CN109876853B - 由包含特定前体的溶液制备基于izm-2催化剂的方法和其用于链烷烃原料异构化的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种使用沸石IZM‑2、加氢官能和基体制备双官能催化剂的方法。通过使用包含与铵盐的存在组合的特定贵金属前体且铵盐与贵金属的比率相当精确的浸渍溶液，根据本发明的制备方法同时能使所述加氢官能优先定位在沸石IZM‑2的表面上和/或微孔中并使加氢官能均匀分布在催化剂中和优选在沸石IZM‑2上。

Description

由包含特定前体的溶液制备基于IZM-2催化剂的方法和其用 于链烷烃原料异构化的用途
背景技术
为了满足对中间馏分油基料（middle distillate bases），即可并入煤油和/或瓦斯油池中的馏分的需求，可以使用基于使用石油、天然气或可再生资源生产中间馏分油的各种方法。
中间馏分油基料因此可由获自衍生自可再生资源，特别衍生自植物油或动物脂肪（它们是未加工的或已经过预处理）的原料以及此类原料的混合物的链烷烃原料生产。具体而言，衍生自可再生资源的所述原料含有甘油三酯或游离脂肪酸或酯类型的化学结构，这些原料的基于烃的链的结构和长度与中间馏分油中存在的烃相容。衍生自可再生资源的所述原料在加氢处理后产生不含硫化合物和芳族化合物的链烷烃原料。这些链烷烃原料通常由含有9至25个碳原子的直链链烷烃构成。
中间馏分油基料也可由天然气、煤或可再生资源经由费托合成法生产。特别地，使用钴催化剂的“低温”费托合成能够生产具有非常可变的碳原子数（通常1至100个碳原子或甚至更多）的基本上为链烷烃的直链化合物。分离步骤能够回收含有9至25个碳原子的链烷烃原料。
但是，特别由于低温性质不足，在植物油的加氢处理后或在低温费托合成法后获得的这些中间馏分油基料通常不能原样并入煤油或瓦斯油池。具体而言，直链或非常轻微支化并存在于这些中间馏分油基料中的高分子量链烷烃造成高流点并因此在低温下使用时造成凝固。例如，含有每分子20个碳原子并且沸点等于大约340℃（即通常在中间馏分油馏分内）的直链烃的流点为大约+37℃，这使其不可能使用，该规格对瓦斯油而言为-15℃。为了降低流点值，必须完全或部分除去这些直链或非常轻微支化的链烷烃。
可以通过用溶剂如丙烷或甲乙酮提取实施这一操作，这一方法随之被称作用丙烷或用甲乙酮（MEK）脱蜡（deparaffinning）。但是，这些技术昂贵、漫长并且并非总是容易实施。
导致形成较低分子量化合物（其部分可通过蒸馏除去）的最长直链链烷烃链的选择性裂化构成用于降低流点值的一个解决方案。考虑到它们的择形性，沸石属于最广泛用于这种类型的方法的催化剂。在通过选择性裂化脱蜡的范畴中最广泛使用的催化剂是具有三维孔隙、含中孔（由10个氧原子确定的孔径10MR）的MFI结构类型的沸石ZSM-5。但是，在此类方法中引起的裂化导致形成大量分子量较低的产物，如丁烷、丙烷、乙烷和甲烷，这显著降低所需产品的收率。
用于改进抗低温性的另一解决方案包括在将裂化最小化的同时将长直链链烷烃异构化。这可通过使用双官能催化剂进行加氢异构化法实现。该双官能催化剂涉及布朗斯台德酸相（例如沸石）和加氢/脱氢相（例如铂）和通常基体（例如氧化铝）。酸性相的适当选择能够促进长直链链烷烃的异构化和将裂化最小化。因此，中孔（10MR）一维沸石，如沸石ZSM-22、ZSM-23、NU-10、ZSM-48和ZBM-30的形式选择性（form selectivity）使它们特别适用于获得对异构化具有选择性的催化剂。
最近，申请人还已经发现，沸石IZM-2的使用也适用于获得对长链烷烃的异构化具有选择性的催化剂。
但是，公知的是酸性相以外的因素对双官能催化剂的活性和选择性具有影响。正链烷烃的加氢异构化和加氢裂化因此自Weisz或Coonradt和Garwood在20世纪60年代的最初研究以来已成为许多学术研究的课题。最普遍认可的机制首先涉及正链烷烃在加氢-脱氢相上脱氢成正烯烃，然后在扩散到酸性相后，质子化成碳正离子。在结构重排和/或β-裂解后，碳正离子在脱质子化后以烯烃形式从酸性相中解吸。接着，在扩散到加氢-脱氢相后，烯烃被氢化以形成最终反应产物。当需要对异构化的最大选择性时，应该限制酸性相上的裂化反应。因此适当的是，具有相对于酸官能而言足够活性的加氢/脱氢官能以迅速氢化烯烃中间体。当总反应速率仅由通过酸官能催化的步骤控制时，该双官能催化剂被称为是“理想的”。
催化剂上的这两个官能之间的邻近度（proximity）也可影响双官能催化剂的性能。因此，Zecevic等人（Nature, 2015, 528, 245-254）最近研究铂的定位对通过使用沸石USY作为酸性相和氧化铝基体的双官能催化剂的长链烷烃（正癸烷、正十九烷、姥鲛烷）加氢异构化性能的影响。观察到，铂沉积在氧化铝上的双官能催化剂系统地比铂沉积在沸石中的催化剂对异构化更具选择性。鉴于这些结果，本领域技术人员因此倾向于支持加氢官能定位在氧化铝基体上而非酸性相上以改进对异构化的选择性。从活性角度看，铂定位在氧化铝基体上具有取决于所考虑的长链烷烃的可变影响：对正癸烷的正面影响、对正十九烷的轻微影响和最后，对姥鲛烷的负面影响。
在为改进使用沸石IZM-2作为酸官能的双官能催化剂对长链烷烃异构化的选择性和活性而进行的其研究过程中，申请人已经发现加氢/脱氢官能的定位与所述官能的分布的组合对双官能催化剂的性能的令人惊讶的影响。
因此，本发明涉及一种使用沸石IZM-2、加氢官能和基体制备双官能催化剂的方法。通过使用包含与铵盐的存在组合的特定贵金属前体且铵盐与贵金属的比率相当精确的浸渍溶液，根据本发明的制备方法同时允许所述加氢官能优先定位在沸石IZM-2的表面上和/或微孔中并使加氢官能均匀分布在催化剂中和优选在沸石IZM-2上。
本发明的另一主题涉及通过所述方法获得的催化剂。
本发明的另一主题涉及衍生自加氢处理的植物油和/或动物油或衍生自低温费托合成的链烷烃原料的异构化方法，所述方法使用所述双官能催化剂。
令人惊讶地，包含至少一种第VIII族的贵金属，优选铂的加氢官能在沸石IZM-2的表面上和/或微孔中的优先定位能够获得比所述官能优先沉积在氧化铝基体上时对异构化反应更具选择性的催化剂。此外，当所述加氢官能优先沉积在沸石IZM-2上和/或其微孔中并另外均匀分布在催化剂内时，由此改进催化剂的活性。
发明内容
本发明涉及一种制备双官能催化剂的方法，所述双官能催化剂包含由沸石IZM-2构成的酸官能、包含选自铂和钯的至少一种周期表第VIII族的贵金属的加氢官能和基体，所述方法包括至少下列步骤：
i) 通过将沸石IZM-2与基体一起成型来制备催化剂载体以使沸石的重量百分比有利地为相对于载体重量的1%至50%的步骤，
ii) 通过用包含至少下列化合物的水溶液浸渍步骤i)中制备的载体而沉积至少一种周期表第VIII族的贵金属的步骤：
·至少一种含氨(ammoniacal)化合物，其选自式Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4(NO3)2或Pt(NH3)4X2的铂(II)四胺盐、式Pt(NH3)6X4的铂(IV)六胺盐；式(PtX(NH3)5)X3的铂(IV)卤代五胺盐；式PtX4(NH3)2的铂N-四卤代二胺盐；和式H(Pt(acac)2X)的卤代化合物；钯(II)盐Pd(NH3)4SO4或Pd(NH3)4X2，其中X是选自氯、氟、溴和碘的卤素，X优选是氯，且"acac"代表乙酰丙酮基（具有经验式C5H7O2）——乙酰丙酮的衍生物，
·和至少一种铵盐，其选自独自或作为混合物的硝酸铵NH4NO3、氯化铵NH4Cl、氢氧化铵NH4OH、碳酸氢铵NH4HCO3和乙酸铵NH4H3C2O2，
·铵盐与贵金属之间的摩尔比为0.1至400。
本发明的一个优点在于其提供一种制备包含基于沸石IZM-2的酸性相和基于第VIII族贵金属的加氢官能的双官能催化剂的方法，其通过使用包含与铵盐的存在组合的特定贵金属前体且铵盐与贵金属的比率相当精确的浸渍溶液，能够获得所述加氢官能在沸石IZM-2的表面上和/或微孔中的优先定位和加氢官能在催化剂中的均匀分布。
本发明的一个优点在于其提供通过所述方法获得的催化剂，所述催化剂的特征在于所述加氢官能在沸石IZM-2的表面上和/或微孔中的优先定位和加氢官能在催化剂中的均匀分布。
本发明的另一优点在于其提供使用由此获得的所述双官能催化剂的衍生自加氢处理的植物油和/或动物油或衍生自低温费托合成的链烷烃原料的异构化方法，首先通过加氢官能定位在沸石IZM-2的表面上和/或微孔中实现对中间馏分油的更好选择性，还在除优先定位在沸石IZM-2上之外，该加氢官能还均匀分布在所述催化剂上的情况下，实现更好的活性。
发明详述
根据本发明，本发明涉及一种制备双官能催化剂的方法，所述双官能催化剂包含由沸石IZM-2构成的酸官能、包含选自独自或作为混合物的铂和钯的至少一种周期表第VIII族的贵金属的加氢官能和基体。
根据本发明制备的催化剂包含构成所述催化剂的酸官能的沸石IZM-2。沸石IZM-2具有结晶结构。
沸石IZM-2是具有专利申请FR 2 918 050中描述的结晶结构的结晶微孔固体。制备沸石IZM-2的方法也描述在所述专利申请中。
所述固体IZM-2具有通过下列通式规定的在无水基础上以氧化物摩尔数表示的化学组成：XO2 : aY2O3 : bM2/nO，其中X代表至少一种四价元素，Y代表至少一种三价元素且M是至少一种具有化合价n的碱金属和/或碱土金属。
X优选选自硅、锗、钛和这些四价元素的至少两种的混合物；非常优选地，X是硅且Y优选选自铝、硼、铁、铟和镓；Y非常优选是铝。M优选选自锂、钠、钾、钙、镁和这些金属的至少两种的混合物，M非常优选是钠。X优选代表硅，当在所述固体IZM-2的组成中不存在元素Y时，根据本发明的结晶固体IZM-2随之是全硅质（silicic）固体。使用几种元素X的混合物，特别是硅与选自锗和钛，优选锗的另一元素X的混合物作为元素X也是有利的。因此，当硅作为与另一元素X的混合物存在时，根据本发明的结晶固体IZM-2随之是结晶金属硅酸盐（当其为煅烧形式时）。再更优选地和在元素Y存在下，X是硅且Y是铝：根据本发明的结晶固体IZM-2随之是铝硅酸盐。
沸石IZM-2优选为铝硅酸盐形式。
硅原子数与铝原子数的摩尔比Si/Al优选小于200，优选小于150，非常优选小于120。
根据本发明制备的催化剂的载体的组成中包括的沸石IZM-2有利地通过至少一次处理与至少一种铵盐的溶液交换以获得沸石IZM-2的铵形式，其一旦煅烧，产生所述沸石IZM-2的酸形式(H+)。这一交换步骤可以在催化剂制备中的任何步骤进行，即在制备沸石IZM-2的步骤后、在沸石IZM-2与基体一起成型的步骤后，或甚至在引入加氢-脱氢金属的步骤后。
根据本发明的方法中所用的催化剂的载体的组成中包括的所述沸石IZM-2有利地至少部分，优选几乎完全为酸形式，即酸形式(H+)。
根据本发明，制备的催化剂包含至少一种基体。所述基体可以有利地为非晶或结晶的。
优选地，所述基体有利地选自独自或作为混合物使用的氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、粘土、氧化钛、氧化硼和氧化锆，或也可选择铝酸盐。优选使用氧化铝作为基体。所述基体优选含有本领域技术人员已知的其所有形式的氧化铝，例如α、γ、η和δ型氧化铝。所述氧化铝的比表面积和孔隙体积不同。
成型的基体和沸石IZM-2的混合物构成催化剂载体。
步骤i)
根据本发明，该方法包括通过将沸石IZM-2与基体一起成型来制备催化剂载体以使沸石的重量百分比有利地为相对于载体重量的1%至50%的步骤i)。
成型
根据本发明的方法中所用的催化剂载体可有利地通过本领域技术人员已知的任何技术成型。该成型可有利地例如通过挤出、通过粒化、通过滴凝结（油滴）法、通过在旋转板上造粒或通过本领域技术人员公知的任何其它方法进行。由此获得的载体可为各种形状和尺寸。优选通过共混-挤出进行步骤i)。
在通过共混和随后挤出将载体成型过程中，可在溶解或悬浮氧化铝化合物或氧化铝前体，例如勃姆石的过程中引入所述沸石IZM-2。所述沸石IZM-2可以是例如，但不限于粉末、研碎粉末、悬浮液或已经过解聚集处理的悬浮液的形式。因此，例如，所述沸石可以有利地以调节至根据本发明的催化剂中的目标最终IZM-2含量的浓度置于酸化或非酸化悬浮液中。然后将通常被称作浆料（slip）的这一悬浮液与氧化铝化合物或氧化铝前体混合。
此外，如本领域技术人员公知的，可以有利地使用添加剂以促进成型和/或改进载体的最终机械性质。尤其可提到的添加剂的实例包括纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、妥尔油、黄原胶、表面活性剂、絮凝剂如聚丙烯酰胺、炭黑、淀粉、硬脂酸、聚丙烯醇、聚乙烯醇、生物聚合物、葡萄糖、聚乙二醇等。
可以有利地加入或除去水以调节待挤出的糊料的粘度。这一步骤可以有利地在共混步骤中的任何阶段进行。
为了调节待挤出的糊料的固体含量以使其可挤出，也可加入主要为固体的化合物，优选氧化物或水合物。优选使用水合物，再更优选水合铝。这种水合物的烧失量有利地大于15%。
来自共混步骤的糊料的挤出可以有利地用任何传统市售工具进行。将来自共混的糊料有利地经模头，例如使用活塞或单螺杆或双螺杆挤出机挤出。可以有利地使用本领域技术人员已知的任何方法进行该挤出。
根据本发明的步骤i)中制备的催化剂载体通常为圆柱形挤出物或多叶形挤出物，如双叶、三叶或多叶形挤出物（直线或扭曲形式）的形式，但可任选以压碎粉末、锭、环、珠粒和/或轮的形式制造和使用。根据本发明的催化剂载体优选为球体或挤出物形式。有利地，该载体为具有0.5至5毫米，更特别0.7至2.5毫米的直径的挤出物形式。该形式可以是圆柱形（其可以是中空或可以不是中空）和/或扭曲和/或多叶（例如2、3、4或5个叶）圆柱形和/或环形。有利地优选使用多叶形式。
干燥
由此在成型步骤i)结束时获得的载体可随后有利地经过干燥步骤。所述干燥步骤有利地通过本领域技术人员已知的任何技术进行。
优选在空气流下进行干燥。所述干燥也可在任何氧化、还原或惰性气体流下进行。优选有利地在50至180℃，优选60至150℃，非常优选80至130℃的温度下进行干燥。
煅烧
任选干燥的所述载体随后优选经过煅烧步骤。
所述煅烧步骤有利地在分子氧存在下（例如通过用空气吹扫）在有利地大于200℃和小于或等于1100℃的温度下进行。所述煅烧步骤可以有利地在往复床（traversed bed）、滴流床（licked bed）中或在静态气氛下进行。例如，所用炉可以是旋转炉或可以具有径向交叉层（cross layers）的立式炉。所述煅烧步骤优选在200℃下进行多于1小时至在1100℃下进行少于1小时。对于成型和任选干燥的载体，可以有利地在水蒸汽存在下和/或在酸性或碱性蒸气存在下进行煅烧。例如，可以在氨分压下进行煅烧。
煅烧后处理
可任选进行煅烧后处理，以改进煅烧载体的性质，尤其是组织性质。
因此，根据本发明的方法中所用的催化剂载体可经过在密闭气氛中的水热处理。术语“在密闭气氛中的水热处理”是指在高于室温，优选高于25℃，优选高于30℃的温度下在水存在下在高压釜中的处理。
在这种水热处理过程中，在高压釜中处理之前（压热处理在气相中或在液相中进行，高压釜的这种气相或液相可以是酸性的或非酸性的），可以有利地浸渍该载体。压热处理前的这种浸渍可有利地是酸性的或非酸性的。压热处理前的这种浸渍可有利地干法进行或通过将载体浸在酸性水溶液中进行。术语“干法浸渍”是指使载体与小于或等于载体的总孔隙体积的溶液体积接触。该浸渍优选干法进行。高压釜优选是转篮高压釜，例如专利申请EP 0 387 109 A中定义的。压热处理过程中的温度可以为100至250℃，持续 30分钟至3小时。
步骤ii): 加氢-脱氢官能的沉积
根据本发明，在成型步骤i)后进行加氢-脱氢官能的沉积。
根据本发明，该方法包括通过用包含至少下列化合物的水溶液浸渍任选经过干燥和/或煅烧和/或煅烧后处理步骤的在步骤i)中制备的载体而沉积至少一种周期表第VIII族的贵金属的步骤ii)：
·至少一种含氨化合物，其选自式Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4(NO3)2或Pt(NH3)4X2的铂(II)四胺盐、式Pt(NH3)6X4的铂(IV)六胺盐；式(PtX(NH3)5)X3的铂(IV)卤代五胺盐；式PtX4(NH3)2的铂N-四卤代二胺盐；和式H(Pt(acac)2X)的卤代化合物；钯(II)盐Pd(NH3)4SO4或Pd(NH3)4X2，其中X是选自氯、氟、溴和碘的卤素，X优选是氯，且"acac"代表乙酰丙酮基（具有经验式C5H7O2）——乙酰丙酮的衍生物，
·和至少一种铵盐，其选自独自或作为混合物的硝酸铵NH4NO3、氯化铵NH4Cl、氢氧化铵NH4OH、碳酸氢铵NH4HCO3和乙酸铵NH4H3C2O2，
·铵盐与贵金属之间的摩尔比为0.1至400。
可有利地在载体的煅烧之前或之后，优选之后引入加氢-脱氢官能。
根据本发明，用水溶液浸渍该载体。载体的浸渍优选通过本领域技术人员公知的“干法”浸渍或溶液过量浸渍法进行。该浸渍可有利地在单个步骤中用含有最终催化剂的所有组成元素的溶液进行。
优选在下列条件下使用通过过量浸渍的沉积：
- 用蒸馏水填充待浸渍的载体的孔隙体积并熟化至少30分钟；
- 使所述载体与浸渍溶液接触，溶液体积与载体质量的比率为2至150毫升溶液/克载体，优选4至100毫升，非常优选5至80毫升，时间为5分钟至48小时，优选15分钟至36小时，非常优选30分钟至24小时，在10至95℃，优选15至90℃，非常优选20至85℃的温度下。
通过用包含如要求保护的特定含氨金属盐的水溶液浸渍载体来实施步骤ii)能够产生包含基于沸石IZM-2的酸性相和基于第VIII族的贵金属的加氢官能的双官能催化剂，其中第VIII族金属位于沸石IZM-2晶体的外表面上和/或沸石IZM-2的微孔中，即在沸石IZM-2晶体中。
根据本发明，根据本发明制备的双官能催化剂包含选自独自或作为混合物的铂和钯的至少一种第VIII族的贵金属，非常优选选择铂。
优选地，步骤ii)包括通过用包含选自式Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4(NO3)2或Pt(NH3)4X2的铂(II)四胺盐、式Pt(NH3)6X4的铂(IV)六胺盐；式(PtX(NH3)5)X3的铂(IV)卤代五胺盐；式PtX4(NH3)2的铂N-四卤代二胺盐；和式H(Pt(acac)2X)的卤代化合物（X和“acac”具有上述含义），并优选选自式Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4(NO3)2或Pt(NH3)4X2的铂(II)四胺盐的含氨化合物的水溶液浸渍在步骤i)中制备的载体而沉积至少一种贵金属，优选铂。
优选进行所述步骤ii)以在所述载体上沉积相对于所述催化剂的总质量计0.01重量%至4重量%，优选0.05重量%至2重量%的贵金属含量，优选铂含量。
可用Castaing微探针证实第VIII族贵金属优先定位在沸石IZM-2的晶体中和/或在沸石IZM-2的晶体外表面上。用树脂（Struers、Ballerup）涂布几个挤出物，然后抛光并用碳金属化。然后将样品引入Jeol JXA8100机器以在各点处分析硅、铝和铂的局部组成。以铝和硅的局部组成开始并且已知沸石的硅组成，可以对分析的各点推导氧化铝/(IZM-2 + 氧化铝)质量比。因此可绘制作为氧化铝/(IZM-2 + 氧化铝)局部质量比的函数的铂的局部组成变化并可检验铂优先定位在氧化铝上或在沸石上。当铂的局部组成随氧化铝/(IZM-2 +氧化铝)局部质量比提高而提高时，铂优先定位于氧化铝上。当铂的局部组成随氧化铝/(IZM-2 + 氧化铝)局部质量比提高而降低时，铂优先定位于沸石上。
根据本发明，该浸渍溶液还含有至少一种不含任何贵金属的铵盐，其选自独自或作为混合物的硝酸铵NH4NO3、氯化铵NH4Cl、氢氧化铵NH4OH、碳酸氢铵NH4HCO3和乙酸铵NH4H3C2O2，优选选自独自或作为混合物的硝酸铵NH4NO3、氯化铵NH4Cl和乙酸铵NH4H3C2O2。
根据本发明，溶液中的各种物质的浓度使得铵盐与贵金属之间的摩尔比为0.1至400，优选0.2至200，非常优选0.3至150。
选择铵盐和铂之间的摩尔比以获得贵金属，优选铂在催化剂中和优选在沸石IZM-2上的均匀分布。
调节浸渍溶液中的铂浓度以获得最终催化剂中所需的贵金属含量。
因此，根据本发明，该浸渍溶液以如要求保护的比例含有含特定贵金属前体的化合物和不含任何贵金属的铵盐。这能使所述加氢官能优先定位在沸石IZM-2的表面上和/或微孔中并使加氢官能均匀分布在催化剂中和优选在沸石上。
Castaing微探针能够通过分布系数的计算检验元素，在本发明的情况下为铂是否均匀分布在催化剂中（参见L. Sorbier, Determining the Distribution of Metal byElectron Probe Micro Analysis, in: H. Toulhoat、P. Raybaud (编辑), Catalysisby Transition Metal Sulphides, Technip编辑, Paris, 2013, 第407–411页和引用的参考文献）。获自用Castaing微探针测定的其分布图（profile）、被定义为在挤出物核芯处相对于在同一挤出物边缘处的铂浓度的比率的铂的宏观分布系数为0.7至1.3，优选0.8至1.2。约为1的这一比率的值是铂在催化剂中的分布均匀性的证据。
通过化学吸附，例如通过H2/O2滴定或通过一氧化碳化学吸附测定的一种或多种第VIII族贵金属的分散度为10%至100%，优选20%至100%，更优选30%至100%。
在一个实施方案中，来自步骤ii)的水溶液或不同于步骤ii)的水溶液还可包含来自元素周期表的第IIIA、IVA和VIIB族，优选选自镓、铟、锡和铼，优选选自铟、锡和铼的金属的前体。此类金属的所有前体适合使用。
在使用不同于步骤ii)的溶液的情况下，相继进行各种元素的沉积。
根据一个变体，所述金属的所述前体可独立于第VIII族的贵金属的前体浸渍在来自步骤i)的载体上。
当单独加入至少一种第IIIA、IVA和VIIB族的金属时，其优选在第VIII族的金属之后加入。在这种情况下，可以有利地在步骤ii)之后进行至少一种包含第IIIA、IVA和VIIB族金属的前体的水溶液的第二任选浸渍步骤。
选自第IIIA、IVA和VIIB族金属的附加金属可借助包含第IIIA、IVA和VIIB族金属的化合物（选自氯化物、溴化物和硝酸盐）的水溶液引入。例如，在铟的情况下，有利地使用硝酸盐或氯化物，在铼的情况下，有利地使用高铼酸。选自第IIIA、IVA和VIIB族金属的附加金属也可通过包含选自所述金属的配合物，优选该金属的聚酮配合物和烃基金属（选自烷基金属、环烷基金属、芳基金属、烷基芳基金属和芳基烷基金属）的至少一种有机化合物的溶液引入。在后一情况下，有利地使用所述金属的有机金属化合物在有机溶剂中的溶液进行该金属的引入。也可使用该金属的有机卤素化合物。特别可提到的金属的有机化合物包括在锡的情况下，四丁基锡，在铟的情况下，三苯基铟。
如果在第VIII族金属之前引入选自第IIIA、IVA和VIIB族金属的附加金属，所用第IIIA、IVA和/或VIIB族金属的化合物通常选自该金属的卤化物、硝酸盐、乙酸盐、酒石酸盐、碳酸盐和草酸盐。随之有利地在包含所述化合物的水溶液中进行引入。但是，其也可使用该金属的有机金属化合物，例如四丁基锡的溶液引入。在这种情况下，在引入至少一种第VIII族金属之前，在空气中进行煅烧。
优选进行一次或多次沉积以在所述载体上沉积相对于所述催化剂的总质量计0.01重量%至2重量%，优选0.05重量%至1重量%的第IIIA、IVA和VIIB族金属的含量。
可以有利地在一个或多个浸渍步骤后，优选在步骤ii)后进行至少一个干燥步骤。所述干燥步骤有利地通过本领域技术人员已知的任何技术进行。
优选在空气流下进行干燥。所述干燥也可在任何氧化、还原或惰性气体流下进行。优选有利地在50至180℃，优选60至150℃，非常优选80至130℃的温度下进行干燥。
可以有利地在一个或多个浸渍步骤后，优选在步骤ii)后和优选在至少一个干燥步骤后进行至少一个煅烧步骤。
所述煅烧步骤有利地在分子氧存在下（例如通过用空气吹扫）在有利地大于200℃和小于或等于1100℃的温度下进行。所述煅烧步骤可以有利地在往复床、滴流床中或在静态气氛下进行。例如，所用炉可以是旋转炉或可以是具有径向交叉层的立式炉。所述煅烧步骤优选在200℃下进行多于1小时至在1100℃下进行少于1小时。
在进行几个相继浸渍步骤的情况下，可以有利地在用各种金属浸渍的相继步骤之间进行中间干燥和/或煅烧步骤和/或还原步骤。
在其用于本发明的方法之前，优选对在根据本发明的制备方法结束时获得的催化剂施以还原步骤。这一还原步骤有利地通过在氢气下在150℃至650℃的温度下在0.1至25MPa的总压力下处理进行。例如，还原由在150℃下2小时的阶段、然后以1℃/min的速率升温至450℃、然后在450℃下2小时的阶段构成；在这一还原步骤全程中，氢气流量为1000标准立方米氢气/吨催化剂且总压力保持恒定在0.2 MPa。可以有利地考虑任何非原位还原法。最终催化剂在氢气物流下的预先非原位还原可以例如在450℃至600℃的温度下进行0.5至4小时。
所述催化剂也有利地包含硫。在本发明的催化剂含硫的情况下，可以在催化剂制备的任何步骤引入所述硫：在成型和/或干燥和/或煅烧步骤之前或之后，在引入上文提到的一种或多种金属之前和/或之后，或在催化反应之前通过原位和/或非原位硫化引入。在原位硫化的情况下，如果该催化剂尚未预先还原，在硫化之前进行还原。在非原位硫化的情况下，也在硫化之前进行还原。硫化优选在氢气存在下使用本领域技术人员公知的任何硫化剂，例如二甲基硫或硫化氢进行。
根据本发明的催化剂为各种形状和尺寸。它们通常以圆柱形挤出物和/或多叶形挤出物，如双叶、三叶或多叶形挤出物（直线和/或扭曲形式）的形式使用，但可任选以压碎粉末、锭、环、珠粒和/或轮的形式制造和使用。根据本发明的方法中所用的催化剂优选为球体或挤出物形式。有利地，该催化剂为具有0.5至5毫米，更特别0.7至2.5毫米的直径的挤出物形式。该形式可以是圆柱形（其可以是中空或可以不是中空）和/或扭曲和/或多叶（例如2、3、4或5个叶）圆柱形和/或环形。有利地优选使用多叶形式。金属沉积不改变载体的形式。
根据本发明的制备方法因此能够获得包含基于沸石IZM-2的酸性相和基于第VIII族贵金属的加氢官能的双官能催化剂，其允许所述加氢官能优先定位在沸石IZM-2的表面上和/或微孔中并使加氢官能均匀分布在所述催化剂上。
本发明的另一主题涉及通过根据本发明的方法获得的包含由沸石IZM-2构成的酸官能、包含选自铂和钯的至少一种周期表第VIII族的贵金属的加氢官能和基体的催化剂。
根据本发明，第VIII族金属优先定位在沸石IZM-2的晶体中和/或沸石IZM-2的晶体表面处且第VIII族金属均匀分布在所述催化剂上。
根据本发明制备的所述催化剂可有利地包含选自元素周期表第IIIA、IVA和VIIB族的金属，优选选自镓、铟、锡和铼的至少一种附加金属。所述附加金属优选选自铟、锡和铼。
所述催化剂也有利地包含硫。
根据本发明制备的所述催化剂更特别包含并优选由下列成分构成：
- 1重量%至50重量%，优选2重量%至45重量%，再更优选3重量%至40重量%的根据本发明的沸石IZM-2，
- 0.01重量%至4重量%，优选0.05重量%至2重量%的至少一种元素周期表第VIII族的金属，优选铂，
- 任选0.01重量%至2重量%，优选0.05重量%至1重量%的至少一种选自第IIIA、IVA和VIIB族金属的附加金属，
- 任选硫含量，其优选使得硫摩尔数与一种或多种第VIII族金属的摩尔数的比率为0.3至20，
- 在所述催化剂中补足至100%的至少一种基体，优选氧化铝。
异构化方法
本发明的一个主题还有链烷烃原料的异构化方法，所述方法包括使所述链烷烃原料与存在于催化反应器中的根据本发明的至少所述催化剂接触。
根据本发明，用于根据本发明的方法的所述链烷烃原料由可再生资源产生。
所述链烷烃原料的链烷烃含有9至25，优选10至25，非常优选10至22个碳原子。用于根据本发明的方法的所述原料中的链烷烃含量有利地大于90重量%，优选大于95重量%，再更优选大于98重量%。在所述链烷烃内，异链烷烃的质量含量小于15%，优选小于10%，非常优选小于5%。
优选地，所述链烷烃原料由选自植物油、来自藻类的油或藻油、鱼油和植物或动物来源的脂肪或此类原料的混合物的可再生资源产生。
所述植物油可有利地是完全或部分未加工或精制的，并衍生自选自菜籽、葵花、大豆、棕榈、橄榄、椰子、椰子核、蓖麻油植物、棉、花生、亚麻籽和海甘蓝的植物，和通过基因修饰或杂交衍生自例如葵花或菜籽的所有油，这一列表不是限制性的。所述动物脂肪有利地选自鲸脂和由来自食品工业或衍生自餐饮业的残渣构成的脂肪。也可以使用煎炸油、各种动物油如鱼油、牛脂和猪油。
生产用于根据本发明的方法的链烷烃原料的可再生资源基本含有本领域技术人员也称作脂肪酸三酯的甘油三酯型化学结构，以及游离脂肪酸，其脂肪链含有9至25个碳原子。
这些脂肪酸化合物的烃链结构和长度与瓦斯油和煤油，即中间馏分油馏分中存在的烃相容。脂肪酸三酯因此由三个脂肪酸链构成。三酯形式或游离脂肪酸形式的这些脂肪酸链具有通常0至3的每个链的不饱和数，也被称作每个链的碳-碳双键数，但其可能更高，特别对于衍生自藻类的油而言，其通常具有每个链5至6个不饱和度。
用于本发明的所述可再生资源中存在的分子因此具有有利地为0至18的以每甘油三酯分子表示的不饱和数。在这些原料中，以每个烃脂肪链的不饱和数表示的不饱和度有利地为0至6。
可再生资源通常还包含各种杂质，尤其是杂原子，如氮。植物油中的氮含量通常为大约1重量ppm至100重量ppm，取决于它们的性质。对于特定原料，它们可能高达1重量%。
用于根据本发明的方法的所述链烷烃原料有利地由可再生资源根据本领域技术人员已知的方法生产。一种可能的方法是所述可再生资源在氢气存在下催化转化成脱氧链烷烃流出物，特别是加氢处理。
所述链烷烃原料优选通过所述可再生资源的加氢处理产生。可再生资源的这些加氢处理方法已是公知的并描述在许多专利中。例如，用于根据本发明的方法的所述链烷烃原料可有利地如专利FR 2 910 483或专利FR 2 950 895中所述由所述可再生资源优选通过加氢处理和随后通过气/液分离生产。
用于根据本发明的方法的所述链烷烃原料也可以是通过涉及经费托途径改质的步骤的方法生产的链烷烃原料。在费托法中，将合成气（CO+H2）催化转化成含氧产物和气体、液体或固体形式的基本直链烃。获得的所述产物构成根据本发明的方法的原料。合成气（CO+H2）有利地由天然气、煤、生物质、任何来源的基于烃的化合物或这些来源的混合物产生。因此，在根据本发明的方法中可以使用由产自可再生资源、天然气或煤的合成气（CO+H2）根据费托合成法获得的链烷烃原料。优选地，通过费托合成产生并用于根据本发明的方法的所述链烷烃原料主要包含正链烷烃。因此，所述原料包含相对于所述原料的总质量计大于60重量%的正链烷烃含量。所述原料还可包含相对于所述原料的总质量计优选小于10重量%的含氧产物含量、优选小于20重量%的不饱和物质，即优选烯烃产物的含量和优选小于10重量%的异链烷烃含量。
非常优选地，所述原料包含相对于所述原料的总质量计大于70重量%，再更优选大于80重量%的正链烷烃含量。所述链烷烃原料的链烷烃含有9至25，优选10至25，非常优选10至22个碳原子。
优选地，通过费托合成生产的所述链烷烃原料不含杂原子杂质，例如硫、氮或金属。
所述异构化方法通常根据下列操作条件进行：
- 200℃至500℃，优选210℃至450℃，再更优选220℃至430℃的温度；
- 0.3至5.5 MPa，优选0.4至4.8 MPa的氢气分压；
- 0.45至7 MPa，优选0.6至6 MPa的总压力；和
- 0.25至30 h-1，优选1至10 h-1，再更优选2至6 h-1的以引入的原料千克数/（千克催化剂·小时）表示的进料空速。
下列实施例举例说明本发明但不限制其范围。
实施例
实施例1: 沸石IZM-2的合成
沸石IZM-2根据专利FR 2 918 050 B的教导合成。将Aldrich出售的以商品名Ludox HS-40已知的胶体二氧化硅悬浮液并入由氢氧化钠（Prolabo）、1,6-双(甲基哌啶鎓)己烷二溴化物结构剂、氢氧化铝（Aldrich）和去离子水构成的溶液中。该混合物的摩尔组成如下：1 SiO2；0.0060 Al2O3；0.1666 Na2O；0.1666 1,6-双(甲基哌啶鎓)己烷；33.3333 H2O。将该混合物剧烈搅拌30分钟。然后在均化后将该混合物转移到Parr高压釜中。将该高压釜在心轴搅拌（30 rpm）下在170℃下加热5天。将所得产物过滤，用去离子水洗涤以达到中性pH，然后在烘箱中在100℃下干燥过夜。然后将该固体引入马弗炉并煅烧以除去结构剂。煅烧周期包括升温至200℃、在此温度下2小时的阶段、升温至550℃、接着在此温度下8小时的阶段、最后恢复到室温。升温以2℃/min的速率进行。然后将由此获得的固体在硝酸铵水溶液（每克固体10毫升溶液，硝酸铵浓度3M）中回流2小时以用铵离子交换钠碱性阳离子。这一回流步骤用新鲜硝酸铵溶液进行四次，然后滤出固体，用去离子水洗涤并在烘箱中在100℃下干燥过夜。最后，为了获得其酸形式（质子化H+）的沸石，在往复床中在干燥空气（2标准升/（小时·克固体））下在550℃下进行煅烧步骤10小时（升温速率2℃/min）。将由此获得的固体通过x射线衍射分析并被识别为由沸石IZM-2构成。通过27Al NMR、x射线荧光和ICP方法表征提供IZM-2的下列结果：
- 六配位铝原子AlVI的重量百分比: 5%，
- 硅摩尔数除以网络铝摩尔数的比率，以mol/mol计，Si/Al: 72，
- 钠摩尔数除以网络铝摩尔数的比率，以mol/mol计，Na/Al: 0.03。
实施例2: IZM-2/氧化铝载体的制备
通过将实施例1中制备的沸石IZM-2与Axens公司提供的GA7001氧化铝凝胶共混和挤出，获得IZM-2/氧化铝载体。将该混合糊料经直径1.8 mm的三叶模头挤出。在烘箱中在110℃下干燥过夜后，将该挤出物在往复床中在干燥空气（2标准升/（小时·克固体））下在500℃下煅烧2小时（升温速率5℃/min）。在煅烧后载体上的沸石IZM-2的重量含量为25重量%。
实施例3（根据本发明）: 异构化催化剂A的制备
催化剂A是包含沸石IZM-2、铂和氧化铝基体的催化剂。这种催化剂通过用含有铂四胺氯化物Pt(NH3)4Cl2和硝酸铵NH4NO3的水溶液过量浸渍实施例2中所述的IZM-2/氧化铝载体制备。硝酸铵和铂之间的摩尔比为120。该溶液中的铂四胺氯化物浓度为1.54 × 10-3mol/l且硝酸铵浓度为1.84 × 10-1 mol/l。
使用20克载体，用蒸馏水填充其孔隙体积并使固体在室温下熟化1小时。然后将该固体浸在锥形瓶中的160毫升之前描述的浸渍溶液中，然后将该整体在搅拌台上（100 rpm）在室温下搅拌24小时。然后除去浸渍溶液并用320毫升蒸馏水冲洗该固体。然后将该固体在通风烘箱中在110℃下干燥过夜，最后在管式炉中在干燥空气流（2标准升/（小时·克固体））下在下列条件下进行煅烧步骤：
- 以5℃/min从室温升温至500℃；
- 在500℃下2小时的阶段；
- 降至室温。
在煅烧的催化剂上通过XRF测得的Pt含量为0.19重量%，通过H2/O2测定测得的其分散度为81%，且通过Castaing微探针测得的其分布系数为0.98。在氧化铝基体中的各种区域上和在IZM-2微晶的各种附聚物上进行通过透射电子显微镜检查的催化剂上的局部分析。
图1代表通过Castaing微探针获得的作为重量% Al2O3/(重量% Al2O3+重量% IZM-2)局部比率的函数的铂的局部百分比变化。局部上，Pt的重量百分比随相对于IZM-2量的氧化铝量增加而降低，这反映铂优先沉积在沸石IZM-2上。因此观察到，在趋于1的重量%Al2O3/(重量% Al2O3+重量% IZM-2)比率下，即对于不含任何沸石IZM-2的分析区域，铂的重量%趋于零值。
实施例4（根据本发明）: 异构化催化剂B的制备
催化剂B是包含沸石IZM-2、铂和氧化铝基体的催化剂。这种催化剂通过用含有铂四胺氯化物Pt(NH3)4Cl2和硝酸铵NH4NO3的水溶液过量浸渍实施例2中制备的IZM-2/氧化铝载体制备。硝酸铵和铂之间的摩尔比为120。该溶液中的铂四胺氯化物浓度为9.62 × 10-4mol/l且硝酸铵浓度为1.15 × 10-1 mol/l。
使用20克载体，用蒸馏水填充其孔隙体积并使固体在室温下熟化1小时。然后将该固体浸在锥形瓶中的160毫升之前描述的浸渍溶液中，然后将该整体在搅拌台上（100 rpm）在室温下搅拌24小时。然后除去浸渍溶液并用320毫升蒸馏水冲洗该固体。然后将该固体在通风烘箱中在110℃下干燥过夜，最后在管式炉中在干燥空气流（2标准升/（小时·克固体））下在下列条件下进行煅烧步骤：
- 以5℃/min从室温升温至500℃；
- 在500℃下2小时的阶段；
- 降至室温。
在煅烧的催化剂上通过XRF测得的Pt含量为0.14重量%，通过H2/O2测定测得的其分散度为76%，且通过Castaing微探针测得的其分布系数为0.98。
图2代表通过Castaing微探针获得的作为重量% Al2O3/(重量% Al2O3+重量% IZM-2)局部比率的函数的铂的局部百分比变化。如同催化剂A，要指出，局部上，Pt的重量百分比随相对于IZM-2量的氧化铝量增加而降低，这反映铂优先沉积在沸石IZM-2上。
实施例5（不根据本发明）: 异构化催化剂C的制备
催化剂C是包含沸石IZM-2、铂和氧化铝基体的催化剂。这种催化剂通过用含有铂四胺氯化物Pt(NH3)4Cl2的水溶液干法浸渍实施例2中制备的IZM-2/氧化铝载体制备。在浸渍溶液中没有铵盐。通常使用20克载体，并且在转筒中干法浸渍。在浸渍后，使该固体在实验室空气中熟化至少5小时，然后在烘箱中在110℃下干燥过夜，最后在管式炉中在干燥空气流（2标准升/（小时·克固体））下在下列条件下进行煅烧步骤：
- 以5℃/min从室温升温至500℃；
- 在500℃下2小时的阶段；
- 降至室温。
在煅烧的催化剂上通过XRF测得的Pt含量为0.2重量%，通过H2/O2测定测得的其分散度为38%，且通过Castaing微探针测得的其分布系数为0.62。Pt因此没有均匀分布在载体中。Pt在载体上的分布不均匀性不允许使用Castaing微探针测定Pt在载体上的定位。但是，通过在与广角环形检测器（Stem-Haadf）组合的Jeol JEM2100F机器上的扫描透射电子显微术分析催化剂揭示铂粒子定位在沸石IZM-2微晶上。
实施例6（不根据本发明）: 异构化催化剂D的制备
催化剂D是包含沸石IZM-2、铂和氧化铝基体的催化剂。这种催化剂通过用含有六氯铂酸的水溶液过量浸渍实施例2中制备的IZM-2/氧化铝载体制备。该溶液中的六氯铂酸浓度为2.55 × 10-3 mol/l。
使用20克载体，用蒸馏水填充其孔隙体积并使固体在室温下熟化1小时。然后将该固体浸在锥形瓶中的80毫升浓度为3.52 × 10-1 mol/l的盐酸HCl溶液中，然后将该整体在搅拌台上（100 rpm）在室温下搅拌1小时。然后除去盐酸溶液并将该固体浸在80毫升上述六氯铂酸溶液中，然后将该整体在搅拌台上（100 rpm）在室温下搅拌24小时。然后除去浸渍溶液并用160毫升蒸馏水冲洗该固体。然后将该固体在通风烘箱中在110℃下干燥过夜，最后在管式炉中在干燥空气流（2标准升/（小时·克固体））下在下列条件下进行煅烧步骤：
- 以5℃/min从室温升温至500℃；
- 在500℃下2小时的阶段；
- 降至室温。
在煅烧的催化剂上通过XRF测得的Pt含量为0.20重量%，通过H2/O2测定测得的其分散度为83%，且通过Castaing微探针测得的其分布系数为0.95。图3代表通过Castaing微探针获得的作为重量% Al2O3/(重量% Al2O3+重量% IZM-2)局部比率的函数的铂的局部重量百分比变化。不同于催化剂A和B，要指出，局部上，Pt的重量百分比随相对于IZM-2量的氧化铝量增加而增加，这反映铂优先沉积在氧化铝上。
实施例7（不根据本发明）: 异构化催化剂E的制备
催化剂E是包含沸石IZM-2、铂和氧化铝基体的催化剂。这种催化剂通过用含有六氯铂酸的水溶液过量浸渍实施例2中制备的IZM-2/氧化铝载体制备。该溶液中的六氯铂酸浓度为1.28 × 10-3 mol/l。
使用20克载体，用蒸馏水填充其孔隙体积并使固体在室温下熟化1小时。然后将该固体浸在锥形瓶中的80毫升浓度为3.52 × 10-1 mol/l的盐酸HCl溶液中，然后将该整体在搅拌台上（100 rpm）在室温下搅拌1小时。然后除去盐酸溶液并将该固体浸在80毫升上述六氯铂酸溶液中，然后将该整体在搅拌台上（100 rpm）在室温下搅拌24小时。然后除去浸渍溶液并用160毫升蒸馏水冲洗该固体。然后将该固体在通风烘箱中在110℃下干燥过夜，最后在管式炉中在干燥空气流（2标准升/（小时·克固体））下在下列条件下进行煅烧步骤：
- 以5℃/min从室温升温至500℃；
- 在500℃下2小时的阶段；
- 降至室温。
在煅烧的催化剂上通过XRF测得的Pt含量为0.10重量%，通过H2/O2测定测得的其分散度为80%，且通过Castaing微探针测得的其分布系数为1.02。
图4代表通过Castaing微探针获得的作为重量% Al2O3/(重量% Al2O3+重量% IZM-2)局部比率的函数的铂的局部重量百分比变化。如同催化剂D，要指出，局部上，Pt的重量百分比随相对于IZM-2量的氧化铝量增加而增加，这反映铂优先沉积在氧化铝上。
实施例8: 根据本发明的催化剂A和B和不根据本发明的催化剂C、D和E在链烷烃原 料的异构化中的催化性质的评估
在由正十六烷构成的链烷烃原料的异构化中测试催化剂。在使用固定床反应器并以无再循环的下降流运行的微单元（micro-unit）中进行测试。通过气相色谱法在线进行基于烃的流出物的分析。一旦装入该单元，该催化剂经过在氮气下在下列条件下的第一干燥步骤：
- 氮气流量: 2标准升/（小时·克催化剂），
- 总压力: 0.1 MPa，
- 从室温至150℃的升温速率: 5℃/min，
- 在150℃下30分钟的阶段。
在干燥后，将氮气换成氢气，然后在下列条件下进行在纯氢气流下的还原步骤：
- 氢气流量: 5标准升/（小时·克催化剂），
- 总压力: 1.1 MPa，
- 从150℃至450℃的升温速率: 5℃/min，
- 在450℃下1小时的阶段。
在还原步骤后，将温度降至230℃并使催化剂在下列条件下与正十六烷接触：
- 2克正十六烷/（小时·克催化剂）的进料空速，
- 10的氢气/正十六烷摩尔比，
- 1.1 MPa的总压力。
通过改变温度改变转化率；在各温度阶段，进行流出物的两次分析，这能够计算催化性能和检查在所述温度阶段的催化性能的稳定性。通常，以5℃的温度阶段在230至350℃之间改变温度。借助在线GC系统积分进行流出物的分析。达到50%转化率所需的温度充当催化剂活性的描述符，而所得十六烷异构体的最大收率充当催化剂的异构化性质的描述符。
表1因此报道催化剂在正十六烷的加氢转化中的催化性能。观察到，根据本发明的方法制备的催化剂A和B具有明显高于不根据本发明的催化剂的活性：在通常比不根据本发明的催化剂D和E低13至15℃和通常比催化剂C低21至22℃的温度下获得正十六烷的50%转化率。此外，根据本发明的催化剂A和B能够实现正十六烷异构体的最高的最大收率。根据本发明的方法制备的催化剂A和B因此具有最佳活性和最佳异构化性质。
表1: 催化剂A、B、C、D和E在正十六烷的加氢转化中的催化性能
催化剂 A（根据本发明） B（根据本发明） C（不根据本发明） D（不根据本发明） E（不根据本发明）
在50%转化率下的温度(℃) 254 255 276 269 268
异构体最大收率(重量%) 87 87 86 84 85

Claims (15)

1.制备双官能催化剂的方法，所述双官能催化剂包含由沸石IZM-2构成的酸官能、包含选自铂和钯的至少一种周期表第VIII族的贵金属的加氢官能和基体，所述方法包括至少下列步骤：
i)通过将沸石IZM-2与基体一起成型来制备催化剂载体的步骤，
ii)通过用水溶液浸渍步骤i)中制备的载体而沉积至少一种周期表第VIII族的贵金属的步骤，所述水溶液包含
·至少一种含氨化合物，其选自式Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4(NO3)2或Pt(NH3)4X2的铂(II)四胺盐、式Pt(NH3)6X4的铂(IV)六胺盐；式(PtX(NH3)5)X3的铂(IV)卤代五胺盐；式PtX4(NH3)2的铂N-四卤代二胺盐；和式H(Pt(acac)2X)的卤代化合物；式Pd(NH3)4SO4或Pd(NH3)4X2的钯(II)盐，X是选自氯、氟、溴和碘的卤素，且"acac"代表乙酰丙酮基，
·和至少一种铵盐，其选自独自或作为混合物的硝酸铵NH4NO3、氯化铵NH4Cl、氢氧化铵NH4OH、碳酸氢铵NH4HCO3和乙酸铵NH4H3C2O2，
·铵盐与贵金属之间的摩尔比为0.1至400。
2.根据权利要求1的方法，其中步骤i)通过共混-挤出进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其中步骤i)中使用的所述基体是氧化铝。
4.根据权利要求1或2的方法，其中对在步骤i)结束时获得的载体施以在50至180℃的温度下进行的干燥步骤。
5.根据权利要求1或2的方法，其中X是氯。
6.根据权利要求1或2的方法，其中步骤ii)中的载体的浸渍通过所述溶液的“干法”浸渍或过量浸渍法进行。
7.根据权利要求1或2的方法，其中来自步骤ii)的水溶液包含选自式Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4(NO3)2或Pt(NH3)4X2的铂(II)四胺盐、式Pt(NH3)6X4的铂(IV)六胺盐；式(PtX(NH3)5)X3的铂(IV)卤代五胺盐；式PtX4(NH3)2的铂N-四卤代二胺盐；和式H(Pt(acac)2X)的卤代化合物的含氨化合物；X和"acac"具有上述含义。
8.根据权利要求7的方法，其中所述溶液包含选自式Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4(NO3)2或Pt(NH3)4X2的铂(II)四胺盐的含氨化合物。
9.根据权利要求1或2的方法，其中来自步骤ii)的水溶液或不同于步骤ii)的浸渍水溶液包含选自镓、铟、锡和铼的元素周期表第IIIA、IVA和VIIB族的金属的前体。
10.根据权利要求1或2的方法，其中在来自步骤ii)的溶液中，铵盐与贵金属之间的摩尔比为0.3至150。
11.通过根据权利要求1至10之一的方法获得的催化剂，其包含由沸石IZM-2构成的酸官能、包含选自铂和钯的至少一种周期表第VIII族的贵金属的加氢官能和基体。
12.含有9至25个碳原子的链烷烃原料的异构化方法，所述方法包括使所述链烷烃原料与根据权利要求11的至少所述催化剂接触，所述方法在200℃至500℃的温度、0.3至5.5MPa的氢气分压、0.45至7MPa的总压力和0.25至30h-1的以引入的原料千克数/(千克催化剂·小时)表示的进料空速下进行。
13.根据权利要求12的方法，其中所述链烷烃原料由选自植物油、来自藻类的油或藻油、鱼油和植物或动物来源的脂肪或此类原料的混合物的可再生资源生产。
14.根据权利要求12或13的方法，其中所述链烷烃原料通过所述可再生资源的加氢处理生产。
15.根据权利要求12或13的方法，其中所述链烷烃原料是通过涉及经费托途径改质的步骤的方法生产的链烷烃原料。
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