CN109939685B - NiO/C@NiFeLDH复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种NiO/C@NiFeLDH复合材料及其制备方法和应用，该制备方法包括以下步骤：(1)将Ni‑MOF前驱体在惰性气氛中进行煅烧，得到含碳氧化镍；(2)将含碳氧化镍于含有表面活性剂的第一溶剂中进行混合接触，得到官能化的含碳氧化镍；(3)将官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠分散于第二溶剂中，再进行加热反应。该复合材料能够用于析氧反应催化剂，具有更好的电化学催化活性，相比较商用的RuO2有更小的过电位，Tafel斜率也低于商用的RuO2，同时成本更便宜。不仅如此，本发明的制备方法比较简单，易于控制，具有更高的推广应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及电化学领域，具体地，涉及一种NiO/C@NiFeLDH复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
日益严重的能源危机和严重的环境问题迫切需要通过开发清洁和可持续的能源来解决问题。随着全世界对减少碳排放的重视，可再生能源产生的电能已成为重要的能源氢能将有助于解决通过直接电气化难以实现的一系列能源需求，而目前氢能仍是全球能源系统转型中缺失的一环。电化学水分解是一种可持续且环保的方法，用于生产清洁的氢燃料。然而，阴极上的析氢反应受到阳极氧气生成迟缓的动力学的严重制约。因此，需要高效的氧气析出反应(OER)电催化剂来提高水分解效率。贵金属催化剂如RuO2和IrO2对OER有效，但它们的成本高，而且成本高和材料的稀缺严重阻碍了他们的实际应用。
因此，寻找用于OER的新型电催化剂材料对于提高水分解过程的总效率是必不可少的。
发明内容
本发明的目的是提供一种复合材料，该复合材料能够用于析氧反应催化剂，具有更好的电化学催化活性，相比较商用的RuO2有更小的过电位，Tafel斜率也低于商用的RuO2，同时成本更便宜。不仅如此，本发明的制备方法比较简单，易于控制，具有更高的推广应用价值。
为了实现上述目的，本发明提供了一种NiO/C@NiFeLDH复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将Ni-MOF前驱体在惰性气氛中进行煅烧，得到含碳氧化镍；(2)将含碳氧化镍于含有表面活性剂的第一溶剂中进行混合接触，得到官能化的含碳氧化镍；(3)将官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠分散于第二溶剂中，再进行加热反应。
本发明还提供根据前文所述的制备方法制备得到的NiO/C@NiFeLDH复合材料。
本发明还提供前文所述的NiO/C@NiFeLDH复合材料在催化析氧反应中的应用。
通过上述技术方案，本发明制得了NiO/C@NiFeLDH复合材料，该复合材料能够用于析氧反应催化剂，具有更好的电化学催化活性，相比较商用的RuO2有更小的过电位，Tafel斜率也低于商用的RuO2，同时成本更便宜。不仅如此，本发明的制备方法比较简单，易于控制，具有更高的推广应用价值。
层状双氢氧化物(LDH)为带正电荷层的夹层堆叠，其基于水镁石(Mg(OH)2)状层，一部分二价金属被三价金属取代，电荷平衡阴离子在间隙中。二价和三价阳离子可以在很宽的范围内变化，从而产生大量的同构构件。虽然开发的LDH基催化剂在OER中表现出令人满意的活性，但活性位点的低效暴露和LDH粉末样品的电子/离子传输能力差，往往会诱发较差的OER性能。金属有机骨架(MOF)材料作为一种新型的多孔材料，MOF的进一步热处理可热解其含碳配体。发明人推测，本发明中，在制备的过程中，其中，Ni-MOF煅烧得到的含碳NiO和NiFeLDH复合，增加了复合材料的活性位点，而碳的加入提高了复合材料的导电性，所以NiO/C@NiFeLDH复合材料应用于析氧反应催化剂，表现出相较于NiO、NiFeLDH各自单独存在时，具有更好的电化学催化活性。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是对比例1制得NiFeLDH的扫描电子显微(SEM)图。
图2是实施例2制得制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的扫描电子显微(SEM)图。
图3是对比例3制得NiO/C的透射电子显微(TEM)图。
图4是是对比例2制得NiFeLDH的的透射电子显微(TEM)图。。
图5是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的透射电子显微(TEM)图。
图6是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的X射线衍射(XRD)图。
图7是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的能量色散X射线检测(EDX)图。
图8是实施例2、对比例1、对比例2制得材料的LSV测试曲线对比图。
图9是实施例2、对比例1、对比例2制得材料的Tafel曲线对比图。
图10是实施例2、对比例1、对比例2制得材料的阻抗对比图。
图11是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的计时电位曲线。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种NiO/C@NiFeLDH复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将Ni-MOF前驱体在惰性气氛中进行煅烧，得到含碳氧化镍；(2)将含碳氧化镍于含有表面活性剂的第一溶剂中进行混合接触，得到官能化的含碳氧化镍；(3)将官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠分散于第二溶剂中，再进行加热反应。
通过上述技术方案，本发明制得了NiO/C@NiFeLDH复合材料，该复合材料能够用于析氧反应催化剂，具有更好的电化学催化活性，相比较商用的RuO2有更小的过电位，Tafel斜率也低于商用的RuO2，同时成本更便宜。不仅如此，本发明的制备方法比较简单，易于控制，具有更高的推广应用价值。
层状双氢氧化物(LDH)为带正电荷层的夹层堆叠，其基于水镁石(Mg(OH)2)状层，一部分二价金属被三价金属取代，电荷平衡阴离子在间隙中。二价和三价阳离子可以在很宽的范围内变化，从而产生大量的同构构件。虽然开发的LDH基催化剂在OER中表现出令人满意的活性，但活性位点的低效暴露和LDH粉末样品的电子/离子传输能力差，往往会诱发较差的OER性能。金属有机骨架(MOF)材料作为一种新型的多孔材料，MOF的进一步热处理可热解其含碳配体。发明人推测，本发明中，在制备的过程中，其中Ni-MOF煅烧得到的含碳NiO和NiFeLDH复合，增加了复合材料的活性位点，而碳的加入提高了复合材料的导电性，所以NiO/C@NiFeLDH复合材料应用于析氧反应催化剂，表现出相较于NiO、NiFeLDH各自单独存在时，具有更好的电化学催化活性。
Ni-MOF可以用现有技术合成，例如公告号为CN104979104A的一种Ni-MOF电极材料的制备方法的方法制备等，在后文的实施例，本发明采用的Ni-MOF通过后文的制备例所制备。
在步骤(1)中煅烧的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，在步骤(1)中煅烧的条件包括：在惰性气氛中，于800-1000℃煅烧1-3h。
为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，煅烧温度控制的过程为：在惰性气氛中，先自0-35℃升温至800-1000℃，接着在800-1000℃维持1-3h后降温至20-40℃，所述升温的速率为3-5℃/min；所述降温的速率为5-10℃/min。
在上述实施方式中，惰性气体的具体种类可以在宽的范围内选择，但是从保护效果以及成本上考虑，优选地，惰性气氛由氮气或氩气提供。
步骤(2)中含碳氧化镍与表面活性剂的用量比可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，步骤(2)中含碳氧化镍与表面活性剂的用量比为50mg：1-3g。
步骤(2)中混合接触的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，步骤(2)中混合接触的条件包括：温度为20-30℃，时间为8-15h。
官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠的用量比可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠的用量比为50mg：0.05-0.5mmol：0.02-0.1mmol：0.02-1mmol：0.01-0.04mmol。
官能化的含碳氧化镍与第二溶剂用量比可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，官能化的含碳氧化镍与第二溶剂用量比为50mg：20-50mL。
步骤(3)中加热反应的条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，步骤(3)中加热反应的条件包括：温度为140-160℃，时间为12-26h。
为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，步骤(3)中分散的过程为：将官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠超声分散0.5-3h。
为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的催化性能，优选地，步骤(3)中分散的过程为：先将将官能化的含碳氧化镍超声分散于第二溶剂中，再加入镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠继续超声分散。
表面活性剂的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的产率以及催化性能，优选地，表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的至少一者。
第一溶剂的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的NiO/C@NiFeLDH复合材料的产率以及催化性能，优选地，第一溶剂选自无水乙醇、水、NN-二甲基甲酰胺中的至少一者。
镍盐的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高NiO/C@NiFeLDH复合材料的产率以及催化性能，优选地，镍盐选自六水合硝酸镍、硫酸镍、氯化镍中的至少一者。
铁源的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高NiO/C@NiFeLDH复合材料的产率以及催化性能，优选地，铁源选自六水合硝酸铁、硫酸铁、氯化铁中的至少一者。
第二溶剂的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高NiO/C@NiFeLDH复合材料的产率以及催化性能，优选地，第二溶剂选自无水甲醇、水、NN-二甲基甲酰胺中的至少一者。
用本发明的上述方法即可得到本发明所制备的NiO/C@NiFeLDH复合材料，为了提高纯度，进一步提高在实际使用过程中的催化性能，优选的，还包括加热反应后，将混合溶液冷却至室温后，将产物用蒸馏水和乙醇洗涤，然后干燥的步骤。其中干燥的温度可在较宽范围内选择，优选地，干燥的温度50-70℃。
本发明还提供根据前文所述的制备方法制备得到的NiO/C@NiFeLDH复合材料。
本发明还提供前文所述的NiO/C@NiFeLDH复合材料在催化析氧反应中的应用。
通过上述技术方案，本发明制得了NiO/C@NiFeLDH复合材料，该复合材料能够用于析氧反应催化剂，具有更好的电化学催化活性，相比较商用的RuO2有更小的过电位，Tafel斜率也低于商用的RuO2，同时成本更便宜。不仅如此，本发明的制备方法比较简单，易于控制，具有更高的推广应用价值。发明人推测，在制备的过程中，其中Ni-MOF煅烧得到的含碳NiO和NiFeLDH复合，增加了复合材料的活性位点，而碳的加入提高了复合材料的导电性，所以NiO/C@NiFeLDH复合材料应用于析氧反应催化剂，表现出具有相较于NiO、NiFeLDH各自单独存在时，具有更好的电化学催化活性。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
电化学检测在上海辰华仪器公司型号为CHI6211E的化学工作站上进行；透射电镜表征在日本Hitachi公司型号为7700的透射电镜上进行；扫描电镜表征是使用的Hitachi公司型号为S8100扫描电子显微镜；旋转圆盘电极为美国Pine公司MSR型号的旋转圆盘电极装置。
六水合硝酸镍、九水合硝酸铁为国药集团化学试剂有限公司的市售品；均苯三甲酸为阿拉丁试剂公司的市售品；尿素为上海生工生物有限公司的市售品；柠檬酸三钠为中国医药集团上海化学试剂公司的市售品；无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮为国药集团化学试剂有限公司的市售品；N，N-二甲基甲酰胺购于北京百灵威科技有限公司。
制备例
按照文献：Shujin Hou Xingtao Xu Miao Wang Yingqiao Xu Ting Lu YefengYao and Likun Pan*“Carbon-incorporated Janus-type Ni2P/Ni hollow spheres forhigh performance hybrid supercapacitors”J.Mater.Chem.A 2017 519054.所记载的方法制备Ni-MOF：
将864mg Ni(NO3)2·6H2O，300mg均苯三甲酸(BTC)和3.0g聚乙烯吡咯烷酮，Mw＝40000)溶解于以1：1：1的比例(v/v/v)N，N-二甲基甲酰胺(20mL)，乙醇(20mL)和水(20mL)的混合物中，磁力搅拌3小时。得到的均匀的绿色溶液将其倒入100mL聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中在150℃的烘箱中反应10小时。在高压釜自然冷却至室温后，将固体产物以6000rpm离心5分钟，并用和乙醇洗涤三次，然后在60℃烘箱中干燥过夜。
实施例1
1)将制备例中制得的Ni-MOF在氮气氛围中800℃煅烧3h，升温降温速率均为3℃/min得到NiO/C。
2)3g的PVP(聚乙烯吡咯烷酮)分散于15ml的乙醇中再加入50mgNiO/C，室温(20℃)搅拌12h离心干燥，得到官能化的NiO/C。
3)将离心干燥好的50mg官能化的NiO/C加入34ml的水中，超声1h。向其中加入0.05mmol Ni(NO3)2·6H2O，0.02mmol Fe(NO3)3·9H2O，0.02mmol尿素和0.01mmol的Na3C6H5O7·2H2O，超声1h。
在高压釜中在140℃下水热处理26小时。将溶液冷却至室温后，将产物用蒸馏水和乙醇洗涤，然后在60℃下干燥过夜。
实施例2
1)将制备例中制得的Ni-MOF在氮气氛围中900℃煅烧2h，升温降温速率均为5℃/min得到NiO/C。
2)1g的PVP分散于15ml的乙醇中再加入50mg NiO/C，搅拌12h离心干燥；得到官能化的NiO/C。
3)将离心干燥好的50mg官能化的NiO/C加入34ml的水中，超声1h。向其中加入0.3mmol Ni(NO3)2·6H2O，0.1mmol Fe(NO3)3·9H2O，0.67mmol尿素和0.03mmol的Na3C6H5O7·2H2O，超声1h。在高压釜中在150℃下水热处理24小时。将溶液冷却至室温后，将产物用蒸馏水和乙醇洗涤，然后在60℃下干燥过夜。
实施例3
1)将制备例中制得的Ni-MOF在氮气氛围中1000℃煅烧1h，升温降温速率均为4℃/min得到NiO/C。
2)2g的PVP分散于15ml的乙醇中再加入50mg NiO/C，搅拌12h离心干燥，得到官能化的NiO/C。
3)将离心干燥好的50mg官能化的NiO/C加入34ml的水中，超声1h。向其中加入0.5mmol Ni(NO3)2·6H2O，0.1mmol Fe(NO3)3·9H2O，1mmol尿素和0.04mmol的Na3C6H5O7·2H2O，超声1h。在高压釜中在160℃下水热处理12小时。将溶液冷却至室温后，将产物用蒸馏水和乙醇洗涤，然后在60℃下干燥过夜。
对比例1
将Ni-MOF在氮气氛围中900℃煅烧2h，升温降温速率均为5℃/min得到NiO/C。
对比例2
将制备例中制得的Ni-MOF在氮气氛围中900℃煅烧2h，升温降温速率均为5℃/min得到NiO/C。
将离心干燥好的50mg NiO/C加入34ml的水中，超声1h。向其中加入0.3mmol Ni(NO3)2·6H2O，0.1mmol Fe(NO3)3·9H2O，0.67mmol尿素和0.03mmol的Na3C6H5O7·2H2O，超声1h。在高压釜中在150℃下水热处理24小时。将溶液冷却至室温后，将产物用蒸馏水和乙醇洗涤，然后在60℃下干燥过夜。
检测例
图1是对比例1制得NiFeLDH的扫描电子显微(SEM)图，图2是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的扫描电子显微(SEM)图。图3是对比例1制得NiFeLDH的的透射电子显微(TEM)图。图4是对比例1制得NiO/C的透射电子显微(TEM)图，图5是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的透射电子显微(TEM)图。图6是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的X射线衍射(XRD)图。
从扫描图、透射图和XRD图对比发现由图1和图4可见，单纯的NiFeLDH为片状结构。由图3可看到NiO/C为球形结构，由图2和图5我们可以看到NiO/C和NiFeLDH为核壳结构，说明NiO/C和NiFeLDH成功复合。由图6XRD的衍射峰比较，NiFe-LDH的XRD谱图在10.9°、22.5°、34.9°和66.5°有四个衍射峰分别对应于典型的LDH的(003)、(006)、(012)和(110)晶面[27,37]。NiO/C@NiFe-LDH的衍射峰在10.9°、22.5两个衍射峰分别对应NiFe-LDH的(003)和(006)，其在7.24、。43.275、62.878与NiO/C的一致，这也证明NiFe-LDH成功的与NiO/C复合。如图所示，图7是实施例2制得NiO/C@NiFeLDH复合材料的能量色散X射线检测(EDX)图。如图所示，EDX图可以检测到合成物质包含的所有元素。EDX的测试结果表明，复合物由O、Fe、Ni及C元素组成，进一步证明NiFe-LDH成功的与NiO/C复合。
按照相同的方法对实施例1、3的产物进行表征，结果与实施例2的产物的表征结果基本一致。
应用例1
将实施例2、对比例1、对比例2修饰的玻碳修饰电极对应记作A2、A3、A4。
修饰电极的制备：
圆盘电极在使用前均要仔细清洗，在湿润的抛光布上使用氧化铝粉打磨，然后依次在丙酮和去离子水中超声以达到彻底清洗。
分别取5mg终样加入到混合液中(体积比为5：200：800的萘酚：异丙醇)，制得浓度为5mg/mL催化剂悬浮液。取10微升(分两次滴，每次5微升)到5mm的圆盘电极上分别制得圆盘修饰电极以备用。
将1mol/L的KOH溶液作为电解液，选择铂电极为对电极，甘汞电极为参比电极，在旋转圆盘三电极测试体系先将电解液通氧20min，再依次选择A2、A3、A4作为工作电极进行LSV测试；LSV测试的电位选择为0.2-0.8V，扫描速率为0.005V/s。电极转速为1600rpm；最后，将得到的LSV测试曲线进行叠加得到图8；图8中，横坐标E/V(vs.RHE)表示的是相对于可逆氢电极的电压，由E(RHE)＝E(vs.SCE)+pH*0.059+0.197公式计算所得；纵坐标Currentdensity(mA.cm-2)表示的是电流密度，单位是mA.cm-2。由LSV测试曲线换算得出Tafel曲线，对比曲线进行叠加得到图9。通过图8、9可以得知：A2、A3、A4的析氧催化性能中，在电流密度10mA cm-2时NiO/C@NiFe-LDH的过电位低于NiFe-LDH和NiO/C。NiO/C@NiFe-LDH(77mV dec-1)的Tafel斜率小于NiFe-LDH(108mV dec-1)、NiO/C(92mV dec-1)，明显看出NiO/C@NiFeLDH复合材料具有最优的催化活性，其具有较低的催化电位和低的Tafel斜率。
选择A2、A3、A4作为工作电极，将1mol/L的KOH溶液作为电解液，选择铂电极为对电极，甘汞电极为参比电极，在三电极测试体系中进行阻抗测试，最后将三者的测试曲线叠加得到如图10所述的结果；与NiFe-LDH、NiO/C相比，NiO/C@NiFe-LDH有最小的Rct(29Ω)。测试结果表明NiO/C@NiFeLDH复合材料电阻小，具有良好的导电性。
以A2作为工作电极，将1mol/L的KOH溶液作为电解液，选择铂电极为对电极，甘汞电极为参比电极，在三电极测试体系中进行计时电位(v-t)测试；先将电解液通氧20min再进行计时电位(v-t)测试；测试曲线如图11所示，电位在10h没有较为明显的变化，测试结果表明本实验制得的复合材料具有较好的稳定性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (13)
1.一种NiO/C@NiFeLDH复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将Ni-MOF前驱体在惰性气氛中进行煅烧，得到含碳氧化镍；
(2)将含碳氧化镍于含有表面活性剂的第一溶剂中进行混合接触，得到官能化的含碳氧化镍；
(3)将官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠分散于第二溶剂中，再进行加热反应；官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠的用量比为50mg：0.05-0.5mmol：0.02-0.1mmol：0.02-1mmol：0.01-0.04mmol；
步骤(3)中加热反应的条件包括：温度为140-160℃，时间为12-26h。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(1)中煅烧的条件包括：在惰性气氛中，于800-1000℃煅烧1-3h。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，煅烧温度控制的过程为：在惰性气氛中，先自0-35℃升温至800-1000℃，接着在800-1000℃维持1-3h后降温至20-40℃，所述升温的速率为3-5℃/min；所述降温的速率为5-10℃/min。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其中，惰性气氛由氮气或氩气提供。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(2)中含碳氧化镍与表面活性剂的用量比为50mg：1-3g。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(2)中混合接触的条件包括：温度为20-30℃，时间为8-15h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，官能化的含碳氧化镍与第二溶剂用量比为50mg：20-50mL。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其中，步骤(3)中分散的过程为：将官能化的含碳氧化镍、镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠超声分散0.5-3h。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤(3)中分散的过程为：先将官能化的含碳氧化镍超声分散于第二溶剂中，再加入镍盐、铁源、尿素、柠檬酸三钠继续超声分散。
10.根据权利要求1-3、5-7任一项所述的制备方法，其中，表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的至少一者；
和/或，第一溶剂选自无水乙醇、水、N，N-二甲基甲酰胺中的至少一者。
11.根据权利要求1-3、5-7任一项所述的制备方法，其中，镍盐选自六水合硝酸镍、硫酸镍、氯化镍中的至少一者；
和/或，铁源选自六水合硝酸铁、硫酸铁、氯化铁中的至少一者；
和/或，第二溶剂选自无水甲醇、水、N，N-二甲基甲酰胺中的至少一者。
12.根据权利要求1-11任一项所述的制备方法制备得到的NiO/C@NiFeLDH复合材料。
13.权利要求12所述的NiO/C@NiFeLDH复合材料在催化析氧反应中的应用。
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| GR01 | Patent grant | ||
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