CN109843250B - 自发泡型化妆料组合物及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供包含氟化合物和表面活性剂的自发泡型化妆料组合物、包含上述自发泡型化妆料组合物的制品以及上述组合物和/或制品的制造方法。

Description

自发泡型化妆料组合物及其制造方法

技术领域

本发明包含氟化合物和表面活性剂的自发泡型化妆料组合物、包含该自发泡型化妆料组合物的制品、以及上述组合物和/或制品的制造方法。

背景技术

现代社会中，随着科学技术的发展以及消费者对于美的关心和需求的提高，皮肤护理制品如果仍持续停留在基本的保湿功能层面是无法满足消费者的需求的，现如今的趋势是偏爱附加了美白以及皱纹改善、抗衰老等附加功能的制品。

作为用于功能性化妆品中的活性有效成分，目前使用腺苷、熊果苷、烟酰胺、α-红没药醇、维生素类以及各种紫外线隔离剂等，但包含这样的成分的制品的皮肤吸收率低，皱纹改善、美白、紫外线隔离剂成分给皮肤带来的效果微乎其微。因此要求开发促进有效成分的皮肤吸收的技术。

随着年龄的增大，人的各种激素的分泌衰退，细胞的活性降低，从而生物体中所需的蛋白质的合成能力下降，并且由于外部的各种环境污染和破坏所导致的紫外线以及活性氧的增加，因而皮肤的正常功能变弱，血色变差，皮肤色调也变暗。

为了解决这样的问题，虽然使用曲酸、熊果苷以及烟酰胺等美白成分，但存在价格高和皮肤刺激大等问题。

一般而言，皮肤护理制品按照剂型分为可溶型的液状和凝胶状、乳化型的乳液状和面霜状，可根据剂型和皮肤类型多种多样地使用。代表性的乳剂型有乳液、精华液、面霜剂型，它们以通过将不会混在一起的大量的水相和油与表面活性剂适当配合而赋予皮肤护理效果为特征。乳剂型含有大量的油相(油成分)，因而存在阻碍具有自发泡性的成分起泡的缺点。

发明内容

所要解决的课题

本说明书中，提供一种即使含有油性成分(油)，也能够维持氟化合物的自发泡性，且因该自发泡的氟化合物而能够促进经皮吸收、发挥改善皮肤色调的效果的化妆料组合物及其制造方法。

一例中，提供包含氟化合物和表面活性剂的自发泡型化妆料组合物。上述自发泡型化妆料组合物可以进一步包含选自由油、多元醇、增稠剂等组成的组中的一种以上。另一例中，上述化妆料组合物可以进一步包含一种以上的添加剂和/或一种以上的活性成分。上述自发泡型化妆料组合物可以是组合物本身和/或所追加包含的有效成分具有皮肤/头发/头皮吸收功能的组合物，可以不是无需擦除的组合物、比如清洗用(cleansing)组合物。

另一例中，提供包含上述自发泡型化妆料组合物的制品。上述制品可以为具有皮肤/头发/头皮吸收功能的制品，可以不是清洗(cleansing)组合物。

另一例中，提供上述自发泡型化妆料组合物或包含其的制品的制造方法。

另一例中，提供氟化合物和表面活性剂的混合物作为自发泡型化妆料或包含该自发泡型化妆料的制品的用途、或在制造自发泡型化妆料组合物或包含该自发泡型化妆料组合物的制品中的用途。上述混合物可以进一步包含选自由油、多元醇、增稠剂等组成的组中的一种以上。另一例中，上述混合物可以进一步包含一种以上的添加剂和/或一种以上的活性成分。上述自发泡型化妆料组合物或包含其的制品可以为具有皮肤/头发/头皮吸收功能的组合物或制品，可以不是清洗用(cleansing)组合物。

解决课题的方法

本发明涉及含有氟化合物而具有自发泡型(产生泡沫)的剂型的化妆料组合物及其制造方法。

上述自发泡型化妆料组合物可以具有O/W或O/W/O剂型的乳化或可溶化形态的性状，包含氟化合物和表面活性剂(乳化剂)，根据所期望的目的或效果，可以任选地具有追加包含选自由油、多元醇、增稠剂、保湿剂、皮肤活性成分等组成的组中的一种以上而成的乳液、精华液或面霜的性状。该组合物的特征在于，在涂布于皮肤等时表现出自发泡(产生泡沫)功能而立即降低皮肤温度，且表现出皮肤活性成分的吸收能力增加、由此引起的皮肤效果极大化、改善皮肤色调、和/或角质角化周期的活性化等有用的效果。

在制造自发泡性剂型的化妆料组合物时，如果含有油相成分，则存在阻碍具有自发泡性的成分起泡的缺点。另一方面，具有以下问题：在制造基础化妆料组合物时，即使仅配合少量的具有活性成分的油，也会降低保湿效果，且难以发挥除皮肤护理功能以外的附加功能。作为用于解决这样的问题的方案，本说明书中，提供利用氟化合物而满足(维持乃至增强)保湿、镇定、和/或收敛等皮肤护理功能，同时产生泡沫，具有皮肤清凉效果的新型的化妆料组合物及其制造方法。

本说明书中所提供的技术涉及具有乳化或可溶化型的液状、凝胶状、乳液状、面霜状等的性状、包含氟化合物和表面活性剂、且在涂布于皮肤时发挥自发泡(产生泡沫)功能的化妆料组合物及其制造方法，以恒定地实现具有优异的皮肤护理效果的泡沫的产生速度和量为特征。

一例中，提供包含氟化合物和表面活性剂的化妆料组合物(第一化妆料组合物)。上述第一化妆料组合物是具有自发泡性的自发泡型化妆料组合物。

上述第一化妆料组合物可以进一步包含选自由油、多元醇、增稠剂等组成的组中的一种以上(第二化妆料组合物)。上述第二化妆料组合物的特征在于，尽管包含油成分，也维持自发泡性。

另一例中，上述化妆料组合物(第一化妆料组合物或第二化妆料组合物)可以进一步包含选自由金属螯合剂、乳化稳定剂、pH调节剂、皮肤调理剂等之类的化妆料组合物、比如非清洗用制品的化妆料组合物中通常可以包含的所有添加剂组成的组中的一种以上(第三化妆料组合物)。

另一例中，上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物或第三化妆料组合物)可以进一步包含选自由保湿剂、皮肤美白剂、皮肤弹性剂、皮肤皱纹改善剂等能够对皮肤、头皮和/或头发赋予有用的特性的所有活性成分组成的组中的一种以上(活性成分)(第四化妆料组合物)。

如本说明书中所使用的那样，化妆料组合物中通常可以含有(使用)的添加剂的意思可以是，应用于皮肤/头皮/头发的外用制品中允许含有(使用)的所有成分。

上述化妆料组合物1至4分别可以是在适当的溶剂(比如，精制水、岩层水、海水、深海水、植物提取水等)中乳化、分散、悬浊或溶解而成的组合物。本说明书中，只要没有特别提及，则“化妆料组合物”或“自发泡型化妆料组合物”的意思是，选自上述化妆料组合物1至4以及将它们包含在适当的溶剂中的形态中的一种以上。

上述化妆料组合物可以为乳化(比如，O/W或O/W/O)或可溶化型的剂型，可以为可自发泡的自发泡型组合物。此外，本说明书中所提供的化妆料组合物只要没有另行提及，则可理解为意指具有自发泡性的自发泡型组合物。此外，由于上述自发泡型化妆料组合物而在皮肤表面产生的起泡层发挥皮肤清凉效果以及增强化妆料组合物所包含的活性成分的皮肤吸收的作用，并且可以在皮肤色调改善方面发挥效果。此外，上述自发泡型化妆料组合物特征在于，所产生的起泡层在合适的时间内消失而被皮肤吸收，因此无需从皮肤去除(用纸巾、粉扑儿等擦掉或通过洗脸而洗掉等)。因此，上述自发泡型化妆料组合物可以是相比于清洗更追求皮肤/头发/头皮吸收功能的组合物，可以应用于皮肤/头发/头皮等而不用擦掉。一例中，上述自发泡型化妆料组合物可以不是清洗用(cleansing)组合物。

上述自发泡型化妆料组合物能够应用于包括脸、手、脚在内的身体上述所有的皮肤、头皮、头发等。

上述氟化合物作为气体递送体(Gas Carrier)而发挥作用，通过将气体递送至皮肤，使表面活性剂的表面张力减小，从而发挥在气体气化的同时产生泡沫的发泡剂的作用。

此外，上述氟化合物可以表现出皮肤软化效果。位于皮肤最外侧的角质层的有效成分(活性成分)的透过性低。这是因为，角质层具有由包含角蛋白纤维质的角质细胞和在角质细胞之间致密地挤满脂质成分的双重成分构成的结构。在对皮肤表面应用具有氟化合物带来的自发泡功能的组合物的情况下，通过形成于皮肤表面的起泡层以及上述起泡层的皮肤软化效果，能够增强组合物内的有效成分的角质层透过率以及皮肤吸收率。

上述氟化合物可以使用通常应用于化妆料组合物中的全部种类，可以包含选自由比如甲基全氟异丁基醚、甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、乙基全氟异丁基醚、全氟十氢化萘、全氟己烷等组成的组中的一种以上，但不限于此。

为了使氟化合物良好地发挥泡沫产生和/或皮肤软化效果，上述氟化合物在化妆料组合物总重量100重量％中的含量可以为0.1至20重量％、0.5至20重量％、或1至20重量％，比如，0.5至18重量％、0.5至16重量％、0.5至14重量％、0.5至12重量％、0.5至10重量％、1至18重量％、1至16重量％、1至14重量％、1至12重量％、1至10重量％、1.5至20重量％、1.5至18重量％、1.5至16重量％、1.5至14重量％、1.5至12重量％、1.5至10重量％、2至20重量％、2至18重量％、2至16重量％、2至14重量％、2至12重量％、2至10重量％、3至20重量％、3至18重量％、3至16重量％、3至14重量％、3至12重量％、3至10重量％、5至20重量％、5至18重量％、5至16重量％、5至14重量％、5至12重量％、5至10重量％、7至20重量％、7至18重量％、7至16重量％、7至14重量％、7至12重量％、或7至10重量％。

上述表面活性剂可以具有泡沫的产生、表面张力的降低、皮肤软化、剂型的稳定化等功能。

作为上述表面活性剂，可以使用非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。

非离子表面活性剂由于亲水性基团不带电荷而在分子内具有多个极性基团，因此与水的亲和性佳。因此，非离子表面活性剂是对皮肤刺激最小的一种乳化剂，因而在乳液、面霜、精华液之类的长时间应用于皮肤的基础化妆品中使用是有利的。

作为代表性的非离子表面活性剂，可以举出聚氧乙烯系表面活性剂、聚甘油系表面活性剂、糖酯系表面活性剂等。非离子表面活性剂呈电中性，因此具有以下特征：对于电解质的存在不太敏感，不太受到pH导致的影响，并且容易通过在合成过程中设计亲水性基团的聚合度来调节溶解性。

另一方面，阴离子表面活性剂中，作为亲水性基团具有阴离子电荷，在水中亲水基团部分解离为阴离子。阴离子表面活性剂的清洗效果以及泡沫形成效果优异，因而大量用于肥皂、洗发水、洁面泡沫。阴离子表面活性剂从石油副产物通过化学合成而获得，因强洗涤力而存在皮肤刺激。

考虑到本说明书的一例中所提供的化妆料组合物为非清洗用化妆料组合物(比如，基础化妆品用组合物)，作为上述表面活性剂，相比于阴离子表面活性剂，选取非离子表面活性剂在对皮肤刺激小且与水的亲和性佳的方面是有利的。

因此，上述化妆料组合物所包含的表面活性剂可以为非离子表面活性剂。上述非离子表面活性剂可以为合成的表面活性剂、天然的表面活性剂、或它们的混合物。上述非离子表面活性剂可以为选自由聚氧乙烯系表面活性剂、聚甘油系表面活性剂、糖酯系表面活性剂等组成的组中的一种以上。一例中，上述非离子表面活性剂可以为选自由聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、聚甘油-二硬脂酸酯(比如，聚甘油-10二硬脂酸酯等)、氢化卵磷脂、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯、失水山梨糖醇橄榄油酸酯、PEG(聚(乙二醇)，poly(ethyleneglycol))-硬脂酸酯类(比如，PEG-100硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯等)、甘油硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯SE、癸基葡糖苷、可可葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛酰/癸酰葡糖苷、花生醇葡糖苷、C12-20(直链或支链型)烷基葡糖苷、鲸蜡硬脂醇葡糖苷、鲸蜡硬脂醇聚醚类(比如，Ceteareth-20等)、硬脂醇聚醚类(比如，Steareth-2、Steareth-21等)、油醇的聚乙二醇醚(比如，Oleth-20等)、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯、聚山梨醇酯类(比如，Polysorbate60等)、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇橄榄油酸酯、油棕榈油、油棕仁油等组成的组中的一种以上，但不限于此。

为了使表面活性剂良好地发挥泡沫的产生、表面张力的降低、皮肤软化、剂型的稳定化等功能，上述表面活性剂(比如，非离子表面活性剂)在化妆料组合物总重量100重量％中的含量可以为0.1至10重量％、0.1至9.5重量％、0.1至9重量％、0.1至8.5重量％、0.1至8重量％、0.1至7.5重量％、0.1至7重量％、0.1至6.5重量％、0.1至6重量％、0.1至5.7重量％、0.1至5.5重量％、0.1至5.2重量％、0.1至5重量％、0.1至4.7重量％、0.1至4.5重量％、0.1至4.2重量％、0.1至4重量％、0.1至3.7重量％、0.1至3.5重量％、0.1至3.2重量％、0.1至3重量％、0.1至2.9重量％、0.1至2.8重量％、0.1至2.7重量％、0.1至2.6重量％、0.1至2.5重量％、0.1至2.4重量％、0.1至2.3重量％、0.1至2.2重量％、0.1至2.1重量％、0.1至2重量％、0.3至10重量％、0.3至9.5重量％、0.3至9重量％、0.3至8.5重量％、0.3至8重量％、0.3至7.5重量％、0.3至7重量％、0.3至6.5重量％、0.3至6重量％、0.3至5.7重量％、0.3至5.5重量％、0.3至5.2重量％、0.3至5重量％、0.3至4.7重量％、0.3至4.5重量％、0.3至4.2重量％、0.3至4重量％、0.3至3.7重量％、0.3至3.5重量％、0.3至3.2重量％、0.3至3重量％、0.3至2.9重量％、0.3至2.8重量％、0.3至2.7重量％、0.3至2.6重量％、0.3至2.5重量％、0.3至2.4重量％、0.3至2.3重量％、0.3至2.2重量％、0.3至2.1重量％、0.3至2重量％、0.5至10重量％、0.5至9.5重量％、0.5至9重量％、0.5至8.5重量％、0.5至8重量％、0.5至7.5重量％、0.5至7重量％、0.5至6.5重量％、0.5至6重量％、0.5至5.7重量％、0.5至5.5重量％、0.5至5.2重量％、0.5至5重量％、0.5至4.7重量％、0.5至4.5重量％、0.5至4.2重量％、0.5至4重量％、0.5至3.7重量％、0.5至3.5重量％、0.5至3.2重量％、0.5至3重量％、0.5至2.9重量％、0.5至2.8重量％、0.5至2.7重量％、0.5至2.6重量％、0.5至2.5重量％、0.5至2.4重量％、0.5至2.3重量％、0.5至2.2重量％、0.5至2.1重量、或0.5至2重量％。

一具体例中，为了增强化妆料组合物的物性，除了上述非离子表面活性剂以外，可以进一步包含阴离子表面活性剂。上述阴离子表面活性剂可以为选自由月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸镁、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基硫酸铵、椰油酰两性基乙酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂基硫酸铵、椰油酰胺MEA、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠、TEA-椰油酰谷氨酸盐、椰油酰苹果氨基酸钠、椰油酰胺DEA、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、椰油酰谷氨酸钾、硬脂酰谷氨酸钠、鲸蜡醇磷酸酯钾等组成的组中的一种以上。

为了使本发明的被皮肤吸收而无需擦掉的化妆料组合物的皮肤刺激等副作用最小化，上述追加包含的阴离子表面活性剂相对于化妆料组合物总重量100％，可以为2重量％以下，比如，1.8重量％以下、1.6重量％以下、1.4重量％以下、1.2重量％以下、1.1重量％以下、1重量％以下、0.9重量％以下、0.8重量％以下、0.7重量％以下、0.6重量％以下、0.5重量％以下、0.4重量％以下、0.3重量％以下、0.2重量％以下、0.1重量％以下、0.09重量％以下。上述阴离子表面活性剂由于是任选的成分，因此上述阴离子表面活性剂的含量可以为0重量％，由于下限值包含0，因而可以是在至上述记载的上限值为止的范围中选择的任意的数值，比如，下限值可以为0重量％、0.00001重量％、0.0001重量％、0.001重量％、0.01重量％、0.05重量％、或0.1重量％。

比如，上述自发泡型化妆料组合物可以不包含或少量包含阴离子表面活性剂，即，可以包含2重量％以下或1.1重量％以下的阴离子表面活性剂。

一例中，自发泡型化妆料组合物中的上述氟化合物与表面活性剂(非离子表面活性剂)间的含量比(氟化合物重量:非离子表面活性剂重量)可以为1至20:0.1至10、1至20:0.5至5、或1至20:0.5至3，比如，1:0.2至1.2或1:0.2至1。

另一例中，上述自发泡型化妆料组合物可以按照非离子性表面活性剂与阴离子性表面活性剂间的含量比(非离子性表面活性剂重量:阴离子性表面活性剂重量)成为1:0至0.9(阴离子性表面活性剂的重量比为“0”的情况是指不含阴离子性表面活性剂，以下相同)、1:0至0.8、1:0至0.7、1:0至0.6、1:0至0.5、1:0至0.4、1:0至0.3、1:0至0.2、1:0至0.1、1:0至0.05、1:0.00001至0.9、1:0.00001至0.8、1:0.00001至0.7、1:0.00001至0.6、1:0.00001至0.5、1:0.00001至0.4、1:0.00001至0.3、1:0.00001至0.2、1:0.00001至0.1、或1:0.00001至0.05的方式包含非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂。

上述自发泡型化妆料组合物中可含有的油可以为选自由硅油、非硅油、甘油三酯、蜡等之类的化妆料中通常可含有(使用)的所有的油成分组成的组中的一种以上。上述化妆料组合物总重量100％中的油的含量可以为0.01至10重量％、0.01至8重量％、0.01至5重量％、0.01至4重量％、0.01至3重量％、0.1至10重量％、0.1至8重量％、0.1至5重量％、0.1至4重量％、0.1至3重量％、0.5至10重量％、0.5至8重量％、0.5至5重量％、0.5至4重量％、0.5至3重量％、1至10重量％、1至8重量％、1至5重量％、1至4重量％、或1至3重量％程度。

具体而言，上述硅油可以为具有柔和的使用感赋予、发粘改善、表面润滑作用等功能的硅油，可以从化妆料中通常可使用的所有种类中选择。比如，上述硅油可以为选自由环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)、环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)、三硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二硅氧烷、环己硅氧烷、PEG-聚二甲基硅氧烷类(比如，PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-7聚二甲基硅氧烷等)、聚硅氧烷类(比如，聚硅氧烷-11等)、水合硅石聚二甲基硅氧烷(simethicone)、二苯基聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷等组成的组中的一种以上，但不限于此。

为了使硅油良好地发挥柔和的使用感赋予、发粘改善、表面润滑作用等功能，上述硅油在化妆料组合物总重量100％中的含量可以为0.01至10重量％、0.01至8重量％、0.01至5重量％、0.01至4重量％、0.1至10重量％、0.1至8重量％、0.1至5重量％、0.1至4重量％、0.5至10重量％、0.5至8重量％、0.5至5重量％、0.5至4重量％、1至10重量％、1至8重量％、1至5重量％、或1至4重量％程度。

上述非硅油是指硅油以外的化妆料中可使用的油成分，可以具有保湿效果、油性调节、和/或使用感提高等功能。上述非硅油可以在硅油以外的化妆料中通常可使用的所有种类的油成分中选择。比如，上述非硅油可以为选自由辛酸/癸酸甘油三酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、氢化聚异丁烯、肉豆蔻酸异丙酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、氢化聚癸烯、琥珀酸二乙氧基乙酯、月桂酸己酯、三异辛酸甘油酯、异壬酸异壬酯、聚异丁烯等组成的组中的一种以上，但不限于此。

为了使非硅油良好地发挥柔和的保湿效果、油性调节、使用感提高等功能，上述非硅油在化妆料组合物总重量100％中的含量可以为0.01至10重量％、0.01至8重量％、0.01至5重量％、0.01至4重量％、0.01至3重量％、0.1至10重量％、0.1至8重量％、0.1至5重量％、0.1至4重量％、0.1至3重量％、0.5至10重量％、0.5至8重量％、0.5至5重量％、0.5至4重量％、0.5至3重量％、1至10重量％、1至8重量％、1至5重量％、1至4重量％、或1至3重量％程度。

另一例中，可以使用上述的一种以上硅油和一种以上非硅油混合而成的混合物，上述混合物在化妆料组合物总重量100％中的含量可以为0.01至10重量％、0.01至8重量％、0.01至5重量％、0.01至4重量％、0.01至3重量％、0.1至10重量％、0.1至8重量％、0.1至5重量％、0.1至4重量％、0.1至3重量％、0.5至10重量％、0.5至8重量％、0.5至5重量％、0.5至4重量％、0.5至3重量％、1至10重量％、1至8重量％、1至5重量％、1至4重量％、或1至3重量％程度。

上述多元醇可以使具有赋予保湿且提高润湿性和溶解性功能的物质，可以在化妆料中通常可使用的所有种类中选择。比如，上述多元醇可以为选自由丁二醇、甘油、甘油聚醚(比如，Glycereth-26等)、甲基丙二醇，PEG(聚(乙二醇)(poly(ethylene glycol)))/PPG(聚(丙二醇)(poly(propylene glycol)))共聚物类(比如，PEG/PPG-17/6共聚物等)、甲基葡糖醇聚醚类(比如，甲基葡糖醇聚醚-20等)、二丙二醇、丙二醇、丙二醇、辛二醇、戊二醇等组成的组中的一种以上，但不限于此。

为了使多元醇良好地发挥提高保湿、润湿性和溶解性等功能，上述多元醇在化妆料组合物总重量100％中的含量可以为0.1至20重量％、0.1至18重量％、0.1至15重量％、0.1至13重量％、0.1至10重量％、0.3至20重量％、0.3至18重量％、0.3至15重量％、0.3至13重量％、0.3至10重量％、0.5至20重量％、0.5至18重量％、0.5至15重量％、0.5至13重量％、0.5至10重量％、1至20重量％、1至18重量％、1至15重量％、1至13重量％、或1至10重量％程度。

上述增稠剂可以是具有提高剂型的粘度且有助于乳化的稳定化功能的物质，可以在化妆料中通常可使用的所有种类中选择。比如，上述增稠剂可以为选自由卡波姆、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酸钠、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、硅酸镁铝、卡波姆钠等形成的高分子化合物中的一种以上，但不限于此。

为了使增稠剂良好地发挥提高剂型的粘度且有助于乳化的稳定化功能，上述增稠剂在化妆料组合物总重量100％中的含量可以为0.01至2重量％、0.01至1.5重量％、0.01至1重量％、0.01至0.5重量％、0.05至2重量％、0.05至1.5重量％、0.05至1重量％、0.05至0.5重量％、0.1至2重量％、0.1至1.5重量％、0.1至1重量％、或0.1至0.5重量％程度。上述增稠剂可以选择合适的种类和/或含量来使用以符合期望的剂型的粘度。

上述自发泡型化妆料组合物除了上述的成分以外，可以按照通常的含量范围进一步包含选自化妆料组合物的制造和/或剂型化中可使用的所有添加剂中的一种以上。一例中，上述添加剂可以包含选自由化妆料制造中通常所使用的金属螯合剂、乳化稳定剂、pH调节剂、皮肤调理剂、香料、防腐剂、灭菌剂、氧化稳定剂、抗氧化剂、自由基破坏剂、乳浊剂、稳定剂、润肤剂(emollient)、维生素、驱虫剂、保存剂、抗炎剂、碱化或酸化剂、着色剂等组成的组中的一种以上，但不限于此。

上述自发泡型化妆料组合物总量100重量％中所含的上述成分以外的余量可以填补适当的溶剂。上述溶剂可以为在化妆料组合物制造中所使用的所有溶剂中选择的一种以上，比如，可以为选自由精制水、岩层水、温泉水、冰川水、海水、深层海洋水、植物提取水等组成的组中的一种以上，但不限于此。

上述自发泡型化妆料组合物在应用于皮肤时泡沫产生时间(从开始产生泡沫时起计算直至泡沫产生达到最高水平为止的时间)可以为约5至约40秒，比如7至37秒、或10秒至33秒程度，泡沫消失时间(所产生的泡沫开始消失直至达到最低水平的时间)可以为约10秒至约120秒，比如，10秒至100秒、10秒至90秒、20秒至100秒、20秒至90秒、30秒至100秒、30秒至90秒、40秒至100秒、40秒至90秒、50秒至100秒、或50秒至90秒程度。

上述自发泡型化妆料组合物在应用于皮肤时可以具有将皮肤表面温度降低约0.5℃以上、约0.7℃以上、或约1℃以上(比如，0.5至2℃、0.7至2℃、或1至2℃)的效果。

上述自发泡型化妆料组合物除了以上说明的成分以外，可以进一步包含在皮肤护理和/或头发/头皮护理方面发挥有利效果的活性成分。比如，上述有利的效果可以指皮肤美白、皮肤弹性改善、皮肤皱纹改善、皮肤老化防止、皮肤水分供给、皮肤保湿、皮肤营养供给、毛孔收缩、皮肤纹理改善、角质去除、皮肤容积改善、头皮保护、头皮或皮肤的皮脂防止、脱发防止、头发水分供给、头发营养供给、头发丰盈改善等，但不限于此，可以为应用对象的皮肤/头发/头皮中期望的所有效果。

比如，上述活性成分可以为选自由各种植物提取物(比如，知母提取物、绿茶提取物、葡萄提取物、莲花提取物、西红柿提取物、金银花提取物、山茶花提取物、海藻类提取物等)、植物愈伤组织培养物或培养提取物、酵母提取物、含有细胞或无细胞酵母培养物或培养提取物、维生素、各种肽、脂质、或脂肪酸(比如，来源于各种鱼贝类的脂质、脂肪酸、肽等)透明质酸、糖苷(比如，熊果苷等)、此外的各种皮肤用化合物等组成的组中的一种以上，但不限于此，可以根据期望的效果来选择使用合适的活性成分。一例中，上述活性成分可以为氢化聚异丁烯(hydrogenated polyisobutene)和知母提取物的混合物，但不限于此。

本说明书中提供的化妆料组合物的特征在于，在使用熊果苷作为指标成分且通过HPLC来测定经皮透过率时，经皮透过率为0.3重量％以上、0.5重量％以上、0.7重量％以上、或0.9重量％以上。

另一例中，提供包含上述自发泡型化妆料组合物的制品(皮肤、头发和/或头皮护理用制品；比如，化妆品)。上述制品可以为用于在脸、手、脚、全身等的皮肤、头皮、头发等中应用的所有形态的制品(比如，乳液、面霜、精华液等)，可以不是清洗用(cleansing)制品。

另一例中，提供包含将氟化合物和表面活性剂混合的步骤的自发泡型化妆料组合物或包含该自发泡型化妆料组合物的制品的制造方法。

另一例中，上述制造方法可以包括在氟化合物和表面活性剂中进一步添加选自由油、多元醇、增稠剂等组成的组中的一种以上并混合的步骤。另一例中，上述制造方法可以包括在氟化合物和表面活性剂的混合物(第一混合物：第一化妆料组合物)或在上述第一混合物中添加了选自由油、多元醇、增稠剂等组成的组中的一种以上的混合物(第二混合物：第二化妆料组合物)中，添加一种以上的添加剂和/或一种以上的活性成分并混合的步骤。

上述制造方法中所使用的各成分的种类以及含量与上述的说明相同。

上述混合步骤可以包括：将上述成分中的水相成分进行混合的步骤；将油相成分进行混合的步骤；将上述水相成分的混合物和油相成分的混合物进行混合的步骤；及将氟化合物与混合有上述水相成分的混合物和油相成分的混合物的混合物进行混合的步骤，任选地，可以进一步包括使上述水相和油相的混合物分散于溶剂的步骤。上述水相成分的混合步骤以及油相成分的混合步骤可以依次实施，也可以同时实施，在依次实施上述步骤的情况下，实施顺序可以为上述记载的顺序，或者以其相反顺序进行也无妨。

上述油相成分包含乳化剂、油成分、油相溶剂等，上述水相成分可以指除上述油相成分以外的化妆料成分，比如，多元醇、增稠剂、活性成分、水相溶剂等。

上述混合的步骤可以通过搅拌等通常的混合方法进行至达到均匀的混合为止，混合条件可以在通常的化妆料混合条件(比如，30至80℃以及大气压)下进行。

一具体例中，上述制造方法或制造方法中实施的混合的步骤可以包括以下的步骤：

a)将包含含有精制水、多元醇、增稠剂、其他活性成分、一般化妆品原料成分等的水相成分(不含氟化合物)的水相份加热至65～85℃后使其溶解的步骤；

b)将含有乳化剂、油成分等的油相份加热至65～85℃后使其溶解的步骤；

c)在上述步骤a)中溶解的水相份中缓慢投入步骤b)中溶解的油相份，在65～85℃利用均质机以1,500～3,500rpm均匀分散3～10分钟，并冷却至35～30℃的步骤；以及

d)在上述步骤c)中经冷却的反应混合物中添加氟化合物且均匀搅拌的步骤。

另一例中，提供包含上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)的皮肤清凉组合物(皮肤温度降低用组合物)。另一例中，提供上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)在皮肤清凉(皮肤温度降低)或皮肤清凉组合物(皮肤温度降低用组合物)的制造中的用途。另一例中，提供包括将上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)应用于皮肤(比如，涂布)的步骤的皮肤清凉方法(皮肤温度降低方法)。一例中，上述方法可以进一步包括在上述应用的步骤之后使所应用的化妆料组合物被皮肤吸收的步骤。上述方法可以是以不包括将上述所应用的化妆料组合物从皮肤去除的步骤(比如，从皮肤擦掉的步骤)为特征的方法。上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)与上述说明化妆料组合物相同。

另一例中，提供包含上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)的有效成分(比如，活性成分)的经皮透过增强用组合物或皮肤吸收增强用组合物。另一例中，提供上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)的有效成分(比如，活性成分)在经皮透过增强或皮肤吸收增强中的用途，或者有效成分(比如，活性成分)在制造经皮透过增强用组合物或皮肤吸收增强用组合物中的用途。另一例中，提供包括将上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)应用于皮肤(比如，涂布)的步骤的活性成分的经皮透过增强方法或皮肤吸收增强方法。一例中，上述方法可以进一步包括在上述应用的步骤之后使所应用的化妆料组合物被皮肤吸收的步骤。上述方法可以是以不包括将上述所应用的化妆料组合物从皮肤去除的步骤(比如，从皮肤擦掉的步骤)为特征的方法。上述化妆料组合物(第一化妆料组合物、第二化妆料组合物、第三化妆料组合物、或第四化妆料组合物)与上述说明的化妆料组合物相同。

发明效果

本发明的化妆料组合物通过利用既是气体递送物质、气化度又高的氟化合物来产生泡沫，从而能够将皮肤的温度降低，通过所产生的泡沫提供促进活性成分的经皮吸收且增强血液循环而改善皮肤色调的效果。

此外，本发明的化妆料通过配合较大量的油，从而能够提高保湿效果，并且通过使用低刺激的来自大自然的表面活性剂，从而能够使皮肤刺激最小化，恒定地维持泡沫产生的速度和量。

附图说明

图1是显示一实施例的自发泡型组合物在应用于皮肤时的皮肤温度变化的照片。

图2是显示一实施例的自发泡型组合物在应用于皮肤时的泡沫产生时间和泡沫消失时间的照片。

具体实施方式

以下，例举实施例来更具体地说明本发明，但这些实施例仅是例示性的，并不限制本发明的范围。对于本领域的技术人员显而易见的是，下面记载的实施例可以在不脱离发明的本质主旨的范围内发生变形。

以下，通过实施例和试验例更详细地说明本发明。但是，这些实施例和试验例用于例示本发明，不可解释为限制本发明。

实施例1至5和比较例1：自发泡型和比较例1组合物的制造

按照下述表1中记载的组成，制造自发泡型组合物(实施例1至5)和比较例1的组合物。

[表1]

(单位：重量％)

参照表1来说明化妆料组合物的制造过程，具体如下：

在搅拌槽中加入原料1至3，升温至75℃后，均质搅拌而均匀化，从而准备水相搅拌槽。在另一搅拌槽中加入原料5、6和8，升温至75℃使其完全溶解，准备油相搅拌槽。在上述准备的水相搅拌槽中一边均质搅拌一边缓慢投入原料4，并均匀分散。在75℃，在水相搅拌槽中投入油相搅拌槽中的油相原料混合物，并均匀乳化5分钟。将上述获得的乳化物冷却至65℃后，加入将原料7溶解于精制水而成的溶液，并均匀分散4分钟。将上述获得的产物冷却至30℃后，加入原料9，并均匀搅拌3分钟，从而获得乳白色的乳液状(O/W)的组合物。

试验例1：使用感试验

选择上述实施例1至5中制造的自发泡型组合物中的实施例5中制造的组合物(以下，“实施例5的自发泡型组合物”)试验使用感，并与比较例1比较。本试验以30岁至40岁的10名女性为对象按照以下方法来实施。

洗脸后，使用爽肤水将皮肤纹理镇定后，取出滴管2次量的实施例5的自发泡型组合物按照皮肤纹理在整个脸上进行涂布并使其吸收。为了使用感试验，对于吸收力、镇定/收敛效果、发粘、滋润性、涂抹性、皮肤刺激度以及整体满意度这7个项目进行评价。对于各个项目，按照最高5分、最低0分(除了皮肤刺激度以外的项目：分数越高满意度越好；皮肤刺激度：分数越低皮肤刺激度越低)进行评价。

将上述获得的结果示于以下的表2中：

[表2]

为了进行比较，使用没有自发泡性的比较例1的组合物对于相同的测试小组(panel)通过相同的方法实施使用感试验，将获得的结果示于表3中：

[表3]

如从上述表2和表3中确认到的那样，实施例5的自发泡型组合物与没有自发泡性的比较例1相比，吸收力、镇定/收敛效果、滋润性和涂抹性优异，发粘和皮肤刺激度小，整体满意度优异。

试验例2：皮肤温度变化试验

为了试验自发泡型组合物给皮肤温度带来的影响，利用皮肤红外线体温计通过以下的方法测定应用1天自发泡型组合物时的皮肤温度变化。

本试验对于自发召集到的平均30岁以上的3名女性来实施。在受试人使用相同的洁面剂((株)PION-TECH)洗脸，且使其在恒温恒湿室休息30分钟(温度：22±1℃，湿度：40±5％)后，将适量的实施例5的自发泡型组合物应用于受试人的左脸部位。

测定实施例5的自发泡型组合物在使用前和刚刚使用后的皮肤温度。具体而言，在素颜状态下，利用红外线体温计以2～3cm距离测定左脸部位的皮肤温度。从上述素颜的皮肤温度测定时起1分钟后将实施例5的自发泡型组合物以1g用量薄且均匀地涂布于受试人的左脸部位，当泡沫产生30秒后泡沫消失时，轻拍使其吸收，10秒后利用红外线体温计以2～3cm距离测定左脸的涂布部位的温度。

为了进行比较，使用没有自发泡性的比较例1的组合物对于相同的受试人实施相同的试验。

将上述获得的结果示于图1中。如图1所示，素颜平均皮肤温度显示为36.2℃，使用没有自发泡性的比较例1时的平均皮肤温度显示为36.1℃，另一方面，使用实施例5的自发泡型组合物时的平均皮肤温度显示为35℃，可以确认到由于自发泡型组合物的泡沫产生作用，能够得到即时的皮肤温度降低效果(皮肤清凉效果)。

试验例3：泡沫产生及消失时间测定

测定实施例5的自发泡型组合物的泡沫产生时间及消失时间。

本试验对于自发召集到的平均30岁以上的3名女性来实施。在受试人使用相同的洁面剂((株)PION-TECH)洗脸，且使其在恒温恒湿室休息30分钟(温度：22±1℃，湿度：40±5％)后，将适量的实施例5的自发泡型组合物应用于受试人的左脸部位。

分别测定从应用实施例5的自发泡型组合物而开始产生泡沫时起计算直至泡沫产生量达到最高水平为止的时间(泡沫产生时间)以及所产生的泡沫开始消失直至达到最低水平为止的时间(泡沫消失时间)，并示于图2中。

如图2所示，泡沫产生时间为平均22秒，泡沫消失时间为平均78.6秒。应用自发泡型组合物时的泡沫产生时间和泡沫消失时间可能会因受试人的皮肤状态(水分程度、皮肤纹理、皮肤老化程度等)而不同，但上述结果示出了，自发泡型组合物在获得体现有用效果的活性成分的皮肤吸收和/或皮肤清凉效果方面是充分的，且维持了使用中并无不便的程度的时间的泡沫产生。

实施例6至7和比较例2：自发泡型组合物的制造

参照上述实施例1至5的方法按照下述表2中记载的组成制造自发泡型组合物(实施例6至7)。其中，指标物质是在最终工序中追加投入。予以说明的是，实施例7除了包含指标物质(熊果苷)以外与实施例5的组成相同。

[表4]

(单位：重量％)

试验例4：经皮吸收率确认

本试验根据生物体外皮肤吸收试验指南(食品医药品安全局)来进行。

生物体外皮肤吸收试验方法作为确认试验物质通过皮肤的方法，是将试验物质涂布或应用于皮肤表面并在一定时间之后测定移动至皮肤内侧溶液存储处的量的方法，可以使用人或其他物种的多细胞动物的皮肤或人工皮肤。尤其在使用人工皮肤的情况下，能够对试验物质反复测定，能够在不使用实验动物地进行对于曝露条件的研究。生物体外皮肤吸收试验可以比较基于物质的组成的皮肤吸收和透过，可以作为因人体内皮肤吸收带来的危险性评价等中有用的模型来使用。

另一方面，经皮吸收试验中所使用的皮肤透过装置(World Cprporation，型号GLMS-26)由供给室(donor chamber)和接收室(receptor chamber)构成，在它们之间固定皮肤。相同的试验中使用的各单元在0.3～5cm²范围内具有相同的表面积。将准备的皮肤设为角质层(stratum corneum)在上，并固定于皮肤透过装置。皮肤透过装置应当与皮肤良好地密合，应当可以使皮肤下侧的水溶液均匀混合，水溶液的提取容易，并且应当容易调节装置和内容物的温度。

试验中所使用的水溶液应当与皮肤组织具有亲和性，且应当考虑试验物质的溶解度来选择。在使用没有生理活性的皮肤来评价水溶性物质的情况下，水溶液使用pH7.4的生理盐水。在评价疏水性试验物质的情况下，使用水、乙醇混合液(1:1)或6％聚乙二醇20油醚液。

按照上述方法通过HPLC测定熊果苷的含量来试验经皮透过率。更具体而言，使皮肤固定在皮肤透过装置的供给室和接收室之间，使用生理盐水无空气地填满接收室。将各试验物质与溶剂混合，装入(loading)供给室，24小时之后，提取接收室中的液体，利用HPLC分析成分，确认试验物质的皮肤透过率。熊果苷的透过率以接收室的熊果苷质量相对于供给室的熊果苷质量的百分率来计算。

[表5]

	实施例6	实施例7	比较例2
				透过率(％)	0.99	1.23	0.15

从表5的结果确认到，随着氟化合物的含量增加，熊果苷的经皮吸收率愈发优异。在含有5和10％的氟化合物的实施例6和7的组合物的情况下，与比较例2相比，显示出高达约6.6和8.2倍的经皮透过率。这样的结果显示出本发明提供的自发泡型化妆料组合物的有效成分向皮肤内递送效果优异。

试验例5：美白功效试验

本试验中，对上述实施例7和比较例2的含有熊果苷作为有效成分的皮肤美白用化妆料组合物的美白功效进行试验。

为此，将40名患有色素沉淀症的健康成人女性无序地以每组20名分成2个组(A和B)后，以A组为对象，每天涂布2次实施例7的组合物，共涂布8周，以B组为对象，每天涂布2次比较例2的组合物，共涂布8周。1次涂布量设为0.4～0.8g。予以说明的是，虽然根据个人的喜好涂布量可能存在变化，但仍使各组合物的涂布量相同。之后，对于皮肤颜色的变化，利用分光光度计(spectrophotometer，Minolta CM600-d)测定颜色亮度变化(ΔL)，并且通过实施基于多个专家的客观的肉眼观察和基于受试人的主观的肉眼观察来测定美白效果。将其结果示于下述表6中。此时，将美白功效程度按照以下的美白功效评价基准进行分类评价。

[表6]

<美白功效评价基准>

-3：极度恶化，-2：恶化，-1：稍微恶化，0：无变化，1：稍微改善，2：改善，3：极度改善

试验结果，涂布了实施例7中制造的自发泡型组合物的A组的平均ΔL的值为3.485，涂布了比较例2(没有自发泡性)的B组的平均ΔL的值为2.295。另一方面，基于专家的美白评价中，A组为1.4，B组为0.55，基于受试人的美白评价中，A组为1.45，B组为0.6。借此，可以确认到本发明的含有氟化合物的自发泡型组合物的实施例7的美白功效优异。这是基于氟化合物的经皮透过率的结果。

试验例6：皮肤色调改善评价

为了了解上述实施例5的自发泡型化妆料组合物的皮肤色调改善功效，利用分光光度计和面部皮肤摄影系统按照以下的方法在4周期间实施试验。本试验以25名自发召集到的平均30岁以上的女性为对象来实施。受试人在作为试验期间的4周期间，每天早、晚洗脸后，将0.4～0.8g相同量的实施例5的组合物均匀涂抹于右脸部位并使其吸收。

为了评价皮肤色调改善，利用分光光度计在使用1次后、2周后以及3周后测定颜色的亮度变化(ΔL)，并将其结果示于下述表7中，通过调查问卷来调查受试人对于使用前后的主观的皮肤状态，并将其结果示于下述的表8中。

[表7]

ΔL＝使用后测定值–使用前测定值

改善率(％)＝[(使用后测定值–使用前测定值)/(使用前测定值)]*100

利用分光光度计的试验结果，如表7所示，在使用实施例5的自发泡型组合物后，分析皮肤色调改善度的结果，与使用前相比，显示出有统计学上意义的水平，使用1次后显示出2.12％的皮肤色调改善率，使用2周使用后显示出1.21％的皮肤色调改善率，使用3周后显示出1.49％的皮肤色调改善率。

[表8]

如上述表8所示，使用了4周实施例5的自发泡型组合物的受试人中，答复感觉皮肤色调变亮的人的比率为92％。上述结果显示出自发泡型组合物具有皮肤色调改善效果。

Claims (12)

1.一种自发泡型化妆料组合物，其特征在于，包含氟化合物和表面活性剂，

所述表面活性剂包含非离子表面活性剂和相对于组合物整体100重量％含量为2重量％以下的阴离子性表面活性剂，

所述非离子表面活性剂为聚甘油-二硬脂酸酯类、PEG-100硬脂酸酯和癸基葡糖苷，

所述非离子表面活性剂的含量以组合物总重量基准计为0.1至3重量％，

所述氟化合物与非离子表面活性剂的含量比以重量基准计、即氟化合物重量:非离子表面活性剂重量为1:0.2至1.2，

所述自发泡型化妆料组合物在应用于皮肤时泡沫产生时间为5秒至40秒，泡沫消失时间为10秒至120秒，并且其不是清洗用组合物。

2.根据权利要求1所述的自发泡型化妆料组合物，所述氟化合物为选自由甲基全氟异丁基醚、甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、乙基全氟异丁基醚、全氟十氢化萘和全氟己烷组成的组中的一种以上。

3.根据权利要求1所述的自发泡型化妆料组合物，所述氟化合物的含量以组合物总重量基准计为0.1至20重量％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的自发泡型化妆料组合物，其进一步包含选自由油、多元醇和增稠剂组成的组中的一种以上。

5.根据权利要求4所述的自发泡型化妆料组合物，所述油为选自由环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、环聚二甲基硅氧烷、三硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二硅氧烷、环己硅氧烷、PEG-聚二甲基硅氧烷类、聚硅氧烷类、水合硅石聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、辛酸/癸酸甘油三酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、氢化聚异丁烯、肉豆蔻酸异丙酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、氢化聚癸烯、琥珀酸二乙氧基乙酯、月桂酸己酯、甘油三(乙基己酸)酯、异壬酸异壬酯和聚异丁烯组成的组中的一种以上。

6.根据权利要求4所述的自发泡型化妆料组合物，所述油的含量以组合物总重量基准计为0.01至10重量％。

7.根据权利要求4所述的自发泡型化妆料组合物，所述多元醇为选自由丁二醇、甘油、甘油聚醚、甲基丙二醇、PEG/PPG共聚物类、甲基葡糖醇聚醚类、二丙二醇、丙二醇、辛二醇和戊二醇组成的组中的一种以上。

8.根据权利要求4所述的自发泡型化妆料组合物，所述多元醇的含量以组合物总重量基准计为0.1至20重量％。

9.根据权利要求4所述的自发泡型化妆料组合物，所述增稠剂为选自由卡波姆、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、硅酸镁铝和卡波姆钠组成的组中的一种以上。

10.根据权利要求4所述的自发泡型化妆料组合物，其进一步包含具有皮肤或头发护理效果的活性成分。

11.根据权利要求5所述的自发泡型化妆料组合物，其进一步包含具有皮肤或头发护理效果的活性成分。

12.一种皮肤或头发护理用制品，其包含权利要求1至11中任一项所述的自发泡型化妆料组合物。