CN109879739A - 一种对苯二甲醛的精制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对苯二甲醛的精制方法，将对苯二甲醛粗品不完全溶解在热水中，充分搅拌后，过滤。过滤后的母液通过降温、结晶的方法获得对苯二甲醛精制品；滤渣进行干燥，然后通过升华的方法获得对苯二甲醛精制品。本发明的优点在于仅使用水作为溶剂，工艺过程对环境友好，通过对苯二甲醛及杂质分子在水中溶解度的差异，分别进行结晶和升华过程获得精制对苯二甲醛产品，具有产品纯度高和收率高的特点，产品纯度达到99％以上，收率达到90％以上。
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域，特别涉及一种对苯二甲醛的精制方法，具体地说，涉及一种将对苯二甲醛粗品精制成聚合级对苯二甲醛的方法。
背景技术
对苯二甲醛是有机合成及高分子合成的重要中间体，由于它有两个活泼醛基，所以它既能自聚，又可与别的单位共聚形成各种性能的化合物，对苯二甲醛主要用于塑料、香料、医药、染料、荧光增白剂等工业，是精细化工的重要原料，对苯二甲醛的合成途径很多，对二甲苯氯化水解法、对二甲苯气相空气氧化等，由于反应的复杂性，所得的对苯二甲醛粗品中杂质含量较多，需要进一步精制成聚合级对苯二甲醛，供下游使用。
美国专利2888488公开了一种制备对苯二甲醛的方法，其中通过溶剂萃取、干燥和升华而提纯产品。然而该方法需要复杂的工艺，并使用对环境不友好的化合物氯仿作为溶剂。
日本专利2001-199910公开了一种通过冷却使芳族醛重结晶的方法。但该方法在获得高纯度对苯二甲醛上还受到限制
中国专利CN200580028008.8公开了一种以醇为溶剂，以水为反溶剂通过重结晶由含有杂质的对苯二甲醛晶体制备高纯度对苯二甲醛的方法，但对苯二甲醛产率较低，最高仅能达到79.2％。
中国专利CN200780024375.X公开了一种以二甲亚砜为溶剂，以水为反溶剂通过重结晶由含有杂质的对苯二甲醛晶体制备高纯度对苯二甲醛的方法，但对苯二甲醛产率较低，最高仅能达到87％。
中国专利CN200780041280.9公开了一种将粗品对苯二甲醛溶于对二甲苯中，采用二甲亚砜等为助溶剂，然后通过重结晶制备高纯度对苯二甲醛的方法，但其获得99％以上纯度对苯二甲醛时，产率较低，最高仅能达到78.7％。
发明内容
本发明针对对苯二甲醛精制收率偏低的状况，提供一种新的精制方法，在得到99％纯度以上对苯二甲醛基础上提高精制收率，使精制收率达到90％以上。该方法工艺简单，与现有技术相比仅使用水为溶剂，工艺过程对环境友好。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术特征：一种对苯二甲醛的精制方法，包括以下步骤：
(1)将对苯二甲醛粗品不完全溶解在热水中，充分搅拌后过滤；
(2)过滤后的母液通过降温、结晶、过滤、干燥，获得对苯二甲醛精制品；
(3)滤渣进行干燥，然后通过升华获得对苯二甲醛精制品。
进一步的，步骤1中热水的温度为50～90℃。
优选，步骤1中热水的温度为60～90℃。
进一步的，步骤1中热水和对苯二甲醛粗品的质量比为2～8：1。
优选，步骤1中热水和对苯二甲醛粗品的质量比为3～6：1。
进一步的，步骤2的降温至10～40℃。
进一步的，步骤2的结晶时间为1～10h。
进一步的，步骤3的干燥温度为40～60℃。
进一步的，步骤3的升华温度为80～120℃。
本发明使用的包含杂质的对苯二甲醛粗品不被特别限定，并且包括通过已知方法制备的对苯二甲醛或商业购买的对苯二甲醛。
将对苯二甲醛粗品不完全溶解在溶剂中，然后分别采用升华和结晶的精制对苯二甲醛。本发明仅使用水作为溶剂。对苯二甲醛和主要杂质在水中的溶解度不同，有的比对苯二甲醛易溶于水，有的比对苯二甲醛难溶于水。溶解度比对苯二甲醛大的杂质，在结晶过程中继续保留在母液中，从而得到精制对苯二甲醛；溶解度比对苯二甲醛小的杂质与部分对苯二甲醛不溶于水中，过滤后成为滤渣，然后将滤渣干燥后通过升华的方法得到精制对苯二甲醛。
与现有技术相比，本发明的优点在于仅使用水作为溶剂，工艺过程对环境友好，通过对苯二甲醛及杂质分子在水中溶解度的差异，分别进行结晶和升华过程获得精制对苯二甲醛产品，具有产品纯度高和收率高的特点，产品纯度达到99％以上，收率达到90％以上。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由权利要求书来确定。
实施例中对苯二甲醛粗品纯度和精制对苯二甲醛产品纯度都通过气相色谱-质谱分析法测得。实施例中，所用对苯二甲醛粗品的纯度为97.1％。
实施例1
将10g对苯二甲醛粗品加入80g温度为50℃的热水中，同时充分搅拌，静置后过滤。将滤液冷却至10℃，在冷却过程中对苯二甲醛开始结晶，然后静置10h后，待对苯二甲醛结晶完成后，进行过滤，得到对苯二甲醛产品，将过滤得到的对苯二甲醛产品在40℃下干燥30h，即得到精制对苯二甲醛产品。将滤渣在40℃下干燥30h，然后将滤渣加热到110℃，对苯二甲醛升华得到精制对苯二甲醛产品。精制对苯二甲醛产品总收率为87.6％，纯度为99.7％
实施例2
将10g对苯二甲醛粗品加入20g温度为90℃的热水中，同时充分搅拌，静置后过滤。将滤液冷却至40℃，在冷却过程中对苯二甲醛开始结晶，然后静置1h后，待对苯二甲醛结晶完成后，进行过滤，得到对苯二甲醛产品，将过滤得到的对苯二甲醛产品在60℃下干燥20h，即得到精制对苯二甲醛产品。将滤渣在60℃下干燥20h，然后将滤渣加热到120℃，对苯二甲醛升华得到精制对苯二甲醛产品。精制对苯二甲醛产品总收率为94.4％，纯度为99.2％
实施例3
将10g对苯二甲醛粗品加入70g温度为60℃的热水中，同时充分搅拌，静置后过滤。将滤液冷却至20℃，在冷却过程中对苯二甲醛开始结晶，然后静置5h后，待对苯二甲醛结晶完成后，进行过滤，得到对苯二甲醛产品，将过滤得到的对苯二甲醛产品在60℃下干燥20h，即得到精制对苯二甲醛产品。将滤渣在60℃下干燥30h，然后将滤渣加热到80℃，对苯二甲醛升华得到精制对苯二甲醛产品。精制对苯二甲醛产品总收率为90.2％，纯度为99.6％
实施例4
将10g对苯二甲醛粗品加入60g温度为70℃的热水中，同时充分搅拌，静置后过滤。将滤液冷却至20℃，在冷却过程中对苯二甲醛开始结晶，然后静置5h后，待对苯二甲醛结晶完成后，进行过滤，得到对苯二甲醛产品，将过滤得到的对苯二甲醛产品在60℃下干燥20h，即得到精制对苯二甲醛产品。将滤渣在60℃下干燥30h，然后将滤渣加热到80℃，对苯二甲醛升华得到精制对苯二甲醛产品。精制对苯二甲醛产品总收率为92.8％，纯度为99.5％
实施例5
将10g对苯二甲醛粗品加入50g温度为80℃的热水中，同时充分搅拌，静置后过滤。将滤液冷却至30℃，在冷却过程中对苯二甲醛开始结晶，然后静置5h后，待对苯二甲醛结晶完成后，进行过滤，得到对苯二甲醛产品，将过滤得到的对苯二甲醛产品在60℃下干燥20h，即得到精制对苯二甲醛产品。将滤渣在60℃下干燥30h，然后将滤渣加热到80℃，对苯二甲醛升华得到精制对苯二甲醛产品。精制对苯二甲醛产品总收率为93.6％，纯度为99.4％
以上虽然已结合实施例对本发明的具体实施方式进行了详细的说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由权利要求书来确定。本领域技术人员可在不脱离本发明的技术思想和主旨的范围内对这些实施方式进行适当的变更，而这些变更后的实施方式显然也包括在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种对苯二甲醛的精制方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将对苯二甲醛粗品不完全溶解在热水中，充分搅拌后过滤；
(2)过滤后的母液通过降温、结晶、过滤、干燥，获得对苯二甲醛精制品；
(3)滤渣进行干燥，然后通过升华获得对苯二甲醛精制品。
2.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤1中热水的温度为50～90℃。
3.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤1中热水的温度为60～90℃。
4.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤1中热水和对苯二甲醛粗品的质量比为2～8：1。
5.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤1中热水和对苯二甲醛粗品的质量比为3～6：1。
6.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤2的降温至10～40℃。
7.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤2的结晶时间为1～10h。
8.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤3的干燥温度为40～60℃。
9.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于：所述步骤3的升华温度为80～120℃。
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Non-Patent Citations (1)
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