CN109912507A - 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用 - Google Patents

一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109912507A
CN109912507A CN201910227496.9A CN201910227496A CN109912507A CN 109912507 A CN109912507 A CN 109912507A CN 201910227496 A CN201910227496 A CN 201910227496A CN 109912507 A CN109912507 A CN 109912507A
Authority
CN
China
Prior art keywords
allyl
vinyl imidazole
avim
ion liquid
oac
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910227496.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109912507B (zh
Inventor
王书军
项丰娟
秦仁炳
王硕
任菲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University of Science and Technology
Original Assignee
Tianjin University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University of Science and Technology filed Critical Tianjin University of Science and Technology
Priority to CN201910227496.9A priority Critical patent/CN109912507B/zh
Publication of CN109912507A publication Critical patent/CN109912507A/zh
Priority to PCT/CN2019/103611 priority patent/WO2020192014A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109912507B publication Critical patent/CN109912507B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08—Acetic acid
    • C07C53/10—Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/58—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/11—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种咪唑类离子液体1‑烯丙基‑3‑乙烯基咪唑醋酸盐的合成方法，先以N‑乙烯基咪唑与烯丙基氯进行一步法反应，得到离子液体中间体1‑烯丙基‑3‑乙烯基咪唑氯盐，然后用这个中间体与乙酸钾进行阴离子交换得到1‑烯丙基‑3‑乙烯基咪唑醋酸盐([AVIM][OAc])。本发明的离子液体1‑烯丙基‑3‑乙烯基咪唑醋酸盐可作为溶剂，可用于淀粉以及纤维素等生物大分子的溶解。

Description

一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用
技术领域
本发明属于有机化学制备领域，尤其涉及一种咪唑类离子液体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐及其合成和应用。
背景技术
离子液体是一种熔点低于100℃的有机盐。它们由有机阳离子和较小的有机或无机阴离子组成，近年来在学术界和工业界引起了人们的兴趣。由于其独特的性质，如耐燃性、不挥发性、离子导电性、催化活性、热稳定性、化学以及电化学稳定性和可以回收再利用性，在最近的十几年中引起了很大的兴趣，离子液体被称为“绿色溶剂”。为了溶解各种宽范围极性的溶质，并与其他溶剂显示不同的兼容性，可以通过改变阳离子和阴离子的化学结构来改变离子液体的性质。根据离子的不同，他们可能表现出亲水性或疏水性。
近几年来，离子液体作用淀粉，纤维素等碳水化合物的研究，引起了学者很大的科研兴趣。但是天然淀粉和纤维素在水和一般溶剂中不溶，所以在很大程度上限制了淀粉和纤维素的应用，需要一种溶剂来溶解淀粉和纤维素。目前应用于淀粉和纤维素的溶剂有：NaOH水溶液，N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)，二甲基亚砜(DMSO)，离子液体。相比较而言，离子液体被作为一种新兴的绿色无毒溶剂，越来越多受到研究者关注。但离子液体可用于淀粉以及纤维素的溶解等领域，目前尚未见报道。
发明内容
本发明合成了一种咪唑类离子液体，即1-烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐，缩写式为[AVIM][OAc]，提供了它的制备合成方法。
一、本发明合成的[AVIM][OAc]，其化学结构式如下：
二、[AVIM][OAc]的制备
[AVIM][OAc]的制备方法，是先以N-乙烯基咪唑与烯丙基氯进行一步法反应，得到离子液体中间体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐，然后用这个中间体与乙酸钾进行阴离子交换得到[AVIM][OAc]。
其具体合成包括以下工艺步骤：
1. 1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐缩写式为[AVIM][Cl]的合成
在装有冷凝管的三口在圆底烧瓶中，添加N-乙烯基咪唑与烯丙基氯以及乙腈，在氮气保护和机械搅拌的条件下，55-85℃，反应12-36h，然后通过旋转蒸发除去过量的烯丙基氯，用乙酸乙酯萃取未反应的N-乙烯基咪唑，最后在真空干燥箱里干燥24-96h即得1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐。其反应方式如下：
优选的N-乙烯基咪唑与烯丙基氯反应的摩尔比是1:1-1:3，乙腈完全溶解N-乙烯基咪唑和烯丙基氯。
2. 1-烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐缩写式为[AVIM][OAc]的合成
将已制备的1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾以及异丙醇加入到圆底烧瓶中，伴随着机械搅拌，在室温下反应25-72h，真空抽滤除去过量的乙酸钾和反应生成的氯化钾，旋转蒸发除去过量的异丙醇，然后用丙酮复溶，取丙酮相，旋蒸除去丙酮，在真空干燥箱里干燥24-96h即得[AVIM][OAc]。
其反应方程式如下：
优选的，1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾的反应摩尔比为1:1-1:5，异丙醇完全溶解1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐和乙酸钾。
本发明的优点是：本发明的咪唑类离子液体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐用于溶解生物大分子，具有很好的溶解性：在水和[AVIM][OAc]摩尔比为4:1的混合溶液中，淀粉可以在室温下快速溶解，溶解度为25％(w/v)；纤维素可以在纯[AVIM][OAc]中80℃溶解，溶解度为5％(w/v)。本离子液体采用两步法合成，合成的杂质少，易纯化。
附图说明
图1为本发明离子液体的核磁图谱氢谱
图2为本发明离子液体的核磁图谱碳谱
图3为本发明离子液体的毛细管电泳曲线
图4为本发明离子液体的红外图谱曲线
图5为普通玉米淀粉静置在不同摩尔比例的水/[AVIM][OAc]混合溶液1h图(a:0min，b:60min)
图6为纤维素在[AVIM][OAc]中80℃水浴2h偏光显微镜图(a1:明场下原纤维素，a2:偏光下原纤维素，b1:明场下[AVIM][OAc]溶解后的纤维素，b2:偏光下[AVIM][OAc]溶解后的纤维素)
具体实施方式
实施例1
1.[AVIM]Cl的合成。添加1molN-乙烯基咪唑和1.5mol烯丙基氯，同时加入230mL乙腈到一个三口的圆底烧瓶中，伴随着机械搅拌和循环冷凝水。这个反应是在氮气的保护下，70℃，24h。然后通过旋转蒸发除去反应中过量的烯丙基氯，用乙酸乙酯萃取未反应的N-乙烯基咪唑。最后在真空干燥箱里干燥48h得到具有粘性的琥珀色离子液体[AVIM]Cl。
2.[AVIM][OAc]的合成。用得到1mol1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐和2mol乙酸钾，同时加入340mL异丙醇加入到圆底烧瓶中，机械搅拌，在室温下反应36h。然后通过真空抽滤除去过量的乙酸钾和反应生成的氯化钾，再通过旋转蒸发除去过量的异丙醇，然后用丙酮复溶，取丙酮相，再旋蒸掉丙酮，最后在真空干燥箱里干燥48h得到具有粘性的琥珀色离子液体[AVIM][OAc]。
实施例2
1、按照实施例1方法制备的[AVIM][OAc]的核磁表征如下
1H NMR(400MHz,DMSO)δ10.38(s,1H),8.28(s,1H),7.88(s,1H),7.41(dd,J＝15.7,8.8Hz,1H),6.19–5.96(m,2H),5.35(ddd,J＝12.5,9.9,1.7Hz,3H),4.91(d,J＝6.0Hz,2H),1.57(s,3H)ppm.
13C NMR：(400MHz,D2O-d2)δ:134.54,130.09,128.30,123.11,122.00,119.63,109.62,51.98。[AVIM][OAc]的核磁表征图谱见说明书附图1，2。
2、按照实施例1方法制备的[AVIM][OAc]的毛细管电泳分析(醋酸根的含量：98.79％)
[AVIM][OAc]的醋酸根离子毛细管电泳曲线见说明书附图3
3、按照实施例1方法制备的[AVIM][OAc]的红外图谱分析
通过红外图谱(附图4)可以看到离子液体的特征峰。3086.9cm-1代表着咪唑环上N＝C-H上的C-H的伸缩振动，1651.6cm-1代表着C＝C的伸缩振动，1575.2cm-1代表着C-C和咪唑环上C＝N的面内伸缩振动，1575.2cm-1和1393.9cm-1代表着醋酸根的伸缩振动，1175.1cm-1代表着咪唑环上C-N的伸展运动，956.0cm-1代表着咪唑环的伸缩振动，2968.6cm-1代表着醋酸根上甲基的C-H伸缩振动，且在红外图谱上没有看到新的峰出现，说明离子液体对纤维素的溶解，没有产生衍生化反应。
实施例3
按照实施例1方法制备的新离子液体[AVIM][OAc]应用于生物大分子的溶解
1.[AVIM][OAc]应用于淀粉的溶解
将水和[AVIM][OAc]配成摩尔比为8/1，6/1，4/1，2/1，1/1以及纯的离子液体等不同的混合溶液。水和[AVIM][OAc]的混合溶液与玉米淀粉按照3/1(V/W)的比例混合，28℃溶解1h见附图5。纯的离子液体中玉米淀粉溶解90％以上。从图5可以看出，在a和b两张图片中，最大的区别在于水和[AVIM][OAc]摩尔比为4/1这个比例，室温条件下能将淀粉完全溶解，而其他比例却能看见纤维素的白色沉淀。说明离子液体在水和[AVIM][OAc]摩尔比为4/1时，能够很好地溶解淀粉，要优于其他的摩尔比例。
2.[AVIM][OAc]应用于纤维素的溶解
在可密封的玻璃瓶中加入离子液体[AVIM][OAc]，80℃和搅拌的条件下添加适量的纤维素进行溶解，在溶解过程中取少量液体转移至载玻片上，并立刻盖上盖玻片。分别在自然光和偏振光下观察微晶纤维素的形态直至完全消失，以此确定纤维素在离子液体中的溶解度5％(W/V)见附图6。从图6中可以看出，a1和a2分别是原纤维素在偏光显微镜的明场和暗场下的结构状态，b1和b2分别是纤维素在离子液体中进行80℃水浴处理2h后，在偏光显微镜的明场和暗场下的结构状态。相对于原纤维素而言，处理过的纤维素无论是在偏光显微镜的明场还是暗场，都看不到有纤维素结构的残留，说明离子液体将纤维素完全溶解。
实施例4
1.[AVIM]Cl的合成。添加1molN-乙烯基咪唑和1.2mol烯丙基氯，同时添加220mL乙腈到一个三口的圆底烧瓶中，伴随着机械搅拌和循环冷凝水。这个反应是在氮气的保护下，75℃，24h。然后通过旋转蒸发除去反应中过量的烯丙基氯，用乙酸乙酯萃取未反应的N-乙烯基咪唑。最后在真空干燥箱里干燥48h得到具有粘性的琥珀色离子液体[AVIM]Cl。
2.[AVIM][OAc]的合成。添加得到的1mol1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐和3mol乙酸钾，同时添加330mL异丙醇到圆底烧瓶中，机械搅拌，在室温下反应36h。然后通过真空抽滤除去过量的乙酸钾和反应生成的氯化钾，再通过旋转蒸发除去过量的异丙醇，然后用丙酮复溶，取丙酮相，再旋蒸掉丙酮，最后在真空干燥箱里干燥48h得到具有粘性的琥珀色离子液体[AVIM][OAc]。
实施例5
1.[AVIM]Cl的合成。添加1molN-乙烯基咪唑、2mol烯丙基氯和250mL乙腈到一个三口的圆底烧瓶中，伴随着机械搅拌和循环冷凝水。这个反应是在氮气的保护下，80℃，36h。然后通过旋转蒸发除去反应中过量的烯丙基氯，用乙酸乙酯萃取未反应的N-乙烯基咪唑。最后在真空干燥箱里干燥72h得到具有粘性的琥珀色离子液体[AVIM]Cl。
2.[AVIM][OAc]的合成。添加得到的1mol1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐，和4mol乙酸钾，同时添加350mL异丙醇加入到圆底烧瓶中，机械搅拌，在室温下反应48h。然后通过真空抽滤除去过量的乙酸钾和反应生成的氯化钾，再通过旋转蒸发除去过量的异丙醇，然后用丙酮复溶，取丙酮相，再旋蒸掉丙酮，最后在真空干燥箱里干燥72h得到具有粘性的琥珀色离子液体[AVIM][OAc]。

Claims (8)

1.一种咪唑类离子液体，即1-烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐，缩写式为[AVIM][OAc]，其化学结构式如下：
2.如权利要求1所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，先以N-乙烯基咪唑与烯丙基氯进行一步法反应，得到离子液体中间体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐，然后用这个中间体与乙酸钾进行阴离子交换得到[AVIM][OAc]。
3.如权利要求2所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐的合成方法为：
在装有冷凝管的三口在圆底烧瓶中，添加N-乙烯基咪唑与烯丙基氯以及乙腈，在氮气保护和机械搅拌的条件下，55-85℃，反应12-36h，然后通过旋转蒸发除去过量的烯丙基氯，用乙酸乙酯萃取未反应的N-乙烯基咪唑，最后在真空干燥箱里干燥24-96h即得1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐。
4.如权利要求3所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，N-乙烯基咪唑与烯丙基氯反应的摩尔比是1:1-1:3。
5.如权利要求2所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，中间体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾进行阴离子交换的方法为：
将已制备的1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾以及异丙醇加入到圆底烧瓶中，伴随着机械搅拌，在室温下反应25-72h，真空抽滤除去过量的乙酸钾和反应生成的氯化钾，旋转蒸发除去过量的异丙醇，然后用丙酮复溶，取丙酮相，旋蒸除去丙酮，在真空干燥箱里干燥24-96h即得[AVIM][OAc]。
6.如权利要求5所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾的反应摩尔比为1:1-1:5。
7.如权利要求1所述的咪唑类离子液体的应用，其特征在于，作为溶剂溶解生物大分子。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的生物大分子是淀粉和纤维素及其衍生物。
CN201910227496.9A 2019-03-25 2019-03-25 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用 Active CN109912507B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910227496.9A CN109912507B (zh) 2019-03-25 2019-03-25 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用
PCT/CN2019/103611 WO2020192014A1 (zh) 2019-03-25 2019-08-30 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910227496.9A CN109912507B (zh) 2019-03-25 2019-03-25 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109912507A true CN109912507A (zh) 2019-06-21
CN109912507B CN109912507B (zh) 2022-11-15

Family

ID=66966522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910227496.9A Active CN109912507B (zh) 2019-03-25 2019-03-25 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN109912507B (zh)
WO (1) WO2020192014A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020192014A1 (zh) * 2019-03-25 2020-10-01 天津科技大学 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101346416A (zh) * 2005-12-23 2009-01-14 巴斯夫欧洲公司 基于熔融离子液体的溶液体系、其制备方法及其在制备再生的碳水化合物中的用途
CN106478513A (zh) * 2015-08-28 2017-03-08 赵世芬 N-甲基-n-羟乙基咪唑醋酸盐的合成

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109912507B (zh) * 2019-03-25 2022-11-15 天津科技大学 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101346416A (zh) * 2005-12-23 2009-01-14 巴斯夫欧洲公司 基于熔融离子液体的溶液体系、其制备方法及其在制备再生的碳水化合物中的用途
CN106478513A (zh) * 2015-08-28 2017-03-08 赵世芬 N-甲基-n-羟乙基咪唑醋酸盐的合成

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
REZA FAREGHI-ALAMDARI等: ""Synthesis and hypergolic activity evaluation of some new ammonium-imidazolium based ionic liquids"", 《RSC ADVANCE》 *
STN ON THE WEB: ""CAS RN为1638218-89-9"", 《AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020192014A1 (zh) * 2019-03-25 2020-10-01 天津科技大学 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109912507B (zh) 2022-11-15
WO2020192014A1 (zh) 2020-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ren et al. The properties of choline chloride-based deep eutectic solvents and their performance in the dissolution of cellulose
Stolarska et al. Mixtures of ionic liquids as more efficient media for cellulose dissolution
Zhang et al. Dissolution of cellulose in 1-allyl-3-methylimizodalium carboxylates at room temperature: A structure–property relationship study
Kasprzak et al. Dissolution of cellulose in novel carboxylate-based ionic liquids and dimethyl sulfoxide mixed solvents
CN100537603C (zh) 利用植物纤维素生产醋酸纤维素酯的方法
US8309708B2 (en) Crystalline sulphated cellulose II and its production from sulphuric acid hydrolysis of cellulose
JP7012212B2 (ja) イオン液体組成物およびそれを用いてセルロースを溶解する方法
JP2009203467A (ja) セルロースを溶解する溶媒及びセルロース溶液からの成形体
Zhang et al. Transitioning from ionic liquids to deep eutectic solvents
CN109912507A (zh) 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用
WO2013085053A1 (ja) セルロース水溶液の製造方法およびセルロース誘導体の製造方法
CN104478815A (zh) 2-(5-溴-4-(4-环丙基萘-1-基)-4h-1,2,4-三唑-3-基硫基)乙酸的多种盐、它们的晶型及其制备方法
CN104356043B (zh) 一种制备5-(2-氟苯基)-1h-吡咯-3-甲醛的方法
CN108409978A (zh) 一种可快捷检测巯基氨基酸的金属-有机框架及其制备方法
US20160032493A1 (en) Preparation method of polysaccharide fiber
CN106589166A (zh) 一种氮取代壳聚糖季铵盐的制备方法
CN105693872A (zh) 一种抗盐性羧甲基淀粉的制备方法
CN106366213B (zh) O-羧甲基壳聚糖的工业化制备方法
CN110563972A (zh) 一种新型生物质基溶剂、其制备方法及应用
CN103933893A (zh) 一种胆碱类离子液体表面活性剂及其制备方法
CN107176913A (zh) 轴手性联萘酚衍生物Gemini型两亲分子对映异构体及其制备方法和应用
CN102898336B (zh) 一种盐酸坦索罗辛的制备方法
CN101250159B (zh) 氯化1,3-二(2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体及其合成方法
CN101250160B (zh) 氯化1,3-二(2-羟基乙基)咪唑离子液体及其合成方法
KR20090005423A (ko) 이온성 액체에 용해된 셀룰로오즈 용액

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant