CN109776768A - 一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物及其制备方法与应用。由于硫氧芴具有较大的带隙，将其引入聚合物，容易导致聚合物的最高占据分子轨道能级大大降低，从而影响电致发光器件中空穴的注入与传输平衡。因此为了在电子/空穴的注入与传输两方面找到平衡点，本发明设计制备了三苯胺并硫氧芴单元，由于三苯胺单元具有良好的空穴传输性能，使得本发明能够有效改善将硫氧芴单元引入聚合物主链造成的问题。并且三苯胺并硫氧芴单元上存在长的烷基链，因此具有较好的溶解性，通过Suzuki聚合反应制备的共轭聚合物，适合进行溶液加工和印刷显示。本发明的基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物可以用于有机发光二极管的发光层。

Description

一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物及其制备方 法与应用

技术领域

本发明属于有机光电技术领域，具体涉及一种基于三苯胺并硫氧芴单元的共轭聚合物及其制备方法与应用。

背景技术

在过去的三十年中，有机电子和光电子产业，包括有机/聚合物发光二极管，有机场效应晶体管，有机太阳能电池等领域得到了迅猛的发展，并逐渐实现产业化。有机电子产品具有价格低廉，体轻便携等优点。使其具有极大的市场潜力。因此开发具有市场吸引力的有机电子产品吸引了世界上众多研究机构和科研团队的关注，而在这其中，开发新型高效稳定的材料成为关键。

本发明提供的一种基于三苯胺并硫氧芴单元及其聚合物，因为具有较好的溶解性能，适用于溶液加工，以及较好的荧光量子产率，其发光器件不仅高效稳定，而且为更蓝的饱和蓝光，可以满足全彩显示的要求。所以在有机电子显示领域有巨大的发展潜力和前景。硫氧芴单元由于具有强的吸电子性，因此具有较好的电子传输性能，将其引入聚合物主链，能够有效提高聚合物主链的电子注入与传输性能。但是由于硫氧芴具有较大的带隙，将其引入聚合物，容易导致聚合物的最高占据分子轨道能级大大降低，从而影响电致发光器件中空穴的注入与传输平衡。

发明内容

本发明的目的在于针对目前聚合物发光二极管(PLED)面临的问题，提供一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物。由于三苯胺单元具有良好的空穴传输性能，硫氧芴单元具有良好的电子传输性能，该三苯胺并硫氧芴单元的制备，能够有效改善单纯将硫氧芴单元引入聚合物主链造成的低的最高占据轨道能级，从而获得器件的电子/空穴注入与传输平衡。由于长的烷基链的引入，该类材料具有较好的溶解性，较高的荧光量子产率，适合于溶液加工和喷墨打印，具有良好的发展前景。

本发明的目的还在于提供所述基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物的制备方法。

本发明的目的还在于提供所述基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物在发光二极管中的应用。

一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物，其特征在于，化学结构式如下：

式中，R1为碳原子数为1-20的直链或者支链烷基或者烷氧基或芳基或三苯胺；0≤x＜1；聚合度n为1-300。

所述Ar的结构为如下结构中的任意一种：

2，7-取代芴；

3，6-取代芴；

2，7-取代硅芴；

3，6-取代硅芴；

2，7-取代螺芴；

3，6-取代螺芴；

2，7-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；3，6-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；2，7-取代咔唑；

3，6-取代咔唑；

2，6-取代-二噻吩并噻咯；

2，6-取代-二噻吩并环戊二烯；

2，5-取代吡啶；

2，6-取代吡啶；

3，5-取代吡啶；

3，5-双(4-取代-苯基)-4-基-1，2，4-三唑；

3，5-双(4-取代-苯基)-1，2，4-噁二唑；

4，7-双(5-取代-4-烷基噻吩基)-2，1，3-苯并噻二唑；4，7-双(5-取代-4-烷基噻吩基)2，1，3-苯并硒二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并噻二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并硒二唑；

2，5-取代-3，4-二烷基噻吩；

2，5-取代-3，4-二烷基硒吩；

5，5-取代-4，4-二烷基-联噻吩；

萘并茚芴；

吲哚芴；

吲哚咔唑；

4，9-取代-6，7-烷基-萘并噻二唑；

4，9-取代-6，7-烷基-萘并硒二唑；

R为碳原子数为1-20的直链或者支链烷基或者烷氧基或H原子或芳基或三苯胺。

制备所述的一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物发光材料的方法，包括如下步骤：

在氩气氛围下，将含R₁的二溴化三苯胺并硫氧芴单元与含Ar结构的硼酸酯单元通过Suzuki聚合反应后，再依次采用苯硼酸和溴苯进行封端反应，得到所述基于蒽并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物发光材料。

进一步地，所述Suzuki聚合反应的温度为80-100℃，时间为24-48小时。

进一步地，采用苯硼酸和溴苯进行封端反应的温度均为80-100℃，时间均为12-24小时。

所述的一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物发光材料应用于制备发光二极管的发光层，其特征在于，将基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物发光材料用有机溶剂溶解，再通过旋涂、喷墨打印或印刷成膜，得到发光二极管的发光层。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

(1)本发明制备的基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物，由于同时具有空穴传输单元三苯胺和电子传输单元硫氧芴，所以能够平衡空穴/电子的注入与传输，有利于提高材料的器件效率。

(2)本发明制备的基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物，具有较好的溶解性，以其作为发光层在制备器件时不用退火处理，使得制备工艺更简单。

附图说明

图1为聚合物P1在薄膜状态下的紫外可见吸收和光致发光光谱图。

图2为聚合物P2的热失重曲线图。

图3为聚合物P1的电致发光光谱图。

图4聚合物P2的电化学曲线图。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

4-辛基-N,N-二苯胺的制备

氩气保护下，在250mL两口烧瓶中，二苯胺(7.90g，46.66mmol)，对辛基溴苯(12.56g，46.66mmol)和叔丁醇钠(25.22g，233.31mmol)溶解于100mL甲苯中，再加入三叔丁基膦(472.03mg，2.33mmol)和醋酸钯(209.52mg，933.24umol)，升温至110℃，反应16小时。加入水溶液淬灭反应，旋转蒸发掉大部分溶剂，反应混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取，水洗5次，分离有机相，干燥，过滤，旋干溶剂后用柱层析方法对粗产物进行提纯，产率：78％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例2

4-溴-N-(4-辛基苯)-N-苯胺的制备

在500mL三口烧瓶中加入4-辛基三苯胺(35.7g,0.1mol)，二甲基甲酰胺200mL，搅拌至溶解，NBS(17.8g,0.1mol)用150mL DMF溶解，冰浴至0℃左右，缓慢滴加NBS溶液，反应避光，滴加完毕后，让温度自动上升，反应6小时。将反应液滴加到水中沉淀，用二氯甲烷萃取粗产物。无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂。柱层析分离纯物质，得到淡黄色粘稠状固体，产率：88％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例3

辛基三苯胺硼酸酯(M1)的制备

在氩气气氛下，将4-溴-N-(4-辛基苯)-N-苯胺(12.76g，29.24mmol)溶解于180mL精制的THF中，在-78℃下逐渐滴加1.6mol L^-1的正丁基锂20mL，反应2小时，然后快速加入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷20mL，在-78℃下继续反应1小时，缓慢升温至室温反应24小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，加无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后，得到浅黄色粘稠状粗品，用硅胶柱层析提纯，产物长时间放置冰箱中得到白色固体，产率70％。¹H NMR、¹³C NMR和GC-MASS测试表明为目标产物。

实施例4

化合物M2的制备

250mL三口烧瓶中加入化合物M1(12.09g,25mmol)，1-溴-2-(亚磺酰基)苯(6.57g,30mmol)，四丁基溴化铵(0.81g,2.5mmol)，150mL甲苯，搅拌反应至溶解，氩气保护下，加入K₂CO₃(2M,62.5mL)，Pd(PPh₃)₄(1.45g,1.25mmol)，然后加热反应到90℃反应24h。然后，反应液冷却到室温，用二氯甲烷萃取，有机层浓缩后，粗产物用柱层析方法提纯，得到黄色油状物11.24g，产率85％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例5

化合物M3的制备

三口烧瓶中加入化合物M2(2.97g，6mmol)，P₂O₅(4.26g,30mmol)，30mL三氟甲磺酸，室温下搅拌反应24h，然后缓慢将反应液倒入冰水浴中。过滤，真空干燥滤渣。粗产物直接加到250mL三口烧瓶中，加入100mL吡啶，加热回流反应12h后，冷却反应至室温，用盐酸中和过量的吡啶，然后将反应液倒入二氯甲烷中萃取，浓缩有机相，粗产物用柱层析方法提纯，得到白色粉末2.44g，产率：82％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例6

化合物M4的制备

250mL三口烧瓶中加入化合物M3(1.73g,3.5mmol)，间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)(6.02g,35mmol)，100mL二氯甲烷，室温下搅拌反应10h。然后将反应液倒入10％氢氧化钠溶液中以除去残余的m-CPBA。有机层用水洗三次，浓缩后，用柱层析方法提纯，得到白色粉末1.67g，产率：90％。¹H NMR、¹³C NMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例7

化合物M5的制备

在氩气氛围下，将M4(0.98g，1.65mmol)溶于50mL三氯甲烷中，再加入铁粉(185.35mg，3.32mmol),再逐滴加入液溴(657.52g，4.11mmol)，在室温下反应18h。用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，加无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后，用硅胶柱层析提纯(洗脱剂选择石油醚)，得到黄色油状物，产率48％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例8

2，7-二溴芴的制备

在250mL三口瓶中，加入芴(24.5g，0.1mol)、铁粉(88mg，1.57mmol)、三氯甲烷100mL。冰水浴冷却，滴加溴(17.6g，0.1mol)/三氯甲烷混合溶液35mL。滴加时瓶内温度不超过5℃。反应完毕，过滤、氯仿重结晶，得白色固体20.3g，产率83％。¹HNMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例9

2，7-二溴-9，9-二辛基芴的制备

在三口瓶中加入2，7-二溴芴(9.7g，0.03mol)、苄基三乙基氯化铵(0.07g，0.3mmol)、二甲基亚砜90mL、45mL氢氧化钠水溶液(50wt％)。室温下搅拌形成悬浮液。加入1-溴正辛烷(12.5g，65mmol)，继续搅拌3小时后，用乙醚萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤乙醚相，无水硫酸镁干燥。蒸去溶剂，产物用石油醚作洗脱剂柱层析提纯，得白色固体。¹HNMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例10

2,7-二硼酸酯-9，9-二辛基芴的制备

在氩气气氛下，将2，7-二溴-9，9-二辛基芴(5g，9.12mmol)溶解于180mL精制的THF中，在-78℃下逐渐滴加1.6mol.L^-1的正丁基锂28mL，反应2小时，然后加入2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷25mL，在-78℃下继续反应1小时，然后升温至室温反应24小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有机层用食盐水完全洗涤后，加无水硫酸镁干燥。溶液浓缩后，得到浅黄色粘稠状粗品，用硅胶柱层析提纯(洗脱剂选择石油醚/乙酸乙酯＝15/1，v/v),产物长时间放置冰箱中得到白色固体，产率70％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例113,6-二溴咔唑的制备

在500mL两口瓶中加入咔唑(24.7g，0.1mol)，二甲基甲酰胺200mL，搅拌至完全溶解，NBS(49.84g，0.28mol)用120ml N，N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴至0℃，滴加NBS溶液，反应，避光，滴加完毕后，让温度自动上升至室温，反应6小时，将反应液滴加到水中沉淀，抽滤得到粗产物后，将抽滤物用无水乙醇进行重结晶，烘干，得到宝色针状固体，产率85％。¹HNMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例12

3,6-二溴-N-辛基咔唑的制备

在250mL三口瓶中加入3，6-二溴咔唑(16.25g，0.05mmol),甲苯100mL，四丁基溴化铵(0.8g，3.5mmol)搅拌溶解，然后滴加50wt％KOH水溶液11mL，然后再加入溴辛烷(19.3g，0.1mol)，在80℃下反应24小时，加水终止反应，水洗分离出来的有机相，水相用二氯甲烷萃取后，合并有机相，用无水MgSO₄干燥，减压蒸馏除去溶剂后得到浅黄色固体，用石油醚重结晶得到白色粉末固体。产率90％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物，其化学反应方程式如下所示：

实施例13

3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-N-辛基咔唑的制备

在三口瓶中加入3，6-二溴-N-辛基咔唑(13.11g，30mmol)、新蒸的乙醚250mL,搅拌完全溶解至澄清透明后，将反应液冷却至-78℃，然后一次性加入2-异丙氧基-(4，4，5，5-四甲基)-1，3，2-乙二氧基硼酸酯(37mL，180mmol)，在-78℃下搅拌2小时，再将温度升至室温反应24小时后结束反应。用乙醚萃取，饱和食盐水洗涤4次，再用无水硫酸镁干燥，过滤后，蒸馏除去溶剂，产物用石油醚/乙酸乙酯(10:1)为洗脱剂柱层析提纯，得到白色固体，产率45％。

实施例14

聚合物P1的制备

在氩气氛围下，将2,7-二硼酸酯-9，9-二辛基芴(300mg，272.92μmol)和二溴三苯胺并硫氧芴(178.35mg，272.92μmol)加入100mL两口瓶内，再加入8mL甲苯使之完全溶解，抽换气三次，再加入醋酸钯(2.45mg，10.92μmol)和三环己基膦(6.12mg，21.83μmol),抽换气三次，然后加入2mL四乙基氢氧化铵，升温至80℃，反应24小时。然后加入30mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.1mL溴苯进行封端。继续反应12小时之后，将产物滴加在甲醇中沉淀出来，搅拌，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，再将溶剂减压浓缩后，再一次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体。最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子。将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体共轭聚合物P1。

本实施例所得到的聚合物P1在薄膜状态下的紫外可见吸收和光致发光谱图如1所示，从图中可以看出，聚合物P1的最大吸收峰位在383nm，最大发射峰位于465nm。以聚合物P1作为发光层制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图3所示，最大电致发射波长为457nm，属于蓝光发射范围。启亮电压为4.0V，最大流明效率和最大亮度分别为4.30cd/A和6525cd/m²，当亮度为100cd/m²时，最大流明效率仍然有2.35cd/A。

实施例15

聚合物P2的制备

在氩气氛围下，将3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-N-辛基咔唑(145.01mg，272.92μmol)和二溴三苯胺并硫氧芴(178.35mg，272.92μmol)加入100mL两口瓶内，再加入8mL甲苯使之完全溶解，抽换气三次，再加入醋酸钯(2.45mg，10.92μmol)和三环己基膦(6.12mg，21.83μmol)，抽换气三次，然后加入2mL四乙基氢氧化铵，升温至80℃，反应24小时。然后加入30mg苯硼酸进行封端，12小时后，再用0.1mL溴苯进行封端。继续反应12小时之后，将产物滴加在甲醇中沉淀出来，搅拌，过滤，再将粗产物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅胶为固定相，用甲苯为洗脱剂进行柱层析，再将溶剂减压浓缩后，再一次在甲醇中沉析出来，搅拌，过滤，真空干燥后得到聚合物固体。最后再依次用甲醇、丙酮、四氢呋喃各抽提24小时，除去小分子。将浓缩后的四氢呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纤维状固体共轭聚合物P2。

本实施例所得到的聚合物P2的热失重曲线如2所示，从图中可以看出，聚合物P2的热分解温度为416℃，说明该聚合物具有良好的热稳定性。聚合物P2的电化学曲线图如图4所示，从图4可以看出，P2的氧化电位和还原电位分别为1.30V和-2.33V。以聚合物P2作为发光层制备的电致发光器件，启亮电压为4.2V，最大流明效率和最大亮度分别为3.12cd/A和5123cd/m²，当亮度为100cd/m²时，最大流明效率仍然有1.98cd/A。

实施例16

基于聚合物的电致发光器件的制备

在预先做好的氧化铟锡(ITO)玻璃上，其方块电阻为20Ω/□，先依次用丙酮，洗涤剂，去离子水和异丙醇超声清洗，等离子处理10分钟。在ITO上旋涂参杂有聚苯乙烯磺酸的聚乙氧基噻吩(PEDOT:PSS)膜，厚度为150nm。PEDOT:PSS膜在真空烘箱里80℃下干燥8小时。随后将聚合物发光材料P1和P2的氯苯溶液((1wt％)旋涂在PEDOT:PSS膜的表面，厚度为80nm；最后在发光层上依次蒸镀一薄层CsF(1.5nm)和120nm厚的金属Al层。

表1为基于三苯胺并硫氧芴单元的共轭聚合物的光电性能指标。

硫氧芴单元由于具有强的吸电子性，因此具有较好的电子传输性能，将其引入聚合物主链，能够有效提高聚合物主链的电子注入与传输性能。但是由于硫氧芴具有较大的带隙，将其引入聚合物，容易导致聚合物的最高占据分子轨道能级大大降低，从而影响电致发光器件中空穴的注入与传输平衡。因此为了在电子/空穴的注入与传输两方面找到平衡点，本发明设计制备了三苯胺并硫氧芴单元。由于三苯胺单元具有良好的空穴传输性能，该单元的制备，能够有效改善将硫氧芴单元引入聚合物主链造成的问题。并且三苯胺并硫氧芴单元上存在长的烷基链，因此具有较好的溶解性，通过Suzuki聚合反应制备的共轭聚合物，适合进行溶液加工和印刷显示。本发明所制备的基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物可以用于有机发光二极管的发光层。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物，其特征在于，化学结构式如下：

式中，R1为碳原子数为1-20的直链或者支链烷基或者烷氧基或芳基或三苯胺；0≤x＜1，聚合度n为1-300。

2.根据权利要求1所述的一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物，特征在于，所述Ar的结构为如下结构中的任意一种：

2，7-取代芴；

3，6-取代芴；

2，7-取代硅芴；

3，6-取代硅芴；

2，7-取代螺芴；

3，6-取代螺芴；

2，7-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；

3，6-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；

2，7-取代咔唑；

3，6-取代咔唑；

2，6-取代-二噻吩并噻咯；

2，6-取代-二噻吩并环戊二烯；

2，5-取代吡啶；

2，6-取代吡啶；

3，5-取代吡啶；

3，5-双(4-取代-苯基)-4-基-1，2，4-三唑；

3，5-双(4-取代-苯基)-1，2，4-噁二唑；

4，7-双(5-取代-4-烷基噻吩基)-2，1，3-苯并噻二唑；

4，7-双(5-取代-4-烷基噻吩基)2，1，3-苯并硒二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并噻二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并硒二唑；

2，5-取代-3，4-二烷基噻吩；

2，5-取代-3，4-二烷基硒吩；

5，5-取代-4，4-二烷基-联噻吩；

萘并茚芴；

吲哚芴；

吲哚咔唑；

4，9-取代-6，7-烷基-萘并噻二唑；

4，9-取代-6，7-烷基-萘并硒二唑；

R为碳原了数为1-20的直链或者支链烷基或者烷氧基或芳基或三苯胺。

3.制备权利要求1或2所述的一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

在氩气氛围下，将含R₁的二溴化三苯胺并硫氧芴单元与含Ar结构的硼酸酯单元通过Suzuki聚合反应后，再依次采用苯硼酸和溴苯进行封端反应，得到所述基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物发光材料。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Suzuki聚合反应的温度为80-100℃，时间为24-48小时。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，采用苯硼酸和溴苯进行封端反应的温度均为80-100℃，时间均为12-24小时。

6.权利要求1或2所述的一种基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物发光材料在制备发光二极管发光层中的应用，其特征在于，将基于三苯胺并硫氧芴单元的蓝光共轭聚合物发光材料用有机溶剂溶解，再通过旋涂、喷墨打印或印刷成膜，得到发光二极管的发光层。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述有机溶剂包括氯苯、二甲苯或氯仿。