CN109942824B - 一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法 - Google Patents
一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109942824B CN109942824B CN201910314499.6A CN201910314499A CN109942824B CN 109942824 B CN109942824 B CN 109942824B CN 201910314499 A CN201910314499 A CN 201910314499A CN 109942824 B CN109942824 B CN 109942824B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- nitrogen
- piperazine
- phosphonate
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 57
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 19
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- MVKZITSHNBRWMA-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.N1CCNCC1 Chemical compound P(O)(O)=O.N1CCNCC1 MVKZITSHNBRWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical group [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 23
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- WKCQPOSXANFZDO-UHFFFAOYSA-N OP(O)=O.OP(O)=O.OP(O)=O.N.N Chemical compound OP(O)=O.OP(O)=O.OP(O)=O.N.N WKCQPOSXANFZDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- -1 dimethyl methylphosphate Chemical compound 0.000 abstract description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 2
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法，本发明属于阻燃剂合成领域，具体为一种阻燃剂及其合成方法。本发明解决添加量较大、颜色较深、耐久性较差及阻燃效率较低的问题。所述的一种含氮膦酸酯阻燃剂的化学名称为聚甲基膦酸哌嗪酯；制备方法：取甲基磷酸二甲酯于反应容器中，加入哌嗪及催化剂，充分搅拌使其溶解，经升温并反应数小时后，收集馏分甲醇；反应结束后降温即可得到产物聚甲基膦酸哌嗪酯。本发明阻燃剂中的氮元素与磷元素存在协同效应，同时阻燃剂分子两端含有氨基，固化过程中能够与环氧树脂的环氧基团发生反应，使环氧树脂获得永久阻燃性，并显著提高环氧树脂的成炭率。本发明用于制备含氮膦酸酯阻燃剂。
Description
技术领域
本发明属于阻燃剂合成领域，具体为一种阻燃剂及其合成方法。
背景技术
用于环氧树脂的永久性阻燃剂中，含卤阻燃剂尽管阻燃效果较好，但由于在燃烧过程中产生有毒及腐蚀性气体，因而逐渐被无卤阻燃剂所替代。目前，无卤阻燃剂主要包括金属氢氧化物、无机磷系阻燃剂、有机磷系阻燃剂及氮系阻燃剂，但上述阻燃剂都存在较为明显的缺点，如添加量较大、颜色较深、耐久性较差及阻燃效率较低等问题，上述阻燃剂严重制约了环氧树脂的应用范围。由于膦酸酯类阻燃剂与氮元素间存在明显的协效作用，因此制备一种含氮的膦酸酯类阻燃可以有效的提升环氧树脂的阻燃性能，拓展其应用范围。
发明内容
本发明是要解决添加量较大、颜色较深、耐久性较差及阻燃效率较低的问题，而提供一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法。
本发明一种含氮膦酸酯阻燃剂的化学名称为聚甲基膦酸哌嗪酯，结构式为：
上述含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，具体是按以下步骤进行：
一、将甲基磷酸二甲酯、哌嗪和催化剂混合搅拌后进行蒸馏反应，收集馏分；
二、反应结束后降温，加乙醇充分搅拌，固液分离，将液相进行蒸馏除去乙醇，得到淡黄色粘稠状液体产品。
本发明所述的含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法通过如下反应过程实现：
本发明的优点：
本发明的阻燃剂能提高材料的成炭率，特别是对那些含氧量高的聚合物尤其如此。当作为阻燃的环氧树脂受热分解时，通常分子链会解聚并断裂成为较小的分子片段，形成可燃性挥发物。当本发明的阻燃剂加入到环氧树脂中，磷元素在受热时会生成磷酸及焦磷酸等强吸水性化合物，夺取环氧树脂分子链上的氢原子和氧原子，从而使其脱水形成炭层，起到阻隔热量向材料内部传递及抑制可燃性小分子挥发的作用。本发明中的含氮膦酸酯类阻燃剂中，氮元素和磷元素间的协同作用使生成的炭层膨胀，进一步降低热量传递速率，提高环氧树脂材料的耐热性及阻燃性；同时，阻燃剂分子两端的氨基能够与环氧基反应，直接与环氧树脂分子作用，在固化过程中使其永久具有阻燃性。纯环氧树脂点燃后，直至烧尽，极限氧指数为19.8％；当阻燃剂在环氧树脂中的添加为4wt.％时，垂直燃烧测试为UL-94V-0级别，经极限氧指数测试，试样的LOI值为32.2％。对试样的热稳定性进行研究可以发现，纯环氧树脂在367℃发生降解，在800℃时的残留量为14.9wt.％。阻燃环氧树脂的降解过程分为两个阶段，第一阶段出现在346℃时，这是由于阻燃剂在受热时提前发生降解，并产生磷酸及焦磷酸等强吸水性物质，促使试样表面的环氧树脂发生降解，生成隔绝热量的炭层，降低热量向材料内部传递的速率；第二阶段出现在375℃，800℃时的残留量为18.9wt.％，从而证明阻燃剂能够有效的提高环氧树脂材料的热稳定性。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式一种含氮膦酸酯阻燃剂的化学名称为聚甲基膦酸哌嗪酯，结构式为：
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，具体是按以下步骤进行：
一、将甲基磷酸二甲酯、哌嗪和催化剂混合搅拌后进行蒸馏反应，收集馏分；
二、反应结束后降温，加乙醇充分搅拌，固液分离，将液相进行蒸馏除去乙醇，得到淡黄色粘稠状液体产品。
本实施方式加乙醇充分搅拌固液分离的目的是除去未反应的哌嗪及催化剂。
本实施方式所述的含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法通过如下反应过程实现：
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二不同的是：步骤一中所述催化剂为硫酸氢钠。其它与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二或三不同的是：步骤一中所述催化剂与甲基磷酸二甲酯的质量比为1:(12～65)。其它与具体实施方式二或三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是：步骤一中所述催化剂与甲基磷酸二甲酯的质量比为1:15.5。其它与具体实施方式二至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是：步骤一中所述蒸馏反应的温度为140～180℃。其它与具体实施方式二至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同的是：步骤一中所述蒸馏反应的温度为170℃。其它与具体实施方式二至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同的是：步骤一中所述蒸馏反应的时间为1～5h。其它与具体实施方式二至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同的是：步骤一中所述蒸馏反应的时间为3h。其它与具体实施方式二至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式二至九之一不同的是：步骤一中所述甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:(0.6～1.4)。其它与具体实施方式二至九之一相同。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式二至十之一不同的是：步骤一中所述甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:1.2。其它与具体实施方式二至十之一相同。
通过以下试验验证本发明的有益效果：
实施例1：所述含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，具体是按以下步骤进行：
将6.2g甲基磷酸二甲酯、5.16g哌嗪和0.4g硫酸氢钠混合搅拌后进行蒸馏反应，收集馏分；所述蒸馏反应的温度为170℃，所述蒸馏反应的时间为3h；反应结束后降温，加入50mL乙醇充分搅拌，固液分离，将液相进行蒸馏除去乙醇溶剂，得到淡黄色粘稠状液体产品，收率为82％。
分析结果如下：
傅里叶红外：3341cm-1、2985cm-1、1633cm-1、1465cm-1、1306cm-1、1125cm-1、1035cm-1、923cm-1、751cm-1等处出现特征峰。证明上述反应产物为聚甲基膦酸哌嗪酯阻燃剂。
阻燃应用性能：取8g环氧树脂和0.32g阻燃剂置于100mL烧杯中，经超声及适当加热，分散均匀后加入1g固化剂后装入模具中，经60℃真空干燥后固化成型。采用氧指数仪测试阻燃改性环氧树脂的极限氧指数(LOI)分别为32.8％，31.5％，而纯环氧树脂的极限氧指数(LOI)为19.8％，20.1％。
实施例2：其他同实施例1，反应温度改为140℃，收率33％。
实施例3：其他同实施例1，反应温度改为150℃，收率62％。
实施例4：其他同实施例1，反应温度改为160℃，收率75％。
实施例5：其他同实施例1，反应温度改为180℃，收率12％。
实施例6：其他同实施例1，甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:0.6，收率26％。
实施例7：其他同实施例1，甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:0.8，收率29％。
实施例8：其他同实施例1，甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:1，收率53％。
实施例9：其他同实施例1，甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:1.4，收率80％。
实施例10：其他同实施例1，反应时间改为1小时，收率30％。
实施例11：其他同实施例1，反应时间改为2小时，收率67％。
实施例12：其他同实施例1，反应时间改为4小时，收率80％。
实施例13：其他同实施例1，反应时间改为5小时，收率79％。
Claims (7)
1.一种含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，具体是按以下步骤进行：
一、将甲基磷酸二甲酯、哌嗪和催化剂混合搅拌后进行蒸馏反应，收集馏分；所述蒸馏反应的温度为140～180℃；所述蒸馏反应的时间为1～5h；
二、反应结束后降温，加乙醇充分搅拌，固液分离，将液相进行蒸馏除去乙醇，得到淡黄色粘稠状液体产品，即为含氮膦酸酯阻燃剂；所述含氮膦酸酯阻燃剂的化学名称为聚甲基膦酸哌嗪酯，结构式为：
2.根据权利要求1所述的一种含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于步骤一中所述催化剂为硫酸氢钠。
3.根据权利要求1所述的一种含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于步骤一中所述催化剂与甲基磷酸二甲酯的质量比为1:(12～65)。
4.根据权利要求1所述的一种含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于步骤一中所述催化剂与甲基磷酸二甲酯的质量比为1:15.5。
5.根据权利要求1所述的一种含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于步骤一中所述蒸馏反应的温度为170℃。
6.根据权利要求1所述的一种含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于步骤一中所述甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:(0.6～1.4)。
7.根据权利要求1所述的一种含氮膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于步骤一中所述甲基磷酸二甲酯与哌嗪的摩尔比为1:1.2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910314499.6A CN109942824B (zh) | 2019-04-18 | 2019-04-18 | 一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910314499.6A CN109942824B (zh) | 2019-04-18 | 2019-04-18 | 一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109942824A CN109942824A (zh) | 2019-06-28 |
| CN109942824B true CN109942824B (zh) | 2021-07-09 |
Family
ID=67015493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910314499.6A Active CN109942824B (zh) | 2019-04-18 | 2019-04-18 | 一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109942824B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111647153B (zh) * | 2020-06-22 | 2021-12-21 | 北京化工大学 | 一种络合显色聚酰胺的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1827624A (zh) * | 2005-03-01 | 2006-09-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种n，n＇－二(磷酸二苯酯)哌嗪类阻燃剂及制备方法 |
| CN106565959A (zh) * | 2016-11-07 | 2017-04-19 | 常州大学 | 具有笼环磷酸酯结构的大分子磷氮阻燃剂及制备方法 |
| CN107652324A (zh) * | 2017-09-22 | 2018-02-02 | 东北林业大学 | 三源一体膨胀型阻燃剂及其合成方法和应用 |
| CN109608499A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-12 | 天津工业大学 | 含哌嗪环磷氮系无卤阻燃剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107955039B (zh) * | 2017-12-12 | 2020-09-25 | 天津科技大学 | 一种齐聚物型高磷含量聚膦酸酯无卤阻燃剂及制备方法 |
-
2019
- 2019-04-18 CN CN201910314499.6A patent/CN109942824B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1827624A (zh) * | 2005-03-01 | 2006-09-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种n，n＇－二(磷酸二苯酯)哌嗪类阻燃剂及制备方法 |
| CN106565959A (zh) * | 2016-11-07 | 2017-04-19 | 常州大学 | 具有笼环磷酸酯结构的大分子磷氮阻燃剂及制备方法 |
| CN107652324A (zh) * | 2017-09-22 | 2018-02-02 | 东北林业大学 | 三源一体膨胀型阻燃剂及其合成方法和应用 |
| CN109608499A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-12 | 天津工业大学 | 含哌嗪环磷氮系无卤阻燃剂及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Economical and environment-friendly synthesis of a novel hyperbranched poly(aminomethylphosphine oxide-amine) as co-curing agent for simultaneous improvement of fire safety, glass transition temperature and toughness of epoxy resins;Chao Ma et al.;《Chemical Engineering Journal》;20170417;第322卷;第618-631页 * |
| 固相法合成螺环磷酰哌嗪酯阻燃剂;孙才英等;《精细化工》;20120531;第29卷(第5期);第495-498页 * |
| 新型大分子磷氮阻燃剂的合成及其在阻燃聚碳酸酯中的应用;张丽丽等;《合成化学》;20121231;第20卷(第3期);第334-336页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109942824A (zh) | 2019-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chao et al. | Novel phosphorus–nitrogen–silicon flame retardants and their application in cycloaliphatic epoxy systems | |
| Huo et al. | Thermal properties and flame retardancy of an intumescent flame-retarded epoxy system containing phosphaphenanthrene, triazine-trione and piperidine | |
| CN104403128B (zh) | 含磷腈/dopo双基结构含磷阻燃剂的制备方法 | |
| CN101880395B (zh) | 一种含dopo的聚合物型含磷阻燃剂及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Flame retardancy, mechanical, and thermal properties of waterborne polyurethane conjugated with a novel phosphorous‐nitrogen intumescent flame retardant | |
| CN110563765B (zh) | 席夫碱磷腈双基结构阻燃剂、改性聚氨酯阻燃剂合成方法 | |
| CN108299633B (zh) | 二茂铁-dopo双基聚酯型阻燃抑烟剂及其制备方法及在阻燃聚合物中的应用 | |
| CN111303483A (zh) | 含对羟基苯甲醛和色胺结构的氮-磷系高效阻燃剂、制备方法及应用 | |
| Liu et al. | Thermal properties and flame retardancy of novel epoxy based on phosphorus‐modified Schiff‐base | |
| Yu et al. | Thermal and flame retardant properties of transparent UV-curing epoxy acrylate coatings with POSS-based phosphonate acrylate | |
| CN104277223A (zh) | 一类含磷、氮、硅三种元素的大分子阻燃剂及其合成方法和用途 | |
| CN110511431B (zh) | 一种含苯代三聚氰胺结构的氮-磷系高效阻燃剂的应用 | |
| Peng et al. | A bio-based phosphaphenanthrene-containing derivative modified epoxy thermosets with good flame retardancy, high mechanical properties and transparency | |
| CN113429627B (zh) | 对氨基苯甲酸缩对羟基席夫碱/dopo阻燃剂及其制备方法和改性环氧树脂 | |
| CN108559062A (zh) | 一种环氧树脂用生物基阻燃固化剂及其制备方法、应用 | |
| Spontón et al. | Flame retardant epoxy resins based on diglycidyl ether of (2, 5‐dihydroxyphenyl) diphenyl phosphine oxide | |
| Zhang et al. | A high‐efficiency DOPO‐based reactive flame retardant with bi‐hydroxyl for low‐flammability epoxy resin | |
| Tian et al. | Synthesis and characterization of a novel organophosphorus flame retardant and its application in polypropylene | |
| Deng et al. | Synthesis and effect of hyperbranched (3-hydroxyphenyl) phosphate as a curing agent on the thermal and combustion behaviours of novolac epoxy resin | |
| Liu et al. | Synthesis and performance of three flame retardant additives containing diethyl phosphite/phenyl phosphonic moieties | |
| CN109942824B (zh) | 一种含氮膦酸酯阻燃剂及其合成方法 | |
| CN113429628A (zh) | 一种膨胀性植酸盐阻燃剂、阻燃环氧树脂及其制备方法与应用 | |
| CN116478357A (zh) | 含端异氰酸酯基团的dopo基反应型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Synthesis of a novel organic–inorganic hybrid flame retardant based on Ca (H2PO4) 2 and hexachlorocyclotriphosphazene and its performance in polyvinyl alcohol | |
| Xing et al. | Synthesis and thermal behavior of a novel UV‐curable transparent flame retardant film and phosphorus‐nitrogen synergism of flame retardancy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231120 Address after: Room 102, 1st Floor, Songbei Park Building, Heilongjiang University of Science and Technology Science Park, No. 2468 Puyuan Road, Songbei District, Harbin City, Heilongjiang Province, 150022 Patentee after: Heilongjiang Zeku Technology Co.,Ltd. Address before: 150022 No. 2468 Puyuan Road, Songbei District, Harbin City, Heilongjiang Province Patentee before: HEILONGJIANG University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right |