CN109890881A - 用于形成包含纳米纤维素的膜的方法 - Google Patents

用于形成包含纳米纤维素的膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109890881A
CN109890881A CN201780067036.3A CN201780067036A CN109890881A CN 109890881 A CN109890881 A CN 109890881A CN 201780067036 A CN201780067036 A CN 201780067036A CN 109890881 A CN109890881 A CN 109890881A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
web
cellulose
nano
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780067036.3A
Other languages
English (en)
Inventor
E.索科宁
I.海斯卡宁
K.巴克福尔克
V.里布
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Stora Enso Oyj
Original Assignee
Stora Enso Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stora Enso Oyj filed Critical Stora Enso Oyj
Publication of CN109890881A publication Critical patent/CN109890881A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/02—Layered products comprising a layer of paper or cardboard next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D101/00—Coating compositions based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
    • C09D101/02—Cellulose; Modified cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/34—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising cellulose or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B32B2255/205—Metallic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7248—Odour barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/22—Polyalkenes, e.g. polystyrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

形成包含纳米纤维素的膜的方法，所述包含纳米纤维素的膜具有在38℃和85％相对湿度(RH)下0.1至300cc/m2/24h的透氧率(OTR)值，以及具有0.1至45g/m2的定量，其中该方法包括以下步骤：提供包含纳米纤维素的悬浮体，从所述悬浮体形成幅材或膜的至少一层；将所述形成的幅材或膜干燥至至少65重量％的干含量，其中所述方法还包括以下步骤：用紫外(UV)或电子束(EB)照射处理所述脱水且干燥的幅材或膜的至少一面；以及其中与UV或EB处理步骤相连或在UV或EB处理步骤之后提供至少一个冷却步骤。

Description

用于形成包含纳米纤维素的膜的方法
技术领域
本发明涉及用于形成在热带条件下、即在高湿度和高温下具有改进的抗透氧性、或OTR值的膜的方法。
背景技术
由细纤维素纤维比如纳米纤维或微原纤化纤维素制得的膜或涂层可例如用于包装应用中。对于这些膜或涂层的一个重要的要求是阻隔性质比如透气性是低的且不因环境条件、储存形式或后转化而变化。
在一些应用中，向膜提供额外的物理阻隔物比如聚合物或塑料层合体，或者用功能性化学品例如交联剂或纳米颗粒来制备膜，以便向膜或涂层提供额外的特征或者更严苛的应用所需要的改进的阻隔性质。然而，从环境和安全性角度来看，使用塑料和其他功能性化学品有时是不合意的。
另外，如果纸浆纤维或微原纤化纤维素吸收水分，纤维会溶胀，特别是在纤维或原纤(纤丝，fibril)的截面方向上。该纤维/原纤溶胀可传递至膜结构中使得膜尺寸将由于水分变化而改变。即使尺寸变化可能是小的，其也可导致大问题，特别是在层合的结构体中，因为层合体的不同的组分以不同的方式改变尺寸，这可导致整个结构体的卷曲。该卷曲随后可在产品的转化中以及最终使用中造成大问题。尺寸稳定性是作为当空气相对湿度改变时的尺寸变化度量的。
已知从微原纤化纤维素(MFC)或纳米原纤化纤维素(NFC)制得的膜或涂层提供良好的氧气或气体阻隔性质，包括气味(aroma)阻隔性。然而，已知的是包含大量的MFC或NFC的膜或涂层对水分非常敏感。当将这样的膜暴露在含有较高水分的环境中比如热带环境中时，气体阻隔性质显著地降低。现有技术教导了在包含MFC或NFC的膜中使用各种共添加剂，或者层合或共挤出膜，例如与提供良好的抗水蒸气透过性的热塑性聚合物一起层合或共挤出膜。不幸的是，现有技术中许多提出的解决方案不是工业上可扩展的或未解决双向水分敏感性的问题。
现有技术还公开了多种照射(辐射)处理方法，比如电子束(EB)或紫外(UV)来干燥膜。文献EP2759577公开了处理包括纤维素纤维和溶胀的层状无机化合物的混合物的膜的方法，其可用UV照射或EB照射处理以改进膜的强度或粘附性质或使膜干燥。然而，该处理是在得到所述膜的气体阻隔性质之后进行的。
需要生产在热带条件下具有改进的气体或气味阻隔性质，即改进的或更高的抗透氧性和改进的尺寸稳定性的包含细纤维素纤维比如纳米纤维素，例如微原纤化纤维素的膜的方法。
发明内容
本公开内容的目标是提供用于生产基本干燥的包含纳米纤维素的膜或幅材的改进的方法。
更具体的目标包括提供在热带条件下、在冷储存条件下或在可能发生表面冷凝的情况下具有优异的阻隔性质的包含纳米纤维素的膜或幅材。
本发明由所附独立权利要求定义。在所附的从属权利要求中以及在以下描述和附图中阐述实施方式。
根据第一方面，提供形成包含纳米纤维素的膜的方法，其中所述膜在具有38℃和85％相对湿度(RH)下0.1至300cc/m2/24h的透氧率(OTR)值，和0.1至45g/m2的定量，其中该方法包括以下步骤：提供包含纳米纤维素的悬浮体，从所述悬浮体形成幅材或膜的至少一层，将所述形成的幅材或膜干燥至至少65重量％的干含量，且其中所述方法还包括以下步骤：用紫外(UV)或电子束(EB)照射处理所述经干燥的幅材或膜的至少一面；和其中与UV或EB处理步骤相连(随同UV或EB处理步骤)或在UV或EB处理步骤之后提供至少一个冷却。根据ASTMD-3985测量透氧率。
可通过向基底施加所述悬浮体而形成膜。
膜可在其中基底为多孔丝网的造纸机中制得，在该多孔丝网上形成纤维幅材。
悬浮体所施加至的基底还可以是纸、纸板、塑料或聚合物基底，并且该层作为基底上的涂层而形成。形成所述幅材或膜的至少一层的步骤可通过涂覆、例如通过在基底上流延涂覆悬浮体而实施。
所述方法还可包括与UV或EB处理步骤相连或在UV或EB处理步骤之后提供至少一个挤压(压榨)步骤。
与UV或EB处理步骤相连提供冷却步骤、替代地冷却和挤压步骤是指所述步骤可在该处理之后立即或直接进行。替代地，可将膜在通过挤出涂覆向其提供聚合物(比如PE膜)之后冷却，或在向膜提供PE层合的同时冷却。UV或EB照射和随后的立即冷却步骤的组合提供了膜或幅材中的、或者膜或幅材的活化和/或脱水或分子变化，且因此提供了具有改进的阻隔特性即优异的OTR值(尤其在所谓的热带条件(高湿度和高温度)下)的膜或幅材。冷却步骤可提供膜中的原纤的压实或致密化，即让原纤更紧密地聚集在一起，从而有效地封闭至少膜或幅材的表面。因此，在该处理步骤之前膜不必具有所需要的OTR性质，即OTR性质通过UV或EB处理与随后的冷却步骤一起提供，这提供了形成具有这些性质的膜的有效方式。膜还已证明在高水分条件期间具有大的储存稳定性。UV或EB照射可提供膜或膜的表面的交联效果，虽然通过形成其他物质改变膜的吸湿性不可被忽视。该方法使得能够通过UV或EB处理活化至少膜的表面，这还导致细菌的杀死、提高的对例如PE的粘附性以及膜的脱水，即其可变为基本上干的。因此，该方法提供了形成可用于非常潮湿的条件下而不劣化的膜的方式。取决于最终产品，不同的阻隔性质可为合意的，在一些情况中，少量水分渗透可能是可接受的，但该方法则使得能够使用更少的化学品来实现最终产品的期望性质。另外，由于UV或EB处理导致细菌的杀死，与使用受污染的工艺水相关的问题被大幅减少，并且可降低或取消对化学品比如杀生物剂的需要。这在包装应用中可为特别重要的。而且，可增强或改进MFC膜的干燥，从而导致在制造过程中减少的能量消耗。除了提供对空气的阻隔体之外，该方法还可提供具有改进的气味和/或油脂阻隔性质的膜或幅材。本发明的方法还可提供具有改进的尺寸稳定性的膜。
所述幅材或膜的该至少一层可具有5至45g/m2的定量。对于在造纸机上生产的膜而言，这是优选的定量。
如果所述幅材或膜是流延的，则其优选的定量为0.1至5g/m2、或0.1至3g/m2、或0.1至1g/m2。对于涂覆的或流延涂覆的膜，定量或克重可为约0.1g/m2。通过印刷机涂覆的膜可具有0.5g/m2的定量。在作为载体基底的纸或纸板上的涂覆或印刷的膜可具有低至0.1g/m2的定量，意味着涂层重量可低至0.1至0.5g/m2，然而载体基底的定量当然更高。
UV或EB处理可在所述幅材或膜的两面上实施。该处理可相继或同时进行，例如通过在幅材或膜的两侧上都布置UV灯而相继或同时进行。
幅材或膜可包括多个层，且所述用UV或EB照射的处理可在所述幅材或膜的一面或两面上实施。
冷却步骤可包括以下的任一种：使所述幅材或膜的所述至少一层的所述经处理的至少一面与冷却元件接触以形成幅材或膜。
冷却元件为冷却辊、冷却滚筒(cylinder)、压延机或空气冷却中的任一种。
冷却元件还可包括用于将在UV或EB照射处理后的膜或幅材冷却的其他手段。冷却步骤还可以是其中提供膜的表面致密化的步骤。冷却步骤还可与挤压步骤组合。冷却和挤压步骤可在相同的设备中或在分开的多件设备中进行。
替代地，冷却步骤可包括将所述幅材或膜的所述至少一层在约40℃或更低的温度下储存。
所使用的UV照射的波长可为200nm至380nm。用于处理膜或幅材的最佳UV波长将取决于膜的特性，即纳米纤维素的含量，膜的厚度和密度，并且取决于添加剂的含量和类型。如下是可能的：用具有不同波长发射的多个UV灯处理膜或幅材。
纤维悬浮体可具有0.1至50重量％的纳米纤维素含量，基于悬浮体的全部干内容物。
膜或幅材可包含100重量％纳米纤维素，基于膜或幅材的全部干内容物。根据一个替代方案，纤维悬浮体还可含有其他类型的组分，比如常规造纸化学品即填料等和其他用于生产膜的添加剂。
可在所述处理步骤之后且在所述冷却步骤之前向所述膜或幅材的该至少一层提供聚合物涂层。
在脱水和干燥步骤以及UV或EB处理步骤之后，膜或幅材的固含量可为至少65重量％、或至少75重量％或至少85重量％。这意味着膜或幅材在处理和干燥步骤之后是基本上干的。
纳米纤维素可以是微原纤化纤维素或纳米晶纤维素或其组合中的任一种。
经UV或EB处理的膜或幅材可包含至少50重量％纳米纤维素、或至少70重量％纳米纤维素，即基于膜的全部干内容物的重量％。膜甚至可包含100重量％纳米纤维素。
幅材或膜的OTR值可为在38℃和85％相对湿度(RH)下10至250cc/m2/24h、或在38℃和85％相对湿度(RH)下40至250cc/m2/24h、或在38℃和85％相对湿度(RH)下110至250cc/m2/24h。透氧率根据ASTMD-3985测量。
还可向膜或幅材提供至少一种光活性材料或还可使膜或幅材与至少一种光活性材料接触。光活性材料是指当经受UV光或EB照射时促进交联或进行交联的化学品。例如，可使幅材或膜在UV或EB照射源的相反侧与涂覆有TiO2的层的辊接触。这可提供UV光的吸收并且使得实现膜或幅材的表面的进一步反应和活化。替代地，可向包含纳米纤维素的悬浮体添加光活性化学品，例如可添加H2O2。H2O2将在膜中、或者膜或幅材的表面中充当电子受体。
根据第二方面，提供通过根据第一方面的方法获得的基本干燥的包含微原纤化纤维素的膜，其在38℃和85％相对湿度(RH)下具有0.1至300cc/m2/24h的透氧率(OTR)值。
由于该膜优异的气体阻隔性质，其可用作例如形成包装材料的膜，或用作可用于例如甚至是在在热带条件即高RH和高温下的包装或储存应用的基底比如纸或纸板上的涂层。特别地，膜可用于食品、液体和药品的包装应用用。膜可包含至少50％纳米纤维素。
根据第三方面，提供根据第二方面的膜用于包装和储存应用的用途，该膜可特别适合于在所谓的热带条件下、以及在正常条件即相对低的RH和较低的温度下使用。
具体实施方式
本发明涉及形成或制造包含纳米纤维素的膜或幅材的发明方法。膜或幅材优选是基本上干燥的。膜或幅材在其干燥状态下具有在38℃和85％相对湿度(RH)下0.1至300cc/m2/24h的透氧率。干燥状态是指膜或幅材的干含量为至少90重量％，优选至少92重量％。透氧率根据ASTMD-3985测量。
在本发明方法中，提供包含纳米纤维素的悬浮体。例如，悬浮体可以是原料悬浮体，其被施加至造纸机或纸板制造机中的丝网段上。幅材在丝网上的干燥可包括幅材在丝网上脱水。造纸机是指本领域技术人员已知的用于制造纸、纸板、纸巾或任意类似产品的任意种类的造纸机。
膜或幅材还可以是流延膜，即将包含纳米纤维素的湿悬浮体流延涂覆或流延在基底上。悬浮体所流延至的基底优选为聚合物或金属基底。在聚合物或金属基底上的流延涂覆的纤维幅材可以任意常规方式被干燥并且随后任选地被从基底剥离。流延的幅材(被剥离的纤维幅材或包含纤维幅材和基底的多层结构体)可随后在任意常规干燥设备中被干燥以产生经干燥的膜，其随后根据本发明用UV或EB处理。在基底上流延或涂覆多于一层的悬浮体，从而形成多层MFC膜可为可能的。
向纸或纸板基底施加包含纳米纤维素的悬浮体以形成经涂覆的纸或纸板基底也可为可能的。可通过本领域中已知的任意常规涂覆技术向基底提供涂层或涂覆层的形成。这些包括例如辊涂、喷涂、泡沫涂覆、印刷和丝网印刷技术、刮刀涂覆、膜压、表面施胶、帘式涂覆、轮转凹印、反向凹印和接触式涂覆机。
悬浮体还可包含其他类型的纤维比如较长的纤维素纤维(常规纸浆纤维)，和/或添加剂比如常规造纸化学品和添加剂例如助留化学品、湿强添加剂和施胶剂。
基本取决于提供或施加幅材或膜的方法，幅材或膜可具有0.1至45g/m2的定量或克重。
涂覆和/或流延膜通常具有约0.1g/m2的定量，并且印刷膜可具有约0.5g/m2的定量。
对于所谓的自立膜，定量一般为5至45g/m2或10至45g/m2，且更优选范围可为10至30g/m2。
然后将幅材或膜干燥至约65重量％或更大、更优选75重量％或更大、且最优选85重量％或更高的干含量。膜或幅材的干燥可通过任意常规手段比如通过在丝网上脱水、通过加热、通过挤压或通过真空实施。在UV或EB照射步骤之前，可通过空气干燥或红外干燥将幅材或膜脱水、干燥或预热。
在干燥步骤之后，使包含纳米纤维素的幅材或膜经受用紫外或电子束照射的处理步骤。这意味着膜或幅材在其至少一面上被UV灯或EB设备、或本领域中已知的用于该类型处理的其他类型的设备照射。由于膜或幅材在该处理步骤之前被脱水和干燥，在该处理步骤中基本上不实施进一步的干燥，且只进行膜、或者至少膜的表面的活化。
幅材或膜可替代地在两面上受到处理，例如通过使用数个布置在膜的任一侧(面)的UV灯而受到处理。当膜具有不允许基本上整个膜的处理或活化的某一克重或透明度时，在两面上都提供处理可为特别有利的。根据另一个替代方案，可为膜的处理提供可重叠或可不重叠的具有不同的波长即在不同的波长范围中运行的多个UV灯。
在用UV或EB照射的处理步骤之后，接着是膜或幅材的冷却步骤。这意味着膜或幅材可被冷却且任选地还在挤压步骤中被处理。例如，冷的或冷冻的压延机压机可用于组合的冷却和挤压步骤。
替代地，可在冷却步骤前但在处理步骤之后，向膜或幅材提供聚合物涂层，例如通过在膜或幅材的至少一面上挤出聚乙烯(PE)膜。作为实例，可在经处理的膜或幅材之上施加聚合物膜，并且在直接在施加聚合物之后或与施加聚合物相连的步骤中，膜可与冷却辊接触。
冷却步骤是指膜被主动冷却，或其被保存在40℃或更低的储存温度下。主动冷却是指可使幅材或膜例如与冷却辊、压延机或冷却滚筒接触或将其通过空气冷却而冷却。作为实例，可使用具有4至20℃的温度的冷却辊来冷却膜。冷却步骤可与(例如在压延机或挤压夹区(press nip)中的)挤压步骤组合。替代地，例如压延机可以是冷的以提供同时冷却和挤压操作。还能想到可使用其他类型的冷却设备。
取决于机器的速度，用UV或EB照射的处理可实施成使得幅材或膜的温度小于70℃、或小于65℃或小于60℃。当在处理步骤期间使用这样的低的温度时，UV或EB照射可主要被认为是用于活化膜的表面的膜处理，并且因此照射对膜的实际干燥仅具有微不足道的影响。
幅材或膜优选为对于使得UV或EB照射穿透到膜的整个厚度中而言是足够透明的，从而不仅活化该膜或材料的表面，而且活化其整个厚度。替代地，膜在两面上都受到处理以实现遍及该材料的厚度的活化。这意味着，施加在膜的表面上或提供到膜的表面上的能量可取决于比如机器速度、膜或幅材的定量和膜或幅材的透射率的因素而调整，以便实现膜的充分活化。
膜或幅材可例如在200至400nm的紫外透明性波长范围中具有40-75％的光透射率。
还可向膜或幅材提供光活化化学品。这些化学品使得实现表面和膜的进一步反应和活化，因为它们增强了UV光的吸收。可将这些例如在使膜脱水之前引入到膜中，例如混合在原料溶液中或混合在涂料溶液中。替代地，可使膜或幅材与这样的化学品接触，例如可将相对的在造纸机中的滚筒涂覆有光活性层。
作为实例，可在滚筒上涂覆TiO2层，且可使膜或幅材与该层接触。替代地，可向包含纳米纤维素的悬浮体添加H2O2。H2O2于是可充当电子受体。用于增强UV或EB处理的合适添加剂的其他实例可包括淀粉、纤维素和聚乙酸乙烯酯(PVA)。
UV或EB处理的效力将因此取决于不同的因素和比如所使用的纳米纤维素的类型、机器速度、膜的克重或定量、机器构造和UV或EB处理提供的活化能量。这必须根据具体情况进行优化，这对本领域技术人员而言且在本说明书的指导下是容易理解的。
包含纳米纤维素的悬浮体可包含至少50重量％的纳米纤维素，基于悬浮体的全部干内容物。剩余部分可包含其他纤维，比如较长的(正常)纤维素或纤维素纤维和/或添加剂比如常规造纸添加剂例如助留化学品、湿强添加剂和施胶剂，或其他添加剂和化学品比如改进或增强膜的UV或EB处理和活化的化学品。
根据一个替代方案，经UV或EB处理的膜或幅材包含至少50重量％纳米纤维素，基于膜或幅材的干内容物。
根据一个替代方案，经UV或EB处理的膜或幅材包含至少70重量％纳米纤维素，基于膜或幅材的干内容物计。
根据一个替代方案，经UV或EB处理的膜包含如下的混合物：至少70重量％纳米纤维素和20-30重量％的较长纤维素纤维，以及任选的其他添加剂、纤维和/或化学品。
纳米纤维素是指可以是微原纤化纤维素或纳米晶纤维素、或其混合物或组合中的任一种的纤维素纤维。
微原纤化纤维素(MFC)或所谓的纤维素微原纤(CMF)在本专利申请的上下文中是指纳米尺度的纤维素颗粒纤维或至少一个维度小于100nm的原纤。MFC包含部分地或全部地原纤化的纤维素或木质纤维素纤维。所释放的原纤具有小于100nm的直径，而实际的原纤直径或粒度分布和/或纵横比(长度/宽度)取决于来源和制造方法。最小的原纤被称为初级(基元，elementary)原纤且具有约2-4nm的直径(见例如Chinga-Carrasco,G.,Cellulosefibres,nanofibrils and microfibrils,:The morphological sequence of MFCcomponents from a plant physiology and fibre technology point of view,Nanoscale research letters 2011,6:417)，同时常见的是初级原纤的聚集形式，也称作微原纤(Fengel，D.，Ultrastructural behavior of cell wall polysaccharides，TappiJ.，March 1970，Vol 53，No.3.)，是当例如通过使用延长精磨方法或压降解离方法制造MFC时得到的主要产物。取决于来源和制造方法，原纤的长度可从约1微米变化至超过约10微米。粗MFC等级可能含有相当大部分的原纤化的纤维，即从管胞(纤维素纤维)突出的原纤，和一定量的从管胞(纤维素纤维)释放出的原纤。
对于MFC存在不同的缩写，比如纤维素微原纤、原纤化纤维素、纳米原纤化纤维素、原纤聚集体、纳米尺度纤维素原纤、纤维素纳米纤维、纤维素纳米原纤、纤维素微纤维、纤维素原纤、微原纤纤维素、微原纤聚集体和纤维素微原纤聚集体。MFC还可特征在于各种物理或物理化学性质，比如大的表面积或其在分散在水中时在低固体物(1-5重量％)时形成凝胶状材料的能力。优选将纤维素纤维原纤化至这样的程度：当对于冷冻干燥的材料用BET方法测定时，所形成的MFC的最终比表面积为约1至约300m2/g、比如1至200m2/g或更优选50至200m2/g。
存在多种制造MFC的方法，比如单程(遍，pass)或多程精磨，预水解之后精磨或高剪切解离或原纤的释放。通常需要一个或多个预处理步骤以使MFC制造既是能量有效的(节能的)，又是可持续的。因此，可将待提供的纸浆的纤维素纤维以酶法或以化学方式预处理，例如以降低半纤维素或木质素的量。可将纤维素纤维在原纤化之前化学改性，其中纤维素纤维含有不同于(或多于)原始纤维素中发现的官能团。这样的基团包括尤其是羧甲基(CMC)、醛基和/或羧基(通过N-氧基介导的氧化，例如“TEMPO”)、或季铵(阳离子纤维素)。在以上述方法之一改性或氧化之后，更容易将纤维解离成MFC或NFC。
纳米原纤纤维素可含有一些半纤维素；量取决于植物来源。经预处理的纤维(例如经水解、预溶胀、或氧化的纤维素原材料)的机械解离用合适的设备比如精磨机，研磨机，均质机、对撞机，摩擦研磨机，超声发生器，单螺杆或双螺杆挤出机，流化器比如微型流化器、大型流化器或流化器型均质机进行。取决于MFC制造方法，产物还可能含有细粒、或纳米结晶纤维素、或例如其他存在于木纤维中或造纸方法中的化学品。产物还可能含有各种量的未被有效原纤化的微米尺寸的纤维颗粒。
MFC可从来自阔叶木或针叶木纤维两者的木纤维素纤维生产。其还可从微生物来源，农业纤维例如麦草浆、竹子、甘蔗渣或其他非木纤维来源制得。其优选从包括来自原生纤维的纸浆例如机械、化学和/或热机械(纸)浆的纸浆制得。其还可从损纸或再生纸制得。
以上描述的MFC定义包括，但不限于对纤维素纳米或微原纤(CMF)提出的TAPPI标准W13021，其定义了含有多个如下初级原纤的纤维素纳米纤维材料：所述初级原纤具有结晶和无定型区域两者、具有的高纵横比与5-30nm的宽度且纵横比通常大于50。
试验和结果
实施例1
在中试造纸机上以15m/min和9m/min的运行速度进行试验以生产包含分别从针叶木(3)和阔叶木(2B)牛皮纸浆制得的MFC的MFC膜。除了MFC之外，还使用了助留体系和湿强化学品。另外，向湿部施加疏水的施胶剂。表1汇总了样品及其氧气阻隔性质。
表1.在85％RH、38℃下测定的样品*
3 2B
纤维来源，％ MFC100(针叶木) MFC100(阔叶木)
对象克重g/m<sup>2</sup> 30 30
OTRcc/m<sup>2</sup>/24h* 221 280
将在中试造纸机上生产的MFC膜3和2B用来自UV源的UV光处理，然后通过使样品与冷却辊接触而冷却。试验中的变量为机器线速度(m/min)和冷却辊夹区中的压力(巴)。试验条件示于表2中。
表2.试验条件
所进行的试验的结果公开在表3中，其中公开了经处理样品的所测量的透氧率(OTR)。为了评估UV光活化的效果，将未经处理的MFC膜3和2B用25g/m2的LDPE进行PE挤出涂覆。测量是在如下之后在85％相对湿度(RH)和38℃温度下进行的：将样品在相同条件下调理至平衡水分含量。
表3.在38℃、85％RH下的OTR值*的试验结果，其在85％RH、38℃测定
通过MFC膜的UV光活化和随后的冷却(与冷却辊接触)，MFC膜在热带条件(85％RH、38℃)下的OTR水平可降低到与未经处理的PE涂覆的MFC膜大致相同的水平、或者甚至降低到更低的水平。
实施例2
在中试造纸机上以30m/min的运行速度进行试验以生产来自针叶木的MFC膜(P4_17KP1)。将31.0gsm的MFC在Q-Sun Xenon Test Chamber中用UV光以三种不同的照度水平处理60分钟。在UV处理后，允许MFC膜样品在室温中冷却(在不施加任何压力的情况下)，之后用Mocon Oxtran2/22测量透氧率。
表4.在UV-处理和在室温冷却样品之后的OTR值的结果
如表4中所示，通过UV处理MFC膜，之后使膜在储存时经受冷却步骤，在正常(23℃/50％RH)和热带(38℃/85％RH)两种条件下的OTR可得到改进。

Claims (20)

1.形成包含纳米纤维素的膜的方法，所述包含纳米纤维素的膜具有在38℃和85％相对湿度(RH)下0.1至300cc/m2/24h的透氧率(OTR)值并且具有0.1至45g/m2的定量，其中该方法包括以下步骤：
-提供包含纳米纤维素的悬浮体；
-由所述悬浮体形成幅材或膜的至少一层；
-将所述形成的幅材或膜干燥至至少65重量％的干含量；特征在于所述方法还包括以下步骤：
-用紫外(UV)或电子束(EB)照射处理所述脱水且干燥的幅材或膜的至少一面；且特征在于与UV或EB处理步骤相连或在UV或EB处理步骤之后提供至少一个冷却步骤。
2.如权利要求1中所述的方法，其中形成所述幅材或膜的至少一层的步骤通过向基底施加悬浮体实施。
3.如权利要求2中所述的方法，其中基底为造纸机中的多孔丝网。
4.如权利要求2中所述的方法，其中基底为纸、纸板、塑料或聚合物基底。
5.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中所述UV或EB处理在所述幅材或膜的两面上实施。
6.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中所述幅材或膜包含多个层，且其中所述用UV或EB照射处理在所述幅材或膜的一面或两面上实施。
7.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中所述冷却步骤包括以下的任一种：使所述幅材或膜的所述至少一层的所述经处理的至少一面与冷却元件接触以形成幅材或膜。
8.如权利要求7中所述的方法，其中所述冷却元件为冷却辊、冷却滚筒、压延机或空气冷却中的任一种。
9.如权利要求1-6任一项中所述的方法，其中冷却步骤包括将所述幅材或膜的所述至少一层在约40℃或更低的温度下储存。
10.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中UV照射的波长为200nm至380nm。
11.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中所述纤维悬浮体具有0.1至50重量％的纳米纤维素含量，基于悬浮体的全部干内容物。
12.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中在所述处理步骤之后且在所述冷却步骤之前向所述膜或幅材的所述至少一层提供聚合物涂层。
13.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中膜或幅材在干燥步骤和UV或EB处理步骤之后的固含量为至少65重量％、或至少75重量％或至少85重量％，基于膜的全部干内容物。
14.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中所述纳米纤维素为微原纤化纤维素或纳米晶纤维素或其组合中的任一种。
15.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中经UV或EB处理的膜或幅材包含至少50重量％纳米纤维素、或至少70重量％纳米纤维素，基于膜的全部干内容物。
16.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中OTR值为在38℃和85％相对湿度(RH)下10至250cc/m2/24h、或在38℃和85％相对湿度(RH)下40至250cc/m2/24h、或在38℃和85％相对湿度(RH)下110至250cc/m2/24h。
17.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中还向所述膜或幅材提供至少一种光活性材料或还使所述膜或幅材与至少一种光活性材料接触。
18.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中与UV或EB处理步骤相连或在UV或EB处理步骤之后提供至少一个挤压步骤。
19.基本干燥的包含微原纤化纤维素的膜，其通过如权利要求1-18任一项中所述的方法得到，所述膜在38℃和85％相对湿度(RH)下具有0.1至300cc/m2/24h的透氧率(OTR)值。
20.如权利要求19中所述的膜用于包装和储存应用的用途。
CN201780067036.3A 2016-11-01 2017-10-31 用于形成包含纳米纤维素的膜的方法 Pending CN109890881A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE1651443A SE540407C2 (en) 2016-11-01 2016-11-01 Forming of a film comprising nanocellulose
SE1651443-2 2016-11-01
PCT/IB2017/056762 WO2018083592A1 (en) 2016-11-01 2017-10-31 Method for forming a film comprising nanocellulose

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109890881A true CN109890881A (zh) 2019-06-14

Family

ID=62075910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780067036.3A Pending CN109890881A (zh) 2016-11-01 2017-10-31 用于形成包含纳米纤维素的膜的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11518858B2 (zh)
EP (1) EP3535315B1 (zh)
JP (1) JP7064491B2 (zh)
CN (1) CN109890881A (zh)
BR (1) BR112019008748B1 (zh)
CA (1) CA3041963A1 (zh)
SE (1) SE540407C2 (zh)
WO (1) WO2018083592A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111704750A (zh) * 2020-05-22 2020-09-25 南京林业大学 单层双面非对称多孔辐射降温薄膜、制备方法及其应用

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE538770C2 (sv) * 2014-05-08 2016-11-15 Stora Enso Oyj Förfarande för framställning av ett termoplastiskt fiberkompositmaterial och en väv
SE539786C2 (en) * 2016-06-22 2017-11-28 Stora Enso Oyj Microfibrillated cellulose film
SE542058C2 (en) 2017-05-18 2020-02-18 Stora Enso Oyj A method of manufacturing a film having low oxygen transmission rate values
SE543618C2 (en) * 2018-11-22 2021-04-20 Stora Enso Oyj Gas barrier film for a paper or paperboard based packaging material comprising microfibrillated cellulose surface grafted with a fatty acid halide and a thermoplastic polymer layer
SE543003C2 (en) * 2018-12-21 2020-09-22 Stora Enso Oyj Surface-treated fibrous materials and methods for their preparation
SE545297C2 (en) * 2019-06-27 2023-06-20 Stora Enso Oyj A paper or papperboard packaging material comprising a gas barrier film
SE543639C2 (en) * 2019-09-16 2021-05-11 Stora Enso Oyj Composition, film and coating comprising microfibrillated cellulose and extract from wood bark or cork wood

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103298861A (zh) * 2010-12-27 2013-09-11 王子控股株式会社 微细纤维状纤维素复合预浸片的制造方法、微细纤维状纤维素复合片的制造方法及微细纤维状纤维素复合层叠片的制造方法
JP2014196114A (ja) * 2013-03-29 2014-10-16 凸版印刷株式会社 ガスバリア性包装材およびその製造方法
CN104558996A (zh) * 2015-01-08 2015-04-29 江南大学 一种光交联聚乙烯醇/微纤化纤维素pva/mfc复合膜的制备方法
WO2016083674A1 (en) * 2014-11-28 2016-06-02 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Method for improving the water tolerance of bio-based cnf-films

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9587349B2 (en) * 2008-04-30 2017-03-07 Xyleco, Inc. Textiles and methods and systems for producing textiles
EP2554589B1 (en) 2010-03-26 2017-12-13 Toppan Printing Co., Ltd. Film-forming composition and sheet
JP2011212569A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Toppan Printing Co Ltd セルロースナノファイバー積層体およびその製造方法
EP2759577B1 (en) 2011-09-22 2020-12-09 Toppan Printing Co., Ltd. Composition for film molding, laminate, film, sheet substrate, packaging material, method for producing composition for film molding, and method for producing cellulose dispersion

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103298861A (zh) * 2010-12-27 2013-09-11 王子控股株式会社 微细纤维状纤维素复合预浸片的制造方法、微细纤维状纤维素复合片的制造方法及微细纤维状纤维素复合层叠片的制造方法
JP2014196114A (ja) * 2013-03-29 2014-10-16 凸版印刷株式会社 ガスバリア性包装材およびその製造方法
WO2016083674A1 (en) * 2014-11-28 2016-06-02 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Method for improving the water tolerance of bio-based cnf-films
CN104558996A (zh) * 2015-01-08 2015-04-29 江南大学 一种光交联聚乙烯醇/微纤化纤维素pva/mfc复合膜的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111704750A (zh) * 2020-05-22 2020-09-25 南京林业大学 单层双面非对称多孔辐射降温薄膜、制备方法及其应用
CN111704750B (zh) * 2020-05-22 2022-01-18 南京林业大学 单层双面非对称多孔辐射降温薄膜、制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019533771A (ja) 2019-11-21
BR112019008748A2 (pt) 2019-07-09
EP3535315A4 (en) 2020-06-17
US11518858B2 (en) 2022-12-06
BR112019008748B1 (pt) 2022-11-01
EP3535315B1 (en) 2024-03-27
EP3535315A1 (en) 2019-09-11
SE540407C2 (en) 2018-09-11
CA3041963A1 (en) 2018-05-11
SE1651443A1 (sv) 2018-05-02
JP7064491B2 (ja) 2022-05-10
WO2018083592A1 (en) 2018-05-11
EP3535315C0 (en) 2024-03-27
US20190276619A1 (en) 2019-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109890881A (zh) 用于形成包含纳米纤维素的膜的方法
JP7232645B2 (ja) ミクロフィブリル化セルロースを含むフィルムの製造方法およびミクロフィブリル化セルロースを含むフィルム
CN108026697B (zh) 致密的膜的表面施胶
CN109715883B (zh) 制备包含微原纤维化纤维素的膜的方法、膜和纸或纸板产品
EP3541865B1 (en) Method for making a film comprising mfc
BR112021008924A2 (pt) um método para desidratação de uma rede compreendendo celulose microfibrilada e um filme produzido a partir da rede desidratada
BR112020020682A2 (pt) Método para a produção de um papel, papelão ou filme revestido e um papel, papelão ou filme revestido
CN113166448B (zh) 生产包含纤维素纳米材料的膜或涂层的方法
EP3746598B1 (en) Process for production of film comprising microfibrillated cellulose
CN109415152B (zh) 适合用于包装的乙烯清除材料及其制造方法
WO2020044209A1 (en) Method for treating a nanocellulose film and a film treated according to the method
BR112019012458B1 (pt) Método para a produção de um filme revestido e filme revestido compreendendo celulose microfibrilada
BR112019012458A2 (pt) método para a produção de papel, papelão ou filme revestido e papel, papelão ou filme revestido
US20200171796A1 (en) Heat sealable packaging material comprising microfibrillated cellulose and products made therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination