CN109939548A - 一种烟气脱硫脱硝方法及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种烟气脱硫脱硝方法，将烟气通入脱硫反应器中进行氨法脱硫，得到吸收液；脱硫烟气通入光生物反应器中用于微藻培养，收集排放气，所述微藻为耐受NOx的微藻；将微藻培养体系固液分离，分别收获微藻细胞和滤液；在滤液中加入过氧化钠，并将收集的排放气通入滤液中，得到净化气；氧化得到的滤液与脱硫吸收液混合，进行厌氧氨氧化处理。本发明将湿法脱硫与微藻培养过程相结合处理含CO2、SO2、NOX的烟气，实现了烟气的高效处理，无需使用催化剂，具有脱除效果好、处理成本低、经济环保等优点。
Description
技术领域
本发明属于烟气治理技术领域，具体涉及一种烟气脱硫脱硝方法及装置。
背景技术
氮氧化物（NOx）有N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4和N2O5等多种形式，并可造成多种危害，如可与大气中的挥发性有机物（VOC）产生光化学烟雾，从而对眼睛、喉咙造成强烈的刺激作用，并引起头痛和呼吸道疾病等，严重者会造成死亡。我国NOx排放量以连续多年超过2000万吨，虽然自2012年以来已呈现连续降低趋势，但其污染状况依然严峻。自2003年以来，我国SO2排放总量也一直居高不下，2014年我国SO2排放总量1974.4万吨。2014年9月12日，国家发展改革委、环境保护部和国家能源局等三部委联合发布《关于印发<煤电节能减排升级与改造行动计划（2014-2020年）>的通知》（发改能源[2014]2093号），要求对燃煤锅炉烟气实行“超洁净排放”，即烟尘、SO2和NOx排放浓度指标要分别达到 10mg/Nm3、35mg/Nm3和50mg/Nm3。
目前烟气脱硝技术主要有：气相反应的SCR（选择性催化还原法）和SNCR（选择性非催化还原法）、液体吸收法、固体吸附法、高能电子活化氧化法（EBA电子束照射法和PPCP脉冲电晕等离子体法）等。在众多烟气脱硝处理技术中，液体吸收法脱硝效率低；吸附法脱硝效率高，但吸附量小，再生频繁，应用不广泛；高能电子活化氧化法可以同时脱硫脱硝，但能耗高，寿命短；SNCR法氨的逃逸率高，会产生安全问题。SCR技术与其他技术相比，具有脱硝效率高，技术成熟等优点，是目前国内外烟气脱硝工程应用最多的技术。SCR法是指在反应温度200-400℃，用NH3作还原剂将NOx催化还原为N2，废气中的氧很少参加反应，放热量小。但是，该技术对催化剂的要求较高，高性能催化剂的研制是研究热点。
常用的烟气脱硫方法主要包括干法和湿法两种，与干法脱硫相比，湿法脱硫设备小，操作简单，且脱硫效率高，应用较为广泛，如钠法、镁法、氨法和钙法等，其中以钠法和钙法最多。湿法脱硫还可根据生成物是否有用，分为抛弃法和回收法，目前使用的回收法是石灰石-石膏法，但副产物-石膏的附加值较低，供过于求，同时石灰石-石膏法易造成设备或管道结垢和堵塞，脱硫装置操作较繁琐，现场卫生状况也较差。氨法脱硫虽能回收烟气中的硫资源，但产品硫酸铵可使土壤板结，现已很少单独使用，而且烟气中的重金属离子也全部进入硫酸铵产品中，对土壤造成二次污染，进而危害人类身体健康。钠法烟气脱硫为抛弃法，但因吸收效率高和吸收速率快，在对环保指标要求较高的地区经常采用。钠法烟气脱硫废水中的亚硫酸钠浓度通常约为7.5%-20%，为保证脱硫废水能够满足排放要求，在建设烟气脱硫装置时，必须同时建设烟气脱硫废水氧化处理装置。由于亚硫酸钠氧化速率较慢，通常需要5-8h，投资、占地和操作费用均较高。另外，钠法烟气脱硫装置排放的废水中具有很高的盐含量，而含盐废水的排放在很多地方已被明令禁止，因此，如何实现脱硫废水“零排放”和脱硫净化烟气达标排放双重目标成为人们特别关心的问题。
中国专利CN107349785A涉及一种多功能烟气处理系统，包括通过管道依次连接的SCR脱硝单元、烟气-空气换热单元、布袋式除尘单元、脱硫塔、加热单元和排烟单元。所述脱硫塔与所述加热单元间设有湿电除雾单元，所述湿电除雾单元用于除去经所述脱硫塔处理后的烟气中的雾滴，并将处理后的烟气排入所述加热单元，所述烟气在所述加热单元内与从所述烟气-空气换热单元输出的热空气进行热交换后排入所述排烟单元。所述脱硫塔还与废水处理单元连通，所述废水处理单元用于接收所述脱硫塔排出的废水并对所述废水进行处理。该发明可以有效的去除烟气中的二氧化硫和氮氧化物，而且还能够有效的进行余热利用以及废水的处理。但存在处理流程长、处理过程复杂、处理能耗高等不足。
中国专利CN105381699A涉及一种双氧水氧化联合氨基湿法脱硫脱硝方法及其装置，首先利用氨基溶液对于二氧化硫的高效脱除得到具有还原性的亚硫酸盐溶液。其次，利用双氧水在催化剂表面分解得到的高活性自由基高效氧化脱硫气体中的一氧化氮。最后，将亚硫酸盐溶液与氮氧化物混合并反应，从而达到高效吸收氮氧化物的目标。该发明建立了液相高效脱除烟气产物及产物资源化的脱硫脱硝模式。但仍存在处理流程长、处理过程复杂、处理能耗高等不足。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种烟气脱硫脱硝方法及装置。本发明将氨法脱硫与微藻培养过程相结合处理含CO2、SO2、NOX的烟气，实现了烟气的高效处理，无需使用催化剂，具有脱除效果好、处理成本低、经济环保等优点。
本发明提供的烟气脱硫脱硝方法，包括如下内容：
（1）将烟气通入脱硫反应器中进行氨法脱硫，得到吸收液；
（2）步骤（1）脱硫烟气通入光生物反应器中用于微藻培养，收集排放气，所述微藻为耐受NOx的微藻；
（3）将步骤（2）培养体系固液分离，分别收获微藻细胞和滤液；
（4）在步骤（3）滤液中加入过氧化钠，并将步骤（2）排放气通入滤液中，得到净化气；
（5）步骤（4）得到的滤液与步骤（1）吸收液混合，进行厌氧氨氧化处理。
本发明中，步骤（1）所述烟气为含NOx、SO2、CO2的烟气，NOx主要为NO和/或NO2，如可以来源于硫磺回收装置焚烧尾气、催化裂化再生尾气、S-zorb再生尾气、燃煤烟气、烧结烟气等烟气中任意一种或几种混合。
本发明中，步骤（1）所述脱硫反应器为常规使用的脱硫吸收塔，烟气与氨在吸收塔内发生反应以脱除烟气中的SO2。所述的吸收剂氨为氨水、液氨、尿素等中至少一种，脱硫率达95%以上，得到的吸收液中主要含硫酸铵。收集脱除SO2的脱硫烟气进行后续处理。
本发明中，步骤（2）微藻培养采用脱硫烟气，根据烟气中NOx、CO2含量，可以设置多级光生物反应器，控制每级光生物反应器中CO2含量低于45v%，优选为5v%～35v%；NOx含量低于0.1v%，优选低于0.06v%；通气量为0.1～1.0vvm。
本发明中，步骤（2）在光生物反应器中接入微藻培养基和微藻种子液，微藻培养基采用本领域人员熟知的BG11、SE、BBM等培养微藻的液体培养基，具体根据微藻的种类确定。微藻培养基和微藻种子液的制备同常规方法，微藻种子液的接种量为微藻培养基体积的1%～50%，优选5%～30%。
本发明中，步骤（2）所述耐受NOx的微藻为已公开的能够耐受NOx的自养微藻，优选采用能够耐受但不能脱除NOx纤维藻（Ankistrodesmus sp.）SS-B7，该藻株已经于2013年4月15日保藏于中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心，保藏编号为CGMCC No.7478，保藏地址为北京市朝阳区北辰西路1号院3号中国科学院微生物研究所。该藻株已经于CN105713836A中公开，并提交了保藏及存活证明。
本发明中，所述纤维藻SS-B7种子液的制备方法如下：将微藻培养基的pH调节为6～9，在温度为20～30℃，光照周期为24h，光暗时间比为14:10～10:14，光照强度为2000～10000Lux，振荡培养至对数生长期。纤维藻SS-B7种子液与微藻培养基的体积比为1:20～1:5。
本发明中，步骤（2）所述微藻培养的条件为：温度10～35℃，光照周期24h，光暗时间比10:14～14:10，pH值6～9，光照强度2000～20000Lux，培养至生长稳定期结束。
本发明中，步骤（3）固液分离采用离心、过滤等方式，分别收获微藻细胞和滤液，测定细胞干重和油脂含量，细胞干重可达到10g/L以上，油脂含量可达到细胞干重的40%以上。
本发明中，步骤（4）根据排放气中的剩余NOx含量，确定过氧化钠的加入量，使其转化为亚硝酸盐，优选加入量为1～50g/L。得到的净化气中，CO2脱除率达70%以上，NOx脱除率达80%以上。
本发明中，步骤（4）得到的滤液中主要含亚硝酸盐，与步骤（1）含硫酸铵的吸收液混合，按照亚硝酸盐与铵盐的摩尔比为1:1～2:1混和，进行厌氧氨氧化。厌氧氨氧化条件为：温度为20～35℃，pH为7～9，溶解氧<1mg/L。经过处理后，出水中总氮去除率达80%以上。
本发明还提供了一种用于烟气脱硫脱硝的处理装置，包括脱硫系统、光生物反应系统、排放气收集系统、固液分离系统、氧化系统、厌氧氨氧化系统，其中脱硫系统主要为脱硫吸收塔，采用氨法脱硫脱除烟气中SO2，得到吸收液；光生物反应系统主要包括若干级光生物反应器，利用通入的脱硫烟气进行微藻培养；排放气收集系统用于收集光生物反应系统的排放气；固液分离系统用于将微藻培养体系固液分离，得到微藻细胞和滤液；氧化系统是在滤液中加入过氧化钠并通入排放气进行反应，得到净化气；厌氧氨氧化系统用于氧化滤液与脱硫吸收液混合，进行厌氧氨氧化脱氮处理。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明将氨法脱硫与微藻培养过程相结合，可以高效脱除烟气中的SO2、CO2、NOX等，特别是采用生物法脱除烟气中的CO2、NOX，无需使用催化剂，具有脱除效果好、处理成本低、经济环保等优点。
（2）采用能够耐受NOx的自养微藻处理烟气，可耐受高浓度的NOx和CO2并生成O2，有利于NO氧化成NO2，在水中形成NO3 -和NO2 -，上述过程协同作用，实现CO2和NOX的高效脱除。
（3）采用能耐受但不能脱除NOx的纤维藻SS-B7，耐受NOX性能好，固碳效率高，可以得到高收率的藻细胞。特别是可以减少硝酸盐的生成，满足后续厌氧氨氧化所需底物要求。
（4）微藻培养系统分离出的滤液中加入过氧化钠并通入光生物反应系统排放气，可进一步脱除烟气中NOX，并且生成亚硝酸盐，与脱硫吸收液混合后进行厌氧氨氧化，降低了废液处理成本。
（5）本发明可以环保经济的处理含SO2、NOX、CO2的烟气，而且可以得到高油脂含量的微藻细胞，经济效益和环保效益显著提升。
附图说明
图1为本发明烟气处理装置的一种流程示意图；
其中：101-脱硫系统，102-光生物反应系统，103-固液分离系统，104-排放气收集系统，105-氧化系统，106-厌氧氨氧化系统；201-氨，202-吸收液，203-培养基和种子液，204-滤液，205-微藻细胞，206-氧化滤液，207-出水；301-烟气，302-脱硫烟气，303-排放气，304-净化气。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明方法作进一步详细说明。实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。本发明中，v%为体积分数。
以下实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为本领域常规方法。下述实施例中所用的实验材料，如无特殊说明，均从常规生化试剂商店购买得到。
本发明的烟气处理装置如附图1所示，包括脱硫系统101、光生物反应系统102、固液分离系统103、排放气收集系统104、氧化系统105和厌氧氨氧化系统106，其中脱硫系统101主要为脱硫吸收塔，采用氨201脱除烟气301中的SO2，得到吸收液202；脱硫烟气302进入光生物反应系统102中用于微藻培养，可以是一个光生物反应器或者多个光生物反应器串联或并联，加入微藻培养基和种子液201后进行微藻培养，通过排放气收集系统104收集排放气303；微藻培养完成后，培养体系进入固液分离系统103进行分离，分别收获微藻细胞205和滤液204；滤液204进入氧化系统105，并通入排放气303进行处理，处理后得到净化气304和氧化滤液206，滤液中含有亚硝酸盐，与脱硫吸收液202在厌氧氨氧化系统106中混合，经厌氧氨氧化处理后得到出水207。
本发明所述的脱除率为(通入气含量-排出气含量)/通入气含量。
本发明微藻培养采用BG11培养基，配方如表1、表2所示。
表1 BG11培养基
*表2 表1中A5+Co solution的组成
首先按照表1和表2制备BG11液体培养基，将pH调节为8.0，然后将纤维藻SS-B7接种于微藻培养基，在恒温光照摇床中培养，培养温度为25℃，光照周期为24h，光暗时间比为14:10，光照强度为5000Lux，120rpm振荡培养至对数生长期，获得纤维藻SS-B7种子液。
本发明采用的烟气为含CO2、NOx、CO2的烟气，NOx主要为NO和/或NO2。所述厌氧氨氧化菌可以为本领域常见的各种厌氧氨氧化细菌等，能够以亚硝酸盐和氨氮作为底物进行脱氮反应。本实施使用的是实验室驯化培养的厌氧氨氧化菌颗粒污泥，总氮脱除率大于80%。烟气中污染物含量采用烟气分析仪检测，出水总氮浓度采用GB11894 -89《水质-总氮的测定-碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》。
实施例1
（1）将烟气通入脱硫反应器中，以氨水为吸收剂进行脱硫反应，使SO2的脱除率大于95%，得到脱硫吸收液。
（2）在10L光生物反应器中，加入制备好的纤维藻SS-B7种子液和微藻培养基，微藻培养基的加入量为6L，种子液的加入量为0.9L。通入烟气，脱硫烟气中CO2的含量为5v%，NOx含量为0.03v%（NO占90%），通气量为0.5vvm。培养的光照强度为5000Lux，培养温度为25℃，光照周期为24h，光暗时间比为14:10。收集的排放气中，CO2脱除率为82%，NOx脱除率为38%。
（3）培养7天后，离心收获微藻细胞和滤液。测定细胞干重和油脂含量。在-60℃条件下真空冷冻干燥至恒重后测量藻粉干重，计算生物质产量，并采用正己烷:乙酸乙酯法测得总脂含量。经检测后细胞干重可达到11.3g/L，油脂含量为细胞干重的43.3%。
（4）在步骤（3）滤液中加入过氧化钠，加入量为3.0g/L，将步骤（2）收集的排放气通入滤液中进行处理，得到净化气。净化气中，CO2脱除率为88%，NOx脱除率为89%。
（5）将步骤（4）得到的滤液与步骤（1）脱硫吸收液按照亚硝酸盐与铵盐的摩尔比为1.4:1混合，进行厌氧氨氧化。厌氧氨氧化条件为：温度为35℃，pH为8，溶解氧<1mg/L。经过处理后，出水中总氮去除率达85%以上。
实施例2
（1）将烟气通入脱硫反应器中，以氨水为吸收剂进行脱硫反应，使SO2的脱除率大于95%，得到脱硫吸收液。
（2）在10L光生物反应器中，加入制备好的纤维藻SS-B7种子液和微藻培养基，微藻培养基的加入量为6L，种子液的加入量为1.0L。通入烟气，脱硫烟气中CO2的含量为10v%，NOx含量为0.05v%（NO占90%），通气量为0.5vvm，培养的光照强度为5000Lux，培养温度为25℃，光照周期为24h，光暗时间比为14:10。收集的排放气中，CO2脱除率为73%，NOx脱除率为29%。
（3）培养8天后，离心收获微藻细胞和滤液。测定细胞干重和油脂含量。在-60℃条件下真空冷冻干燥至恒重后测量藻粉干重，计算生物质产量，并采用正己烷:乙酸乙酯法测得总脂含量。经检测后细胞干重可达到11.1g/L，油脂含量为细胞干重的42.5%。
（4）在步骤（3）滤液中加入过氧化钠，加入量为7g/L，将步骤（2）收集的排放气通入滤液中进行处理，得到净化气。净化气中，CO2脱除率为85%，NOx脱除率为80%。
（5）将步骤（4）得到的滤液与步骤（1）脱硫吸收液按照亚硝酸盐与铵盐的摩尔比为1.5:1混合，进行厌氧氨氧化。厌氧氨氧化条件为：温度为30℃，pH为7，溶解氧<1mg/L。经过处理后，出水中总氮去除率达82%以上。
实施例3
（1）将烟气通入脱硫反应器中，以液氨为吸收剂进行脱硫反应，使SO2的脱除率大于95%，得到脱硫吸收液。
（2）在10L光生物反应器中，加入制备好的纤维藻SS-B7种子液和微藻培养基，微藻培养基的加入量为6L，种子液的加入量为1.2L。通入烟气，脱硫烟气中CO2的含量为40v%，NOx含量为0.05v%（NO占90%），通气量为0.25vvm。培养的光照强度为5000Lux，培养温度为25℃，光照周期为24h，光暗时间比为14:10。收集的排放气中，CO2脱除率为54%，NOx脱除率为18%。
（3）培养8天后，离心收获微藻细胞和滤液。测定细胞干重和油脂含量。在-60℃条件下真空冷冻干燥至恒重后测量藻粉干重，计算生物质产量，并采用正己烷:乙酸乙酯法测得总脂含量。经检测后细胞干重可达到10.8g/L，油脂含量为细胞干重的41.9%。
（4）在步骤（3）滤液中加入过氧化钠，加入量为4.5g/L，将步骤（2）收集的排放气通入滤液中进行处理，得到净化气。净化气中，CO2脱除率为70%，NOx脱除率为80%。
（5）将步骤（4）得到的滤液与步骤（1）脱硫吸收液按照亚硝酸盐与铵盐的摩尔比为1.3:1混合，进行厌氧氨氧化。厌氧氨氧化条件为：温度为35℃，pH为8，溶解氧<1mg/L。经过处理后，出水中总氮去除率达80%以上。
实施例4
（1）将烟气通入脱硫反应器中，以氨水为吸收剂进行脱硫反应，使SO2的脱除率大于95%，得到脱硫吸收液。
（2）脱硫烟气中CO2的含量为10v%，NOx含量为0.1v%（NO占90%）。采用两级光生物反应器中，容积为10L，分别加入制备好的纤维藻SS-B7种子液和微藻培养基，微藻培养基的加入量为6L，种子液的加入量为1.2L。通气量为0.3vvm，培养的光照强度为5000Lux，培养温度为25℃，光照周期为24h，光暗时间比为14:10。一级反应器排放气进入二级反应器。收集的二级反应器的排放气中，CO2脱除率为80%，NOx脱除率为33%。
（3）培养8天后，离心收获微藻细胞和滤液。测定细胞干重和油脂含量。在-60℃条件下真空冷冻干燥至恒重后测量藻粉干重，计算生物质产量，并采用正己烷:乙酸乙酯法测得总脂含量。经检测后细胞干重可达到10.7g/L，油脂含量为细胞干重的42.3%。
（4）在步骤（3）滤液中加入过氧化钠，加入量为4.5g/L，将步骤（2）收集的排放气通入滤液中进行处理，得到净化气。净化气中，CO2脱除率为83%，NOx脱除率为80%。
（5）将步骤（4）得到的滤液与步骤（1）脱硫吸收液按照亚硝酸盐与铵盐的摩尔比为1.4:1混合，进行厌氧氨氧化。厌氧氨氧化条件为：温度为35℃，pH为8，溶解氧<1mg/L。经过处理后，出水中总氮去除率达85%以上。
实施例5
采用与实施例2相同的培养过程和培养条件，不同之处在于：烟气中CO2的含量为10v%，NOx含量为0.04v%（NO2占90%）。处理的最终效果基本同实施例2。
比较例1
采用与实施例1相同的培养过程和培养条件，不同之处在于：采用CN102311921A所述的小球藻FY1#，由于不耐受NOX，因此微藻培养一段时间后大量死亡，无法进行后续过程。
比较例2
采用与实施例1相同的培养过程和培养条件，不同之处在于：烟气不进行脱硫处理，烟气中含有0.02v%的SO2，直接用于微藻培养。由于微藻不能耐受SO2，因此培养一段时间后开始中毒，无法长期稳定运行。
比较例3
采用与实施例1相同的培养过程和培养条件，不同之处在于：步骤（4）不加入过氧化钠，烟气中NOx含量较高，并且滤液中亚硝酸盐含量低，厌氧氨氧化处理效果不佳，总氮脱除率不足50%。
综上可知，本发明将湿法脱硫与微藻培养过程相结合处理含CO2、SO2、NOX的烟气，即实现了烟气的高效处理，同时可以得到微藻油脂，降低了处理成本，经济效益和环境效益显著提高。
Claims (12)
1.一种烟气脱硫脱硝方法，其特征在于包括如下内容：
（1）将烟气通入脱硫反应器中进行氨法脱硫，得到吸收液；
（2）步骤（1）脱硫烟气通入光生物反应器中用于微藻培养，收集排放气，所述微藻为耐受NOx的微藻；
（3）将步骤（2）培养体系固液分离，分别收获微藻细胞和滤液；
（4）在步骤（3）滤液中加入过氧化钠，并将步骤（2）排放气通入滤液中，得到净化气；
（5）步骤（4）得到的滤液与步骤（1）吸收液混合，进行厌氧氨氧化处理。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述烟气为含NOx、SO2、CO2的烟气，NOx主要为NO和/或NO2，来源于硫磺回收装置焚烧尾气、催化裂化再生尾气、S-zorb再生尾气、燃煤烟气、烧结烟气中任意一种或几种混合。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的氨为氨水、液氨、尿素等中至少一种，脱硫率达95%以上，得到的吸收液中主要含硫酸铵。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）微藻培养采用脱硫烟气，根据烟气中NOx、CO2含量，设置多级光生物反应器，控制每级光生物反应器中CO2含量低于45v%，优选为5v%～35v%；NOx含量低于0.1v%，优选低于0.06v%；通气量为0.1～1.0vvm。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）在光生物反应器中接入微藻培养基和微藻种子液，微藻培养基采用BG11、SE、BBM培养微藻的液体培养基，微藻种子液的接种量为培养基体积的1%～50%，优选5%～30%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述耐受NOx的微藻为纤维藻SS-B7，保藏编号为CGMCC No. 7478。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述纤维藻SS-B7种子液的制备方法如下：将微藻培养基的pH调节为6～9，在温度为20～30℃，光照周期为24h，光暗时间比为14:10～10:14，光照强度为2000～10000Lux，振荡培养至对数生长期。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于：光生物反应器中接入纤维藻SS-B7种子液与微藻培养基的体积比为1:20～1:5。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述微藻培养的条件为：温度10～35℃，光照周期24h，光暗时间比10:14～14:10，pH值6～9，光照强度2000～20000Lux，培养至生长稳定期结束。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）滤液中加入过氧化钠，加入量为1～50g/L。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）得到的滤液与步骤（1）的吸收液按照亚硝酸盐与铵盐的摩尔比为1:1～2:1混和，进行厌氧氨氧化；厌氧氨氧化条件为：温度为20～35℃，pH为7～9，溶解氧<1mg/L。
12.用于权利要求1-11任一所述方法的烟气脱硫脱硝处理装置，其特征在于包括脱硫系统、光生物反应系统、排放气收集系统、固液分离系统、氧化系统、厌氧氨氧化系统。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114432857A (zh) * | 2020-10-31 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种净化fcc再生烟气的方法及装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1363525A (zh) * | 2002-01-25 | 2002-08-14 | 浙江大学 | 新型污水生物脱氮方法 |
| CN101547732A (zh) * | 2007-03-08 | 2009-09-30 | 斯姆生物有限公司 | 生长光合生物的方法 |
| CN103432881A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-12-11 | 武汉工程大学 | 用二氧化硫或二氧化碳为原料合成新能源 |
| CN103768919A (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烟气脱硫脱硝工艺方法 |
| CN105713950A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种利用烟气生产微藻油脂的方法 |
-
2017
- 2017-12-21 CN CN201711392492.3A patent/CN109939548B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1363525A (zh) * | 2002-01-25 | 2002-08-14 | 浙江大学 | 新型污水生物脱氮方法 |
| CN101547732A (zh) * | 2007-03-08 | 2009-09-30 | 斯姆生物有限公司 | 生长光合生物的方法 |
| CN103768919A (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烟气脱硫脱硝工艺方法 |
| CN103432881A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-12-11 | 武汉工程大学 | 用二氧化硫或二氧化碳为原料合成新能源 |
| CN105713950A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种利用烟气生产微藻油脂的方法 |
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| CN114432857A (zh) * | 2020-10-31 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种净化fcc再生烟气的方法及装置 |
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