CN109867411B - 一种线路板污水处理工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种线路板污水处理工艺,先向线路板污水中加入第一处理剂,加热加压条件下促进EDTA以及有机质成分的初步降解,在后续通臭氧处理可以实现快速、彻底降解,然后第二处理剂,可以吸附除去铜离子等金属离子,排放水含铜量、COD等指标达到工业用水标准,可直接回用,实现了水资源循环利用。
Description
技术领域
本发明涉及环保技术领域,特别地,涉及一种线路板污水处理工艺。
背景技术
线路板生产企业会产生大量的工业污水,按照国家要求需要经过处理后达到国家排放标准后才能排放。按照国家清洁生产要求,线路板生产企业排水应当达到国家三级排放标准后排放到综合市政管道,而在生产企业日常生产中又需要再次引入自来水用于生产,不能实现水的循环利用,无疑造成了水资源浪费,也增大了生产运营成本。
线路板工业污水水质复杂,其中的污染物主要有COD、氨氮、总氮、铜离子、悬浮物等,特别是含铜量较高,平均浓度可达300~500mg/L。之所以含铜量如此之高,这是因为在印制线路板的生产过程中,为了使绝缘基材如树脂及玻璃纤维的表面产生导电性,需要对基材进行化学镀铜,俗称沉铜。在沉铜过程中,还原剂放出电子,铜离子被还原成金属铜,沉积在绝缘基材的表面。该工艺设备简单,不受基材性质的限制,被广泛应用于印制线路板。
化学镀铜的反应在化学镀铜液中进行,主要成分包括:铜盐(硫酸铜)、还原剂(主要是甲醛)、络合剂(通常为乙二胺四乙酸二钠)、pH值调节剂以及少量的催化剂、稳定剂和氰化物等。沉铜工序之后还有浸泡和水洗两道工序,会将一部分沉铜液带入清洗槽内,而清洗槽内的水最终将会进入线路板厂的污水系统,铜和COD均很高,造成严重水污染。
发明内容
本发明目的在于提供一种线路板污水处理工艺,以解决污水含铜量、COD等指标难控制,水资源利用不充分等技术问题。
为实现上述目的,本发明提供了一种线路板污水处理工艺,具体步骤如下:
(1)荷塘淤泥在电流1~2mA条件下,电解15~20分钟,堆沤处理,得到富含微生物的预处理泥浆;
(2)膨胀蛭石经微波活化处理,倒入对甲苯磺酸水溶液中,边搅拌边加入双醛淀粉,加热至40~50℃,快速加入正硅酸乙酯,然后边搅拌边缓慢滴加甲苯,直至溶液变为凝胶状,得到凝胶体;将凝胶体与2-氯甲基吡啶、甲醇、预处理泥浆按照质量比1:1.1~1.2:3~3.5:5~6混合搅拌8~10小时,得颗粒状固体,蒸馏水洗涤,干燥,得到第一处理剂,备用;
(3)硅胶在无机酸水溶液中回流处理,加入普鲁兰多糖,微波处理,无水乙醇沉降,得到第二处理剂,备用;
(4)将第一处理剂加入线路板污水中,在120~130kPa和50~60℃条件下处理20~30分钟,通臭氧,加入第二处理剂,静置20~30分钟,固液分离,清液直接回用,污泥进入污泥浓缩池脱水压滤。
优选的,步骤(1)中,堆沤处理的具体方法是:以塑料薄膜覆盖,堆沤10~15天。
优选的,步骤(2)中,所述膨胀蛭石是将天然蛭石于400~500℃加热200~250分钟,自然冷却而得。
优选的,步骤(2)中,微波活化处理的具体方法是:将膨胀蛭石加入4~5倍重量的去离子水中,转移至微波炉中,800~1000W微波处理20~30分钟,离心,120~130℃干燥2~3小时即可。
优选的,步骤(2)中,膨胀蛭石、双醛淀粉、对甲苯磺酸水溶液、正硅酸乙酯和甲苯的质量比为1:1~1.2:10~12:5~6:0.8~1,对甲苯磺酸水溶液的质量浓度为65%。
优选的,步骤(2)中,快速加入为20秒加入完毕,缓慢滴加为10~12分钟滴加完毕,所述操作有助于凝胶体内部孔洞的形成,以提高吸附性能。
优选的,步骤(2)中,颗粒状固体的干燥方法为:70~80℃干燥3~4小时。
优选的,步骤(3)中,硅胶、无机酸水溶液和普鲁兰多糖的质量体积比为1g:8~10mL:0.2~0.3g,所述无机酸水溶液为1mol/L的盐酸溶液。
优选的,步骤(3)中,硅胶在无机酸水溶液中回流处理8~10小时。
优选的,步骤(3)中,微波处理的工艺条件为:300~450W微波处理30~40分钟。
优选的,步骤(4)中,第一处理剂和第二处理剂的用量分别为线路板污水重量的0.4~0.5%和0.1~0.2%。
优选的,步骤(4)中,通臭氧流量为1~1.2mg/分钟,通臭氧时间为30~40分钟。
本发明具有以下有益效果:
本发明先向线路板污水中加入第一处理剂,加热加压条件下促进EDTA以及有机质成分的初步降解,在后续通臭氧处理可以实现快速、彻底降解,然后第二处理剂,可以吸附除去铜离子等金属离子,排放水含铜量、COD等指标达到工业用水标准,可直接回用,实现了水资源循环利用。
第一处理剂是以膨胀蛭石为原料,先制成凝胶体,后与富含微生物的预处理泥浆混合制成颗粒状固体,内部孔隙丰富,具有优异的吸附性能。预处理泥浆是利用荷塘淤泥电解、堆沤处理后得到,荷塘淤泥中富含丰富的微生物,电解处理可以降解荷塘淤泥中的有机质,避免污水处理过程中再次引入有机质成分,堆沤处理有助于微生物大量繁殖。投加第一处理剂后,由于体系内含有丰富的铜离子,铜离子起到催化剂的作用,第一处理剂中含有的微生物可对污水中的EDTA和各种有机质进行降解,铜离子的存在可以与微生物的细胞膜结合形成含铜活性中心,进而强化降解作用,故铜离子的存在可以促进微生物对污水中EDTA、各种有机质的降解。
第二处理剂是硅胶在无机酸水溶液中回流处理后加入普鲁兰多糖微波处理而得,硅胶在无机酸水溶液中回流处理形成含有硅羟基的混合液,加入富含羟基的普鲁兰多糖,微波作用下相互缠绕,具体来说,硅胶在无机酸水溶液中回流形成Si-O键交替的链状结构,普鲁兰多糖是由α-1,4糖苷连接的麦芽三糖重复单位经α-1,6糖苷键聚合而成的直链状多糖,微波作用下Si-O键中的Si与普鲁兰多糖中的O吸引靠近,在靠近过程中链状结构发生缠绕、交联,形成末端反应官能团(主要是羟基)丰富的网状结构,具有极好的吸附、絮凝作用,投入到污水中后会与残留的第一处理剂相互吸引形成团聚体,并在此过程中吸附污水中的金属离子等,净化水体。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外,本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明,但是本发明可以根据权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1:
一种线路板污水处理工艺,具体步骤如下:
(1)荷塘淤泥在电流1mA条件下,电解15分钟,堆沤处理,得到富含微生物的预处理泥浆;
(2)膨胀蛭石经微波活化处理,倒入对甲苯磺酸水溶液中,边搅拌边加入双醛淀粉,加热至40℃,快速加入正硅酸乙酯,然后边搅拌边缓慢滴加甲苯,直至溶液变为凝胶状,得到凝胶体;将凝胶体与2-氯甲基吡啶、甲醇、预处理泥浆按照质量比1:1.1:3:5混合搅拌8小时,得颗粒状固体,蒸馏水洗涤,干燥,得到第一处理剂,备用;
(3)硅胶在无机酸水溶液中回流处理,加入普鲁兰多糖,微波处理,无水乙醇沉降,得到第二处理剂,备用;
(4)将第一处理剂加入线路板污水中,在120kPa和50℃条件下处理20分钟,通臭氧,加入第二处理剂,静置20分钟,固液分离,清液直接回用,污泥进入污泥浓缩池脱水压滤。
其中,步骤(1)中,堆沤处理的具体方法是:以塑料薄膜覆盖,堆沤10天。
步骤(2)中,膨胀蛭石是将天然蛭石于400℃加热200分钟,自然冷却而得。
步骤(2)中,微波活化处理的具体方法是:将膨胀蛭石加入4倍重量的去离子水中,转移至微波炉中,800W微波处理20分钟,离心,120℃干燥2小时即可。
步骤(2)中,膨胀蛭石、双醛淀粉、对甲苯磺酸水溶液、正硅酸乙酯和甲苯的质量比为1:1:10:5:0.8,对甲苯磺酸水溶液的质量浓度为65%。
步骤(2)中,快速加入为20秒加入完毕,缓慢滴加为10分钟滴加完毕,所述操作有助于凝胶体内部孔洞的形成,以提高吸附性能。
步骤(2)中,颗粒状固体的干燥方法为:70℃干燥3小时。
步骤(3)中,硅胶、无机酸水溶液和普鲁兰多糖的质量体积比为1g:8mL:0.2g,所述无机酸水溶液为1mol/L的盐酸溶液。
步骤(3)中,硅胶在无机酸水溶液中回流处理8小时。
步骤(3)中,微波处理的工艺条件为:300W微波处理30分钟。
步骤(4)中,第一处理剂和第二处理剂的用量分别为线路板污水重量的0.4%和0.1%。
步骤(4)中,通臭氧流量为1mg/分钟,通臭氧时间为30分钟。
实施例2:
一种线路板污水处理工艺,具体步骤如下:
(1)荷塘淤泥在电流2mA条件下,电解20分钟,堆沤处理,得到富含微生物的预处理泥浆;
(2)膨胀蛭石经微波活化处理,倒入对甲苯磺酸水溶液中,边搅拌边加入双醛淀粉,加热至50℃,快速加入正硅酸乙酯,然后边搅拌边缓慢滴加甲苯,直至溶液变为凝胶状,得到凝胶体;将凝胶体与2-氯甲基吡啶、甲醇、预处理泥浆按照质量比1:1.2:3.5:6混合搅拌10小时,得颗粒状固体,蒸馏水洗涤,干燥,得到第一处理剂,备用;
(3)硅胶在无机酸水溶液中回流处理,加入普鲁兰多糖,微波处理,无水乙醇沉降,得到第二处理剂,备用;
(4)将第一处理剂加入线路板污水中,在130kPa和60℃条件下处理30分钟,通臭氧,加入第二处理剂,静置30分钟,固液分离,清液直接回用,污泥进入污泥浓缩池脱水压滤。
其中,步骤(1)中,堆沤处理的具体方法是:以塑料薄膜覆盖,堆沤15天。
步骤(2)中,膨胀蛭石是将天然蛭石于500℃加热250分钟,自然冷却而得。
步骤(2)中,微波活化处理的具体方法是:将膨胀蛭石加入5倍重量的去离子水中,转移至微波炉中,1000W微波处理30分钟,离心,130℃干燥3小时即可。
步骤(2)中,膨胀蛭石、双醛淀粉、对甲苯磺酸水溶液、正硅酸乙酯和甲苯的质量比为1:1.2:12:6:1,对甲苯磺酸水溶液的质量浓度为65%。
步骤(2)中,快速加入为20秒加入完毕,缓慢滴加为12分钟滴加完毕,所述操作有助于凝胶体内部孔洞的形成,以提高吸附性能。
步骤(2)中,颗粒状固体的干燥方法为:80℃干燥4小时。
步骤(3)中,硅胶、无机酸水溶液和普鲁兰多糖的质量体积比为1g:10mL:0.3g,所述无机酸水溶液为1mol/L的盐酸溶液。
步骤(3)中,硅胶在无机酸水溶液中回流处理10小时。
步骤(3)中,微波处理的工艺条件为:450W微波处理40分钟。
步骤(4)中,第一处理剂和第二处理剂的用量分别为线路板污水重量的0.5%和0.2%。
步骤(4)中,通臭氧流量为1.2mg/分钟,通臭氧时间为40分钟。
实施例3:
一种线路板污水处理工艺,具体步骤如下:
(1)荷塘淤泥在电流1mA条件下,电解20分钟,堆沤处理,得到富含微生物的预处理泥浆;
(2)膨胀蛭石经微波活化处理,倒入对甲苯磺酸水溶液中,边搅拌边加入双醛淀粉,加热至40℃,快速加入正硅酸乙酯,然后边搅拌边缓慢滴加甲苯,直至溶液变为凝胶状,得到凝胶体;将凝胶体与2-氯甲基吡啶、甲醇、预处理泥浆按照质量比1:1.2:3:6混合搅拌8小时,得颗粒状固体,蒸馏水洗涤,干燥,得到第一处理剂,备用;
(3)硅胶在无机酸水溶液中回流处理,加入普鲁兰多糖,微波处理,无水乙醇沉降,得到第二处理剂,备用;
(4)将第一处理剂加入线路板污水中,在130kPa和50℃条件下处理30分钟,通臭氧,加入第二处理剂,静置20分钟,固液分离,清液直接回用,污泥进入污泥浓缩池脱水压滤。
其中,步骤(1)中,堆沤处理的具体方法是:以塑料薄膜覆盖,堆沤15天。
步骤(2)中,膨胀蛭石是将天然蛭石于400℃加热250分钟,自然冷却而得。
步骤(2)中,微波活化处理的具体方法是:将膨胀蛭石加入4倍重量的去离子水中,转移至微波炉中,1000W微波处理20分钟,离心,130℃干燥2小时即可。
步骤(2)中,膨胀蛭石、双醛淀粉、对甲苯磺酸水溶液、正硅酸乙酯和甲苯的质量比为1:1.2:10:6:0.8,对甲苯磺酸水溶液的质量浓度为65%。
步骤(2)中,快速加入为20秒加入完毕,缓慢滴加为12分钟滴加完毕,所述操作有助于凝胶体内部孔洞的形成,以提高吸附性能。
步骤(2)中,颗粒状固体的干燥方法为:70℃干燥4小时。
步骤(3)中,硅胶、无机酸水溶液和普鲁兰多糖的质量体积比为1g:8mL:0.3g,所述无机酸水溶液为1mol/L的盐酸溶液。
步骤(3)中,硅胶在无机酸水溶液中回流处理8小时。
步骤(3)中,微波处理的工艺条件为:450W微波处理30分钟。
步骤(4)中,第一处理剂和第二处理剂的用量分别为线路板污水重量的0.5%和0.1%。
步骤(4)中,通臭氧流量为1.2mg/分钟,通臭氧时间为30分钟。
实施例4:
一种线路板污水处理工艺,具体步骤如下:
(1)荷塘淤泥在电流2mA条件下,电解15分钟,堆沤处理,得到富含微生物的预处理泥浆;
(2)膨胀蛭石经微波活化处理,倒入对甲苯磺酸水溶液中,边搅拌边加入双醛淀粉,加热至50℃,快速加入正硅酸乙酯,然后边搅拌边缓慢滴加甲苯,直至溶液变为凝胶状,得到凝胶体;将凝胶体与2-氯甲基吡啶、甲醇、预处理泥浆按照质量比1:1.1:3.5:5混合搅拌10小时,得颗粒状固体,蒸馏水洗涤,干燥,得到第一处理剂,备用;
(3)硅胶在无机酸水溶液中回流处理,加入普鲁兰多糖,微波处理,无水乙醇沉降,得到第二处理剂,备用;
(4)将第一处理剂加入线路板污水中,在120kPa和60℃条件下处理20分钟,通臭氧,加入第二处理剂,静置30分钟,固液分离,清液直接回用,污泥进入污泥浓缩池脱水压滤。
其中,步骤(1)中,堆沤处理的具体方法是:以塑料薄膜覆盖,堆沤10天。
步骤(2)中,膨胀蛭石是将天然蛭石于500℃加热200分钟,自然冷却而得。
步骤(2)中,微波活化处理的具体方法是:将膨胀蛭石加入5倍重量的去离子水中,转移至微波炉中,800W微波处理30分钟,离心,120℃干燥3小时即可。
步骤(2)中,膨胀蛭石、双醛淀粉、对甲苯磺酸水溶液、正硅酸乙酯和甲苯的质量比为1:1:12:5:1,对甲苯磺酸水溶液的质量浓度为65%。
步骤(2)中,快速加入为20秒加入完毕,缓慢滴加为10分钟滴加完毕,所述操作有助于凝胶体内部孔洞的形成,以提高吸附性能。
步骤(2)中,颗粒状固体的干燥方法为:80℃干燥3小时。
步骤(3)中,硅胶、无机酸水溶液和普鲁兰多糖的质量体积比为1g:10mL:0.2g,所述无机酸水溶液为1mol/L的盐酸溶液。
步骤(3)中,硅胶在无机酸水溶液中回流处理10小时。
步骤(3)中,微波处理的工艺条件为:300W微波处理40分钟。
步骤(4)中,第一处理剂和第二处理剂的用量分别为线路板污水重量的0.4%和0.2%。
步骤(4)中,通臭氧流量为1mg/分钟,通臭氧时间为40分钟。
实施例5:
一种线路板污水处理工艺,具体步骤如下:
(1)荷塘淤泥在电流1mA条件下,电解18分钟,堆沤处理,得到富含微生物的预处理泥浆;
(2)膨胀蛭石经微波活化处理,倒入对甲苯磺酸水溶液中,边搅拌边加入双醛淀粉,加热至45℃,快速加入正硅酸乙酯,然后边搅拌边缓慢滴加甲苯,直至溶液变为凝胶状,得到凝胶体;将凝胶体与2-氯甲基吡啶、甲醇、预处理泥浆按照质量比1:1.2:3.2:5.5混合搅拌9小时,得颗粒状固体,蒸馏水洗涤,干燥,得到第一处理剂,备用;
(3)硅胶在无机酸水溶液中回流处理,加入普鲁兰多糖,微波处理,无水乙醇沉降,得到第二处理剂,备用;
(4)将第一处理剂加入线路板污水中,在125kPa和55℃条件下处理25分钟,通臭氧,加入第二处理剂,静置25分钟,固液分离,清液直接回用,污泥进入污泥浓缩池脱水压滤。
其中,步骤(1)中,堆沤处理的具体方法是:以塑料薄膜覆盖,堆沤12天。
步骤(2)中,膨胀蛭石是将天然蛭石于450℃加热220分钟,自然冷却而得。
步骤(2)中,微波活化处理的具体方法是:将膨胀蛭石加入4倍重量的去离子水中,转移至微波炉中,900W微波处理29分钟,离心,125℃干燥3小时即可。
步骤(2)中,膨胀蛭石、双醛淀粉、对甲苯磺酸水溶液、正硅酸乙酯和甲苯的质量比为1:1.1:11:5.5:0.9,对甲苯磺酸水溶液的质量浓度为65%。
步骤(2)中,快速加入为20秒加入完毕,缓慢滴加为11分钟滴加完毕,所述操作有助于凝胶体内部孔洞的形成,以提高吸附性能。
步骤(2)中,颗粒状固体的干燥方法为:75℃干燥3小时。
步骤(3)中,硅胶、无机酸水溶液和普鲁兰多糖的质量体积比为1g:9mL:0.25g,所述无机酸水溶液为1mol/L的盐酸溶液。
步骤(3)中,硅胶在无机酸水溶液中回流处理9小时。
步骤(3)中,微波处理的工艺条件为:400W微波处理35分钟。
步骤(4)中,第一处理剂和第二处理剂的用量分别为线路板污水重量的0.45%和0.15%。
步骤(4)中,通臭氧流量为1.1mg/分钟,通臭氧时间为35分钟。
对比例1
步骤(1)中荷塘淤泥未经电解处理,其余同实施例1。
对比例2
略去步骤(1),其余同实施例1。
对比例3
步骤(3)中略去普鲁兰多糖,其余同实施例1。
对比例4
步骤(4)中,将第一处理剂和第二处理剂同时加入,其余同实施例1。
对比例5
步骤(4)中略去加热加压处理过程,其余同实施例1。
试验例
1、处理剂对重金属离子的吸附效果比较
以某线路板厂产生污水为例,进水水质情况:pH=10.3,化学需氧量(COD)浓度为58000mg/L,氨氮(NH3-N)浓度为828mg/L,总磷(TP)浓度为156mg/L,悬浮物1230mg/L,含铜量(Cu2+)为420mg/L,分别采用实施例1~5和对比例1~5的工艺进行处理,考察出水的水质情况,结果见表1。
表1.出水水质情况
由表1可知,实施例1~5的出水水质好,可直接回用。对比例1,步骤(1)中荷塘淤泥未经电解处理,荷塘淤泥本身又引入一部分有机质,影响微生物的降解效果;对比例2,略去步骤(1),未引入荷塘淤泥,也就没有引入微生物,不存在微生物的降解作用;对比例3,步骤(3)中略去普鲁兰多糖,不能形成网状结构,引入吸附金属离子的官能团不够丰富;对比例4,步骤(4)中,将第一处理剂和第二处理剂同时加入,第二处理剂的提前加入,其网状结构形成包裹作用,影响了第一处理剂中微生物的降解作用;对比例5,步骤(4)中略去加热加压处理过程,不能促进微生物降解,影响降解效果,对COD、氨氮、总磷、悬浮物以及铜离子的去除率均明显变差。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种线路板污水处理工艺,其特征在于,具体步骤如下:
(1)荷塘淤泥在电流1~2mA条件下,电解15~20分钟,堆沤处理,得到富含微生物的预处理泥浆;
(2)膨胀蛭石经微波活化处理,倒入对甲苯磺酸水溶液中,边搅拌边加入双醛淀粉,加热至40~50℃,快速加入正硅酸乙酯,然后边搅拌边缓慢滴加甲苯,直至溶液变为凝胶状,得到凝胶体;将凝胶体与2-氯甲基吡啶、甲醇、预处理泥浆按照质量比1:1.1~1.2:3~3.5:5~6混合搅拌8~10小时,得颗粒状固体,蒸馏水洗涤,干燥,得到第一处理剂,备用;
(3)硅胶在无机酸水溶液中回流处理,加入普鲁兰多糖,微波处理,无水乙醇沉降,得到第二处理剂,备用;
(4)将第一处理剂加入线路板污水中,在120~130kPa和50~60℃条件下处理20~30分钟,通臭氧,加入第二处理剂,静置20~30分钟,固液分离,清液直接回用,污泥进入污泥浓缩池脱水压滤。
2.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(1)中,堆沤处理的具体方法是:以塑料薄膜覆盖,堆沤10~15天。
3.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(2)中,所述膨胀蛭石是将天然蛭石于400~500℃加热200~250分钟,自然冷却而得。
4.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(2)中,微波活化处理的具体方法是:将膨胀蛭石加入4~5倍重量的去离子水中,转移至微波炉中,800~1000W微波处理20~30分钟,离心,120~130℃干燥2~3小时即可。
5.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(2)中,膨胀蛭石、双醛淀粉、对甲苯磺酸水溶液、正硅酸乙酯和甲苯的质量比为1:1~1.2:10~12:5~6:0.8~1,对甲苯磺酸水溶液的质量浓度为65%。
6.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(2)中,颗粒状固体的干燥方法为:70~80℃干燥3~4小时。
7.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(3)中,硅胶、无机酸水溶液和普鲁兰多糖的质量体积比为1g:8~10mL:0.2~0.3g,所述无机酸水溶液为1mol/L的盐酸溶液。
8.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(3)中,硅胶在无机酸水溶液中回流处理8~10小时。
9.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(3)中,微波处理的工艺条件为:300~450W微波处理30~40分钟。
10.根据权利要求1所述的一种线路板污水处理工艺,其特征在于,步骤(4)中,第一处理剂和第二处理剂的用量分别为线路板污水重量的0.4~0.5%和0.1~0.2%。
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