二钠-磷酸二氢钾缓冲液。
进一步的，1-氨基蒽醌与氯甲烷的质量比为1：(0.23～0.24)。
进一步的，1-氨基蒽醌与催化剂的质量比1：(0.2～0.4)。
进一步的，1-氨基蒽醌与缚酸剂的质量比1：(0.44～8)。
进一步的，氯甲烷通气反应温度为50～70℃，通入时间5～8小时。
进一步的，通气结束后保温温度为50～70℃，保温时间2～4小时。
与现有技术相比，本发明具有以下显著优点：⑴避开1-硝基蒽醌为原料，以1-氨基蒽醌和氯甲烷为原料合成1-甲氨基蒽醌路线，没有亚硝胺生成，生产出高品质溶剂染料中间体，提升了下游产品的质量。⑵1-氨基蒽醌中缓慢通入氯甲烷发生缩合反应，采用氯化铵、醋酸铵或硝酸铵为反应催化剂，提高了主产物仲胺的选择性，减少副反应叔胺的产生。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述，但不局限于此。
本发明所述化学合成反应为：
本发明通过对1-甲氨基蒽醌合成工艺进行深入探索和研究，以1-氨基蒽醌和氯甲烷为原料，在极性溶剂中，在催化剂和缚酸剂的作用下，经缩合反应得到1-甲氨基蒽醌，其具体过程如下：首先将一定量的溶剂、1-氨基蒽醌、催化剂、缚酸剂依次投入反应器中，搅拌均匀后升温至50～70℃，缓慢通入氯甲烷气体，时间5～8小时，通气结束后在50～70℃保温2～4小时，保温结束后，加入水，过滤、洗涤、干燥出料。
本发明采用1-氨基蒽醌和氯甲烷为原料合成1-甲氨基蒽醌，反应过程中不会产生亚硝胺，筛选出合适的反应溶剂、催化剂和缚酸剂，提高了主产物仲胺的选择性，减少了副反应叔胺的发生。
实施例所用的原料，除另有说明，均为适合染料中间体使用的市售工业品。
将一定量的溶剂、1-氨基蒽醌、催化剂、缚酸剂依次投入反应器中，搅拌均匀后升温至50～70℃，缓慢通入氯甲烷气体，时间5～8小时，通气结束后在50～70℃保温2～4小时，保温结束后，加入水，过滤、洗涤、干燥出料。
其中，极性溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、水中的两种，催化剂为氯化铵、醋酸铵或硝酸铵，缚酸剂为醋酸钠、醋酸钾、磷酸氢二钠或磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液、磷酸氢二钠-磷酸二氢钾缓冲液，1-氨基蒽醌与氯甲烷的质量比为1：(0.23—0.24)，1-氨基蒽醌与催化剂的质量比1：(0.2～0.4)，1-氨基蒽醌与缚酸剂的质量比1：(0.44～8)。
实施例1
在带有机械搅拌、温度计的500ml四口烧瓶中，加入甲醇200ml、水25ml、1-氨基蒽醌25g、氯化铵5g、磷酸氢二钠18g，搅拌均匀后，升温至50℃，缓慢通入氯甲烷气体5.9g，通气时间5小时，通气结束后再50℃保温2小时，保温结束后加入水，过滤洗涤干燥得到目标产物g1-甲氨基蒽醌26.0g，纯度为98.5％，收率为96.4％。
实施例2
在带有机械搅拌、温度计的500ml四口烧瓶中，加入乙醇200ml、水30ml、1-氨基蒽醌25g、醋酸铵10g、醋酸钠11g，搅拌均匀后，升温至50℃，缓慢通入氯甲烷气体5.9g，通气时间5小时，通气结束后再50℃保温2小时，保温结束后加入水，过滤洗涤干燥得到目标产物g1-甲氨基蒽醌26.1g，纯度为99.0％，收率为97.3％。
实施例3
在带有机械搅拌、温度计的500ml四口烧瓶中，加入乙醇200ml、水30ml、1-氨基蒽醌25g、醋酸铵10g、醋酸钾13g，搅拌均匀后，升温至50℃，缓慢通入氯甲烷气体6g，通气时间5小时，通气结束后再50℃保温2小时，保温结束后加入水，过滤洗涤干燥得到目标产物g1-甲氨基蒽醌26.3g，纯度为98.5％，收率为97.5％。
实施例4
在带有机械搅拌、温度计的500ml四口烧瓶中，加入丙醇180ml、1-氨基蒽醌25g、硝酸铵6g、磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液200g，搅拌均匀后，升温至50℃，缓慢通入氯甲烷气体5.8g，通气时间5小时，通气结束后再50℃保温2小时，保温结束后加入水，过滤洗涤干燥得到目标产物g1-甲氨基蒽醌26.3g，纯度为99.2％，收率为98.2％。
实施例5
在带有机械搅拌、温度计的500ml四口烧瓶中，加入丁醇150ml、1-氨基蒽醌25g、醋酸铵5g、磷酸氢二钠-磷酸二氢钾缓冲液200g，搅拌均匀后，升温至50℃，缓慢通入氯甲烷气体5.75g，通气时间5小时，通气结束后再50℃保温2小时，保温结束后加入水，过滤洗涤干燥得到目标产物g1-甲氨基蒽醌26.3g，纯度为99.0％，收率为98.0％。
Claims (8)
1.溶剂染料中间体的合成方法，其特征是，包括将1-氨基蒽醌和氯甲烷发生缩合反应制备目标产物为1-甲氨基蒽醌的步骤，
其中，反应体系以氯化铵、醋酸铵或硝酸铵作为催化剂。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征是，反应体系以甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、水中的一种或两种作为反应溶剂。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征是，反应体系以醋酸钠、醋酸钾、磷酸氢二钠或磷酸氢二钠或磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液、磷酸氢二钠-磷酸二氢钾缓冲液中任意一种作为缚酸剂。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征是，1-氨基蒽醌与氯甲烷的质量比为1：(0.23～0.24)。
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征是，1-氨基蒽醌与催化剂的质量比1：
(0.2～0.4)。
6.如权利要求3所述的合成方法，其特征是，1-氨基蒽醌与缚酸剂的质量比1：
(0.44～8)。
7.如权利要求1所述的合成方法，其特征是，通入氯甲烷的温度为50～70℃，通入时间为5～8小时。
8.如权利要求1所述的合成方法，其特征是，反应体系的反应温度为50～70℃，反应时间为2～4小时。
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Citations (3)
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| JPS60161951A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | アントラキノン化合物の製法 |
| US5017713A (en) * | 1988-11-10 | 1991-05-21 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Process for preparing substituted aminoanthraquinones |
| CN104945265A (zh) * | 2015-06-09 | 2015-09-30 | 成都大学 | 一种2-氨基茚的合成方法 |
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