CN109929095A - 一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料及其制备方法与应用 Download PDF

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CN109929095A
CN109929095A CN201811652544.0A CN201811652544A CN109929095A CN 109929095 A CN109929095 A CN 109929095A CN 201811652544 A CN201811652544 A CN 201811652544A CN 109929095 A CN109929095 A CN 109929095A
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郭婷
应磊
胡黎文
曹镛
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South China University of Technology SCUT
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South China University of Technology SCUT
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Abstract

本发明公开了一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料及其制备方法与应用。双硫氧吲哚咔唑单元侧链含有两个硫氧单元,在保证其具有更好电子传输性能的同时,能够有效降低分子链内的共轭长度,从而提高蓝色发光的纯度,同时硫氧单元与空穴传输单元(咔唑)共轭,能够有效地降低给体(D)‑受体(A)效应造成的电子云分散。基于双硫氧吲哚咔唑的聚合物由于含有长的烷基链,因此聚合物具有较好的溶解性,适合进行溶液加工和印刷显示。本发明所制备的基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物可以用于有机发光二极管的发光层。

Description

一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料及 其制备方法与应用
技术领域
本发明属于有机光电技术领域,具体涉及一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料及其制备方法与应用。
背景技术
在过去的三十年中,有机电子和光电子产业,包括有机/聚合物发光二极管(OLED/PLED),有机场效应晶体管,有机太阳能电池等领域得到了迅猛的发展,并逐渐实现产业化。有机电子产品具有价格低廉,体轻便携等优点。使其具有极大的市场潜力。因此开发具有市场吸引力的有机电子产品吸引了世界上众多研究机构和科研团队的关注,而在这其中,开发新型高效稳定的材料成为关键。
目前有机发光器件技术在发展过程中面临着发光器件的发光效率和使用寿命达不到实用化要求的难题,限制了OLED技术的发展,针对这一问题,许多研究机构和科研院所都在进行探索性的研究。
发明内容
本发明的目的通过如下技术方案实现。
本发明的目的在于针对目前聚合物发光二极管(PLED)面临的问题,提供一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物。双硫氧吲哚咔唑单元侧链含有两个强的吸电子硫氧单元,具有更好电子传输性能,由于硫氧单元不直接参与聚合物主链的共轭,因此有效降低了分子链内的共轭长度,从而提高蓝色发光的纯度,同时硫氧单元与强的空穴传输单元(咔唑)共轭,能够有效地降低给体(D)-受体(A)效应导致的电子云分散。基于双硫氧吲哚咔唑的聚合物由于含有长的烷基链,能够有效增加该类材料的溶解性。本发明通过Suzuki聚合反应可获得所述的基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料,所得的聚合物具有良好的溶解性,较高的荧光量子产率,适合于溶液加工和喷墨打印,基于该材料的发光层制备的发光器件不仅高效稳定,而且为更蓝的饱和蓝光,同时实现较高的发光器件的发光效率和使用寿命,满足全彩显示的要求,具有良好的发展前景。
本发明的目的还在于提供所述基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物的制备方法。
本发明的目的还在于提供所述基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物在发光二极管中的应用。
本发明提供的一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料,结构式如下所示:
结构式中,R1为直链烷基、支链烷基、烷氧基、芳基、三苯胺中的一种,0≤x<1,聚合度n为整数,n的取值范围为1-300。
进一步地,所述直链烷基、支链烷基以及烷氧基的碳原子数为1-20。
进一步地,结构式中Ar为如下物质中的任意一种:
2,7-取代芴;
3,6-取代芴;
吲哚芴;
2,7-取代硅芴;
3,6-取代硅芴;
吲哚硅芴;
2,7-取代螺芴;
3,6-取代螺芴;
2,7-取代-9,9-二烷氧基苯基芴;
3,6-取代-9,9-二烷氧基苯基芴;
2,7-取代咔唑;
3,6-取代咔唑;
2,6-取代-二噻吩并噻咯;
2,6-取代-二噻吩并环戊二烯;
2,5-取代吡啶;
2,6-取代吡啶;
3,5-取代吡啶;
3,5-双(4-取代-苯基)-4-基-1,2,4-三唑;
3,5-双(4-取代-苯基)-1,2,4-噁二唑;
4,7-双(5-取代-4-烷基噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑;4,7-双(5-取代-4-烷基噻吩基)2,1,3-苯并硒二唑;
4,7-取代-5,6-烷基-2,1,3-苯并噻二唑;
4,7-取代-5,6-烷基-2,1,3-苯并硒二唑;
2,5-取代-3,4-二烷基噻吩;
2,5-取代-3,4-二烷基硒吩;
5,5-取代-4,4-二烷基-联噻吩;
茚芴;
吲哚咔唑;
4,9-取代-6,7-烷基-萘并噻二唑;
4,9-取代-6,7-烷基-萘并硒二唑;
R为碳原子数为1-20的直链烷基、碳原子数为1-20的支链烷基、碳原子数为1-20的烷氧基、芳基或三苯胺中的一种。
本发明提供的一种制备所述基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料的方法,包括如下步骤:
(1)在氩气气氛下,将含R1的双硫氧吲哚咔唑单体与含Ar结构的硼酸酯单体通过Suzuki缩聚反应,得到缩聚反应产物;
(2)依次采用苯硼酸和溴苯对步骤(1)得到的缩聚反应产物进行封端反应,得到所述基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料。
进一步地,步骤(1)所述Suzuki聚合反应的温度在80-100℃,时间为24-48小时。
进一步地,步骤(1)所述含R1的双硫氧吲哚咔唑单体与含Ar结构的硼酸酯单体的摩尔比为1:1。
进一步地,步骤(2)采用苯硼酸或溴苯进行封端反应的温度均为80-100℃,时间均为12-24小时。
本发明提供的所述一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料的应用,包括如下步骤:
(1)将基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料溶解于有机溶剂中,得到溶液;
(2)步骤(1)得到的溶液通过旋涂、喷墨打印或印刷成膜,得到发光二极管的发光层。
进一步地,步骤(1)所述的有机溶剂为氯苯。
进一步地,步骤(1)所述的溶液浓度为1wt%。
进一步地,步骤(2)所述膜的厚度为80nm。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和效果:
(1)本发明制备的基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物,由于有较大的共轭长度,所以有较高的荧光量子产率,有利于提高材料的器件效率。
(2)本发明制备的基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物,由于吸电子双硫氧单元的引入,聚合物具有更好的电子传输性能,双硫氧单元位于侧链,能够有效保证主链合适的共轭长度;强的吸电子单元(硫氧单元)和强的给电子单元(咔唑单元)有效的共轭,能够降低电子给体-电子受体连接导致的电子云分散,从而增加抑制分子内电荷转移效应,提高发射蓝光的纯度和发光效率。
(3)本发明制备的基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物,具有较好的溶解性,以其作为发光层在制备发光器件时不用退火处理,使得制备工艺更简单;发光器件不仅高效稳定,而且有更蓝的饱和蓝光,满足全彩显示的要求,所以在有机电子显示领域有较好的发展潜力和前景。
附图说明
图1为聚合物P1在薄膜状态下的光致发光光谱图;
图2为聚合物P2在薄膜状态下的光致发光光谱图;
图3为聚合物P1电致发光光谱图;
图4为聚合物P2电致发光光谱图;
图5为聚合物P1电致发光稳定性图;
图6为聚合物P2电致发光稳定性图。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步地详细说明,但本发明的实施方式不限于此,需指出的是,以下若有未特别详细说明之过程或参数,均是本领域技术人员可参照现有技术实现的。
实施例1
2-溴硫芴的制备
在氩气氛围下,将硫芴(20g,108.54mmol)加入到250ml两口瓶中,再加入100mL氯仿使之完全溶解,加入2或3粒碘单质,在避光的情况下,逐滴加入液溴(19.08g,119.40mmol),反应液在冰浴下搅拌2小时,然后在室温下搅拌2小时,加入饱和的亚硫酸氢钠淬灭液溴,将反应混合物倒入水中,用乙酸乙酯萃取,有机层用食盐水完全洗涤后,加无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后,得到白色固体粗品,然后用氯仿重结晶,产率65%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例2
2-硼酸酯硫芴的制备
在氩气气氛下,将2-溴硫芴(10g,45.6mmol)溶解于180mL精制的THF中,在-78℃下逐渐滴加1.6mol L-1的正丁基锂(3.65g,57.00mmol),反应2小时,然后加入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(14.14g,76.00mmol),在-78℃下继续反应1小时,升温至室温反应24小时。将反应混合物倒入水中,用乙酸乙酯萃取,有机层用食盐水洗涤后,加无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后,得到浅黄色粘稠状粗品,用硅胶柱层析提纯(洗脱剂选择石油醚/乙酸乙酯=20/1,v/v),产物长时间放置冰箱中得到白色固体,产率59%。1H NMR和GC-MASS测试表明为目标产物。
实施例3
1,4-二溴-2,5-二硝基苯的制备
将对溴苯(15.12g,64.1mmol)溶于300mL乙酸中,然后滴加92.5mL发烟硝酸和7.5mL水的混合物。滴加结束后,加热至100℃回流,半小时后,固体溶解完全,停止反应,冷却,倒入水中,过滤。将粗产物依次用碳酸钠水溶液、水和乙醇洗涤。干燥后用乙醇重结晶,得到淡黄色固体,产率87%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例4
2,2’-(2,5-二硝基-1,4-苯基)二二苯并[b,d]噻吩(M1)的制备
500mL三口烧瓶中,加入2-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(10.00g,32.24mmol),加入200mL甲苯搅拌溶解,随后依次加入1,4-二溴-2,5-二硝基苯(5.00g,15.35mmol)、Na2CO3(20.50g,193.44mmol)、四丁基溴化胺(4mg,12.4umol)、有机碱(四乙基氢氧化铵)20mL、去离子水30mL以及催化剂四(三苯基膦)合钯(0.75g,0.64mmol),加热至120℃,反应15小时;将反应液浓缩后,用硅胶柱层析,得到白色固体,产率82%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例5
二苯并[b,d]噻吩吲哚咔唑(M2)的制备
在氩气保护下,将化合物M1(14.49g,27.2mmol),三苯基膦(17.8g,67.9mmol)溶于100mL N,N-二甲基乙酰胺中,加热至175℃,避光回流,反应10小时。反应结束后,将反应液倒入水中,用二氯甲烷萃取,合并有机相,并用饱和食盐水洗涤3次,无水MgSO4干燥。粗产物用硅胶柱层析,得到白色固体,产率86%。
实施例6
烷基取代的二苯并[b,d]噻吩吲哚咔唑(M3)的制备
在三口瓶中加入化合物M2(14.0g,30mol)、苄基三乙基氯化铵(0.07g,0.3mmol)、二甲基亚砜90mL、45mL氢氧化钠水溶液(50wt%)。室温下搅拌形成悬浮液。加入1-溴正辛烷(12.5g,65mmol),继续搅拌3小时后,用乙醚萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤乙醚相,无水硫酸镁干燥。蒸去溶剂,产物用石油醚作洗脱剂柱层析提纯,得白色固体。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例7
烷基取代的二苯并[b,d]噻吩-S,S-二氧吲哚咔唑(M4)的制备
化合物M3(1.51g,2.18mmol)溶解于15mL乙酸中,往反应中滴加2mL浓度为30wt%的过氧化氢水溶液,加热到150℃,搅拌反应5小时。用饱和氯化钠水溶液和乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥后,用硅胶柱层析提纯。得到黄色固体,产率75%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例8
4,8-双溴双硫氧吲哚咔唑(M5)的制备
在氩气氛围下,将M4(4.16g,5.50mmol)溶于50mL二氯甲烷中,再加入铁粉(185.35mg,3.32mmol),再逐滴加入液溴(1.93g,12.10mmol),在室温下反应18h。用乙酸乙酯萃取,有机层用食盐水完全洗涤后,加无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后,用硅胶柱层析提纯(洗脱剂选择石油醚),产率70%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例9
2,7-二溴芴的制备
在250mL三口瓶中,加入芴(24.5g,0.1mol)、铁粉(88mg,1.57mmol)、三氯甲烷100mL。冰水浴冷却,滴加溴(17.6g,0.1mol)/三氯甲烷混合后溶液35mL。滴加时瓶内温度不超过5℃。反应完毕,过滤、氯仿重结晶,得白色固体20.3g,产率83%。1HNMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例10
2,7-二溴-9,9-二辛基芴的制备
在三口瓶中加入2,7-二溴芴(9.7g,30mmol)、苄基三乙基氯化铵(0.07g,0.3mmol)、二甲基亚砜90mL、45mL氢氧化钠水溶液(50wt%)。室温下搅拌形成悬浮液。加入1-溴正辛烷(12.5g,65mmol),继续搅拌3小时后,用乙醚萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤乙醚相,无水硫酸镁干燥。蒸去溶剂,产物用石油醚作洗脱剂柱层析提纯,得白色固体。1HNMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例11
2,7-二硼酸酯-9,9-二辛基芴的制备
在氩气气氛下,将2,7-二溴-9,9-二辛基芴(5g,9.12mmol)溶解于180mL精制的THF中,在-78℃下逐渐滴加1.6mol.L-1的正丁基锂28mL,反应2小时,然后加入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷25mL,在-78℃下继续反应1小时,然后升温至室温反应24小时。将反应混合物倒入水中,用乙酸乙酯萃取,有机层用食盐水完全洗涤后,加无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后,得到浅黄色粘稠状粗品,用硅胶柱层析提纯(洗脱剂选择石油醚/乙酸乙酯=15/1,v/v),产物放置冰箱中得到白色固体,产率70%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例12
3,6-二溴咔唑的制备
在500mL两口瓶中加入咔唑(24.7g,0.1mol),二甲基甲酰胺200mL,搅拌至完全溶解,NBS(49.84g,0.28mol)用120mL N,N-二甲基甲酰胺溶解,冰浴至0℃,滴加NBS溶液,反应,避光,滴加完毕后,让温度自动上升至室温,反应6小时,将反应液滴加到水中沉淀,抽滤取沉淀得到粗产物后,将抽滤物用无水乙醇进行重结晶,烘干,得到宝色针状固体,产率85%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例13
3,6-二溴-N-辛基咔唑的制备
在250mL三口瓶中加入3,6-二溴咔唑(16.25g,0.05mmol),甲苯100mL,四丁基溴化铵(0.8g,3.5mmol)搅拌溶解,然后滴加50wt%KOH水溶液11mL,然后再加入溴辛烷(19.3g,0.1mol),在80℃下反应24小时,加水终止反应,水洗分离出来的有机相,水相用二氯甲烷萃取后,合并有机相,用无水MgSO4干燥,减压蒸馏除去溶剂后得到浅黄色固体,用石油醚重结晶得到白色粉末固体。产率90%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物,其化学反应方程式如下所示:
实施例14
3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-N-辛基咔唑的制备
在三口瓶中加入3,6-二溴-N-辛基咔唑(13.11g,30mmol)、新蒸的乙醚250mL,搅拌完全溶解至澄清透明后,将反应液冷却至-78℃,然后一次性加入2-异丙氧基-(4,4,5,5-四甲基)-1,3,2-乙二氧基硼酸酯(37mL,180mmol),在-78℃下搅拌2小时,再将温度升至室温反应24小时后结束反应。用乙醚萃取,饱和食盐水洗涤4次,再用无水硫酸镁干燥,过滤后,蒸馏除去溶剂,产物用石油醚/乙酸乙酯(10:1)为洗脱剂柱层析提纯,得到白色固体,产率45%。
实施例15
聚合物P1的制备
在氩气氛围下,将2,7-二硼酸酯-9,9-二辛基芴(300mg,272.92μmol)和化合物M5(249.67mg,272.92μmol)加入100mL两口瓶内,再加入8mL甲苯使之完全溶解,抽换气三次,再加入醋酸钯(2.45mg,10.92μmol)和三环己基膦(6.12mg,21.83μmol),抽换气三次,然后加入2mL四乙基氢氧化铵,升温至80摄氏度,反应24小时。然后加入30mg苯硼酸进行封端,封端温度为80℃,封端时间为12小时。再用0.1mL溴苯进行封端,封端温度为90℃,封端时间为12小时。将产物滴加在甲醇中沉淀出来,搅拌,过滤,再将粗产物溶于20mL的甲苯中,以200-300目硅胶为固定相,用甲苯为洗脱剂进行柱层析,再将溶剂减压浓缩后,再一次在甲醇中沉析出来,搅拌,过滤,真空干燥后得到聚合物固体。最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时,除去小分子。将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析,真空干燥后得到的纤维状固体共轭聚合物P1。
本实施例所得到的聚合物P1在薄膜状态下的光致发光谱图如1所示,从图中可以看出,聚合物P1的最大发射峰位于440nm。以聚合物P1作为发光层制备的电致发光器件,其最大发射波长位于442nm,且在电压5V-10V范围内,器件的电致发光光谱基本保持不变,说明该聚合物具有较好的电致发光光谱稳定性。以聚合物P1作为发光层,制备的单层器件启亮电压为3.0V,最大流明效率为3.81cd/A,最大外量子效率为3.27%,最大亮度为5690cd/m2
实施例16
聚合物P2的制备
在氩气氛围下,将3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-N-辛基咔唑(145.01mg,272.92μmol)和化合物M5(249.67mg,272.92μmol)加入100mL两口瓶内,再加入8mL甲苯使之完全溶解,抽换气三次,再加入醋酸钯(2.45mg,10.92μmol)和三环己基膦(6.12mg,21.83μmol),抽换气三次,然后加入2mL四乙基氢氧化铵,升温至100摄氏度,反应48小时。然后加入30mg苯硼酸进行封端,封端温度为100℃,封端时间为12小时。再用0.1mL溴苯进行封端,封端温度为90℃,封端时间为12小时。将产物滴加在甲醇中沉淀出来,搅拌,过滤,再将粗产物溶于20mL的甲苯中,以200-300目硅胶为固定相,用甲苯为洗脱剂进行柱层析,再将溶剂减压浓缩后,再一次在甲醇中沉析出来,搅拌,过滤,真空干燥后得到聚合物
固体。最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时,除去小分子。将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析,真空干燥后得到的纤维状固体共轭聚合物P2。
本实施例所得到的聚合物P2在薄膜状态下的光致发光谱图如2所示,从图中可以看出,聚合物P2的最大发射峰位于417nm。以聚合物P2作为发光层制备的电致发光器件,其最大发射波长位于426nm,且在电压5V-10V范围内,器件的电致发光光谱基本保持不变,说明该聚合物具有较好的电致发光光谱稳定性。以聚合物P2作为发光层,制备的单层器件启亮电压为3.2V,最大流明效率为2.93cd/A,最大外量子效率为2.72%,最大亮度为4528cd/m2
实施例17
基于共轭聚合物的电致发光器件的制备
在预先做好的氧化铟锡(ITO)玻璃上,其方块电阻为20Ω/□,先依次用丙酮,洗涤剂,去离子水和异丙醇超声清洗,等离子处理10分钟。在ITO上旋涂参杂有聚苯乙烯磺酸的聚乙氧基噻(PEDOT:PSS)膜,厚度为150nm。PEDOT:PSS膜在真空烘箱里80℃下干燥8小时。随后将共轭聚合物发光材料P1和P2的氯苯溶液(1wt%)旋涂在PEDOT:PSS膜的表面,厚度为80nm;最后在发光层上依次蒸镀一薄层CsF(1.5nm)和120nm厚的金属Al层。由实施例中得到基于双硫氧吲哚咔唑单元的共轭聚合物发光材料P1、P2制成的发光二级管,它们的光电性能指标如下表1所示;
表1
本发明制备的基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物,由于有较大的共轭长度,所以有较高的荧光量子产率,有利于提高材料的器件效率。由于吸电子双硫氧单元的引入,聚合物具有更好的电子传输性能,双硫氧单元位于侧链,能够有效保证主链合适的共轭长度;强的吸电子单元(硫氧单元)和强的给电子单元(咔唑单元)有效的共轭,能够降低电子给体-电子受体连接导致的电子云分散,从而增加抑制分子内电荷转移效应,提高发射蓝光的纯度和发光效率。发光器件不仅高效稳定,而且有更蓝的饱和蓝光,满足全彩显示的要求,所以在有机电子显示领域有较好的发展潜力和前景。
以上实施例仅为本发明较优的实施方式,仅用于解释本发明,而非限制本发明,本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料,其特征在于,结构式如下所示:
结构式中,R1为直链烷基、支链烷基、烷氧基、芳基、三苯胺中的一种;x为摩尔分数,0≤x<1;聚合度n为整数,n的取值范围为1-300。
2.根据权利要求1所述的一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料,其特征在于,所述直链烷基、支链烷基以及烷氧基的碳原子数为1-20。
3.根据权利要求1所述的一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料,其特征在于,结构式中Ar为如下物质中的一种:
R为碳原子数为1-20的直链烷基、碳原子数为1-20的支链烷基、碳原子数为1-20的烷氧基、芳基或三苯胺中的一种。
4.一种制备权利要求1所述一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在氩气气氛下,将含R1的双硫氧吲哚咔唑单体与含Ar结构的硼酸酯单体通过Suzuki缩聚反应,得到缩聚反应产物;
(2)依次采用苯硼酸和溴苯对步骤(1)得到的缩聚反应产物进行封端反应,得到所述基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述Suzuki聚合反应的温度在80-100℃,时间为24-48小时。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述含R1的双硫氧吲哚咔唑单体与含Ar结构的硼酸酯单体的摩尔比为1:1。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述采用苯硼酸或溴苯进行封端反应的温度均为80-100℃,时间均为12-24小时。
8.根据权利要求1所述的一种基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料的应用,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将基于双硫氧吲哚咔唑单元的蓝光共轭聚合物发光材料溶解于有机溶剂中,得到溶液;
(2)步骤(1)得到的溶液通过旋涂、喷墨打印或印刷成膜,得到发光二极管的发光层。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,步骤(1)所述的有机溶剂为氯苯;步骤(1)所述的溶液浓度为1wt%。
10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,步骤(2)所述膜的厚度为80nm。
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