CN109841856B - 一种燃料电池用单分散核壳纳米催化剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种小于3nm的单分散的铂铁、铂钴与铂镍核壳催化剂及其应用。具体的说是在溶液中，先在溶液中制备铁、钴或镍金属纳米颗粒，再用所得到的铁、钴或镍金属纳米颗粒做晶核制备超小核壳纳米颗粒，最后将超小核壳纳米颗粒担载到载体上，即得到燃料电池用担载型的超小核壳纳米颗粒电催化剂。测试发现，小于3nm的单分散的铂钴核壳催化剂的氧还原催化活性是商业化催化剂的7.8倍。采用该制备方法得到的超小核壳电催化剂在质子交换膜燃料电池方面具有巨大的应用前景。

Description

一种燃料电池用单分散核壳纳米催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种燃料电池用单分散核壳纳米催化剂的制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池(PEMFC)的高成本仍是制约其大规模商业化的主要瓶颈之一。在PEMFC所用的材料与部件中，铂基电催化剂及它们相关的催化层在整个电池的总成本中占到一半以上。PEMFC的主要极化来自缓慢的阴极氧还原反应(ORR)，而非阳极氢氧化反应(HOR)。在不牺牲燃料电池性能的前提下，降低铂用量(尤其是阴极催化剂用量)非常有利于降低PEMFC成本，进而促进其商业化。因此，新型的高效催化剂需要具有高的活性与稳定性。将铂与其他过渡金属元素进行合金化，可以通过增大电化学表面活性面积和/或调变反应物、中间物及产物与催化剂的结合作用强弱，从而提高其铂的利用率及其氧还原催化性能。
目前，高氧还原催化性能的铂合金纳米颗粒的研究，主要集中在控制颗粒粒径、形貌与组分。然而，由于过渡金属元素的加入，增加了控制铂合金纳米颗粒粒径的难度。研发人员所报道的PtM(M＝Fe,Co,Ni,Cu,Pd,Ir等)合金结构的尺寸一般在5nm以上，并且大多数合金粒径在10nm左右。较大的合金粒径限制了铂利用率的提高，一定程度上限制了成本的降低。
中国专利CN 102059126 B公开了一种方法，在惰性气氛下，加热含有铂前驱体、钴前驱体、表面活性剂与还原剂，得到10nm左右的PtCo合金纳米颗粒。中国专利CN 103350234B公开了一种方法，以十六烷基三甲基溴化铵与三正辛基氧膦为保护剂，在油胺溶液中通过溶剂热的方法，还原铂前驱体与铜前驱体，得到粒径为10nm以上的铂铜合金纳米颗粒。美国专利2011/0124499 A1公开了一种方法，采用W(CO)6为晶种，以油酸与油胺为晶面诱导剂与还原剂，还原Pt、Fe、Co及Ni的乙酰丙酮盐，合成Pt3Ni,Pt3Co及Pt3Fe的纳米立方体结构和Pt3Ni的纳米正八面体结构，并且进行了ORR活性测试。上述专利所制备的合金纳米粒的粒径均在10nm以上，限制了铂利用率的提高。美国专利2013/0236815 A1公开了一种方法，在惰性气氛中，以油胺和十四烷基磷酸为溶剂和晶面诱导剂，通过高温热解Fe(CO)5、还原Pt(acac)2与HAuCl4，得到粒径约为5nm的FePtAu合金纳米颗粒。目前，公开的专利中鲜有报道有效制备单分散的粒径小于3nm的合金、核壳纳米颗粒的方法。
文献(Xiong,L.；Manthiram,A.,Effect of Atomic Ordering on the CatalyticActivity of Carbon Supported PtM(M＝Fe,Co,Ni,and Cu)Alloys for OxygenReduction in PEMFCs.Journal of The Electrochemical Society 2005,152(4),A697-A703.)报道了一种方法，在商业化的碳担载的Pt上沉淀Fe、Co、Ni、Cu的氢氧化物，进一步在还原性的氢气气氛中高温热还原过渡金属元素，得到碳担载的PtM(M＝Fe、Co、Ni、Cu)合金催化剂。所制备的合金纳米颗粒的粒径均在4.5nm以上，不利于铂单质利用率的提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种小于3nm的单分散的铂铁、铂钴与铂镍核壳催化剂，并将其应用于燃料电池的电催化反应。
本发明包含以下步骤：
(1)先制备铁、钴或镍金属纳米颗粒：一定温度下将还原剂配成溶液，铁、钴或镍金属前驱体加入还原剂配成的溶液，反应得到铁、钴或镍金属纳米颗粒；
(2)用铁、钴或镍金属纳米颗粒做晶核制备超小核壳纳米颗粒：向步骤(1)的反应体系中加入铁、钴、镍中的一种可溶性金属和铂的可溶性金属盐，反应得到超小核壳纳米颗粒；
(3)将超小核壳纳米颗粒担载到载体上：向步骤(2)的反应体系中加入载体超声震荡，并于一定温度下搅拌一定的时间，使超小核壳纳米颗粒充分担载到载体上，同时促使不稳定的非铂元素溶解进入溶液，冷却、离心、洗涤、干燥即得担载的超小核壳纳米颗粒催化剂。
所述的步骤(1)中的还原剂为硼氢化钠或水合肼中一种或两种，铁、钴或镍金属前躯体该金属的硫酸盐、硝酸盐或卤化物中的一种或两种以上，溶剂为水、乙醇、乙二醇、丙三醇中的一种或两种以上。
所述的步骤(1)中的铁、钴或镍金属前驱体与还原剂的摩尔比为1:1-1:100，铁、钴或镍金属前驱体在溶液中的浓度为0.01mM-100mM，反应温度为50-150℃，反应时间为10-600分钟。
所述的步骤(2)中金属盐为铁、钴或镍的硫酸盐、硝酸盐、卤化物或络合物中的一种或两种以上。
所述的步骤(2)中的铁、钴或镍金属盐与步骤(2)中的铂金属盐的摩尔比为10:1-1:10，步骤(2)中的反应温度为50-150℃，反应时间为10-600分钟。
所述的步骤(3)中的载体为活性碳、碳纳米管、石墨烯、碳化钨或铟锡氧化物中的一种或二种以上，并且加入载体的质量为步骤(2)中加入的铂金属前驱体中铂金属元素质量的0.5-5倍；反应温度为40-100℃，优选为60-90℃；反应时间为1-12小时，优选为5-10小时。
本发明，采用铁、钴或镍金属纳米颗粒为分散剂，制备3nm以下微晶核壳结构纳米颗粒作为燃料电池电催化剂；制备过程未添加表面活性剂，无有机大分子参与，从而有效避免表面活性剂覆盖活性位点的问题，也避免去除表面活性剂的繁琐操作步骤，便于大规模生产。在将微晶金属纳米颗粒担载到碳载体过程，采用较高温度在溶液中进行热处理，一方面增强金属纳米颗粒与载体之间的相互作用强度，另一方面，加热过程促进金属纳米颗粒表面的不稳定的非铂元素(铁、钴或镍)溶解，从而形成致密的Pt壳包覆PtM合金的核壳结构。致密的Pt壳的包覆作用，有效保护内部的PtM合金结构，保证其在长期应用过程中的结构及性能的稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例一制备的Co6@Co2Pt1/C的TEM图
图2为实施一制备得到的Co6@Co2Pt1纳米颗粒的粒径分布图。纳米颗粒的粒径主要分布在1.5-3.2nm之间，平均粒径为2.1nm，且在碳载体上分散均匀。
图3为本发明实施例一制备的Co6@Co2Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。循环伏安测试用电解质为N2饱和的0.1mol/L HClO4水溶液，扫速为50mV/s。氧还原极化曲线测试用电解质为O2饱和的0.1mol/L HClO4水溶液，扫速为10mV/s，正向扫描，RDE转速为1600rpm。测试均在室温下进行，电极上金属担量为19.1μg/cm2。
图4为本发明比较例一制备的Co8Pt1/C的TEM图
图5为本发明比较例二制备的Co1Pt1/C的TEM图
图6为本发明实施例二制备的Co6@Pt1/C的TEM图
图7为实施二制备得到的Co6@Pt1纳米颗粒的粒径分布图。纳米颗粒的粒径主要分布在1.1-3.1nm之间，平均粒径为2.1nm，且在碳载体上分散均匀。
图8为本发明实施例二制备的Co6@Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。
图9为本发明实施例三制备的Co10@Ni1Pt1/C的TEM图
图10为实施三制备得到的Co10@Ni1Pt1/C纳米颗粒的粒径分布图。纳米颗粒的粒径主要分布在1.4-3.6nm之间，平均粒径为2.3nm，且在碳载体上分散均匀。
图11为本发明实施例三制备的Co10@Ni1Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。
图12为本发明实施例四制备的Ni6@Ni10Pt1/C的TEM图
图13为实施四制备得到的Ni6@Ni10Pt1/C纳米颗粒的粒径分布图。纳米颗粒的粒径主要分布在1.6-3.9nm之间，平均粒径为2.7nm，且在碳载体上分散均匀。
图14为本发明实施例四制备的Ni6@Ni10Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。
图15为本发明实施例五制备的Fe6@Fe0.33Pt1/C的TEM图
图16为实施五制备得到的Fe6@Fe0.33Pt1/C纳米颗粒的粒径分布图。纳米颗粒的粒径主要分布在1.3-3.1nm之间，平均粒径为1.9nm，且在碳载体上分散均匀。
具体实施方式
实施例一：
1.将25mg硼氢化钠加入20mL的乙二醇溶液中，剧烈搅拌下加入1.2mL 0.1M氯化钴的乙二醇溶液，搅拌20min。
2.向上述溶液中逐滴加入0.4mL 0.1M氯化钴与0.4mL 50mM亚氯铂酸钾的混合溶液，反应10min。
3.向上述溶液中加入16mg XC72活性碳，60℃搅拌6小时，离心，洗涤，干燥，所得催化剂记为Co6@Co2Pt1/C。
图1为Co6@Co2Pt1/C的TEM图。图2为Co6@Co2Pt1纳米颗粒的粒径分布图。图3为Co6@Co2Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。
比较例一：
1.将25mg硼氢化钠加入20mL的乙二醇溶液中，剧烈搅拌下加入1.6mL 0.1M氯化钴与0.4mL 50mM亚氯铂酸钾的乙二醇溶液，搅拌20min。
2.向上述溶液中加入16mg XC72活性碳，60℃搅拌6小时，离心，洗涤，干燥，所得催化剂记为Co8Pt1/C。
图4为Co8Pt1/C的TEM图。
比较例二：
1.将25mg硼氢化钠加入20mL的乙二醇溶液中，剧烈搅拌下加入0.4mL 0.1M氯化钴与0.4mL 50mM亚氯铂酸钾的乙二醇溶液，搅拌20min。
2.向上述溶液中加入16mg XC72活性碳，室温下搅拌6小时，离心，洗涤，干燥，所得催化剂记为Co1Pt1/C。
图5为Co1Pt1/C的TEM图。
实施例二：
1.将25mg硼氢化钠加入20mL的乙二醇溶液中，剧烈搅拌下加入1.2mL 0.1M氯化钴的乙二醇溶液，搅拌30min。
2.向上述溶液中逐滴加入0.4mL 0.1M氯化钴与0.4mL 50mM亚氯铂酸钾的混合溶液，反应30min。
3.向上述溶液中加入16mg XC72活性碳，90℃搅拌10小时，离心，洗涤，干燥，所得催化剂记为Co6@Pt1/C。
图6为Co6@Pt1/C的TEM图。图7为Co6@Pt1纳米颗粒的粒径分布图。图8为Co6@Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。
实施例三：
1.将32mg硼氢化钠加入20mL的乙二醇溶液中，剧烈搅拌下加入2.0mL 0.1M氯化钴的乙二醇溶液，搅拌10min。
2.向上述溶液中逐滴加入0.2mL 0.1M氯化镍与0.4mL 50mM氯铂酸的混合溶液，反应10min。
3.向上述溶液中加入16mg XC72活性碳，80℃搅拌5小时，离心，洗涤，干燥，所得催化剂记为Co10@Ni1Pt1/C。
图9为Co10@Ni1Pt1/C的TEM图。图10为Co10@Ni1Pt1/C纳米颗粒的粒径分布图。图11为Co10@Ni1Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。
实施例四：
1.将32mg硼氢化钠加入20mL的乙二醇溶液中，剧烈搅拌下加入1.2mL 0.1M氯化镍的乙二醇溶液，搅拌40min。
2.向上述溶液中逐滴加入2mL 0.1M氯化镍与0.4mL 50mM氯铂酸的混合溶液，反应30min。
3.向上述溶液中加入16mg XC72活性碳，70℃搅拌8小时，离心，洗涤，干燥，所得催化剂记为Ni6@Ni10Pt1/C。
图12为Ni6@Ni10Pt1/C的TEM图。图13为Ni6@Ni10Pt1/C纳米颗粒的粒径分布图。图14为Ni6@Ni10Pt1/C在旋转圆盘电极(RDE)测试中循环伏安曲线与氧还原极化曲线。
实施例五：
1.将16mg硼氢化钠加入30mL的乙二醇溶液中，剧烈搅拌下加入1.2mL 0.1M硝酸铁的乙二醇溶液，搅拌30min。
2.向上述溶液中逐滴加入0.4mL 0.1M硫酸铁与0.4mL 50mM氯铂酸的混合溶液，反应20min。
3.向上述溶液中加入16mg XC72活性碳，40℃搅拌10小时，离心，洗涤，干燥，所得催化剂记为Fe6@Fe0.33Pt1/C。
图15为Fe6@Fe0.33Pt1/C的TEM图。图16为Fe6@Fe0.33Pt1/C纳米颗粒的粒径分布图。

Claims (7)

1.一种燃料电池用单分散核壳纳米催化剂的制备方法，
其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）制备铁、钴或镍金属纳米颗粒： 一定温度下将还原剂配成溶液，铁、钴或镍金属前驱体加入还原剂配成的溶液，反应得到铁、钴或镍金属纳米颗粒；
（2）用铁、钴或镍金属纳米颗粒做晶核制备核壳纳米颗粒： 向步骤（1）的反应体系中加入铁、钴或镍中的一种可溶性金属盐和铂的可溶性金属盐，反应得到核壳纳米颗粒；
（3）将核壳纳米颗粒担载到载体上：向步骤（2）的反应体系中加入载体超声震荡，并于40-100℃温度下搅拌1-12小时，冷却、离心、洗涤、干燥即得担载的核壳纳米颗粒催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的还原剂为硼氢化钠或水合肼中一种或两种，铁、钴或镍金属前驱体为该金属的硫酸盐、硝酸盐或卤化物中的一种或两种以上，溶剂为水、乙醇、乙二醇、丙三醇中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的铁、钴或镍金属前驱体与还原剂的摩尔比为1:1-1:100，铁、钴或镍金属前驱体在溶液中的浓度为0.01mM-100mM，反应温度为50-150℃，反应时间为10-600分钟。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中金属盐为铁、钴或镍的硫酸盐、硝酸盐、卤化物或络合物中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中的铁、钴或镍金属盐与铂的金属盐的摩尔比为10:1-1:10，步骤（2）中的反应温度为50-150℃，反应时间为10-600分钟。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中的载体为活性碳、碳纳米管、石墨烯、碳化钨或铟锡氧化物中的一种或二种以上，并且加入载体的质量为步骤（2）中加入的铂金属前驱体中铂金属元素质量的0.5-5倍；反应温度为60-90℃；反应时间为5-10小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中制备得到核壳纳米颗粒的尺寸为1-4 nm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111446458B (zh) * 2020-04-22 2021-08-17 苏州思美特表面材料科技有限公司 用于燃料电池的阴极催化剂
CN113894288B (zh) * 2020-07-06 2023-11-10 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种超小、高分散金属纳米颗粒制备方法
CN114068966B (zh) 2020-07-31 2024-01-09 广州市香港科大霍英东研究院 一种核壳催化剂后处理方法和系统
CN112751040B (zh) * 2020-12-11 2022-04-19 南方科技大学 复合结构Co-Nx/C单原子催化剂及其制备方法和燃料电池
CN112974826B (zh) * 2021-02-10 2022-12-30 中国科学技术大学 一种钯镉金属间化合物/合金催化剂材料及其合成方法、应用
CN115770584B (zh) * 2021-09-08 2023-11-07 中自环保科技股份有限公司 连续流动体系合成负载型铂基核壳催化剂的方法
CN116706106B (zh) * 2023-05-30 2024-07-09 一汽解放汽车有限公司 铂镍合金催化剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103041823A (zh) * 2012-12-07 2013-04-17 大连科诺催化有限公司 一种核壳型超低钯铂燃料电池催化剂及制备方法
CN103752328A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 东华大学 一种用于燃料电池的空心核壳催化剂的制备方法
KR101580410B1 (ko) * 2014-09-12 2015-12-28 숭실대학교산학협력단 백금-니켈 합금 코어쉘 나노입자 및 이의 제조방법
CN105536814A (zh) * 2015-12-08 2016-05-04 北京有色金属研究总院 一种核壳结构催化剂的制备方法
CN105702973A (zh) * 2014-11-24 2016-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用催化剂表面改性的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103041823A (zh) * 2012-12-07 2013-04-17 大连科诺催化有限公司 一种核壳型超低钯铂燃料电池催化剂及制备方法
CN103752328A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 东华大学 一种用于燃料电池的空心核壳催化剂的制备方法
KR101580410B1 (ko) * 2014-09-12 2015-12-28 숭실대학교산학협력단 백금-니켈 합금 코어쉘 나노입자 및 이의 제조방법
CN105702973A (zh) * 2014-11-24 2016-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用催化剂表面改性的方法
CN105536814A (zh) * 2015-12-08 2016-05-04 北京有色金属研究总院 一种核壳结构催化剂的制备方法

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