CN109836343A - 用于制备苯基氨基羟基蒽醌的方法 - Google Patents

用于制备苯基氨基羟基蒽醌的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109836343A
CN109836343A CN201811413317.2A CN201811413317A CN109836343A CN 109836343 A CN109836343 A CN 109836343A CN 201811413317 A CN201811413317 A CN 201811413317A CN 109836343 A CN109836343 A CN 109836343A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
alkyl
tert
independently
dihydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811413317.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109836343B (zh
Inventor
汉斯-乌尔里希·博斯特
亚历克萨·马松格
萨比娜·施毛泽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Publication of CN109836343A publication Critical patent/CN109836343A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109836343B publication Critical patent/CN109836343B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/514—N-aryl derivatives
    • C09B1/5145—N-aryl derivatives only amino and hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/24—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings
    • C07C225/26—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings
    • C07C225/32—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings of condensed quinone ring systems formed by at least three rings
    • C07C225/34—Amino anthraquinones
    • C07C225/36—Amino anthraquinones the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/514—N-aryl derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/06—Dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及用于制备苯基氨基羟基蒽醌的方法，具体地，1,4‑二苯基氨基‑5,8‑二羟基蒽醌的新制备方法提供了具有高色强度和优异亮度的染料，可用于着色塑料。

Description

用于制备苯基氨基羟基蒽醌的方法
技术领域
本发明涉及一种通过在特定溶剂的存在下使1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌与苯胺反应来制备1,4-二苯基氨基-5,8-二羟基蒽醌的新方法。
背景技术
苯基氨基羟基蒽醌代表一类有价值的染料，其特别用于着色热塑性塑料并且其特征在于高亮度和耐候性。
这类染料的最著名的代表是溶剂绿28(1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌(CAS号4851-50-7，EINECS号225-443-9)。
从EP-A 1 074 586中已知一种通过苯胺与氯羟基蒽醌的缩合制备苯基氨基羟基蒽醌的方法。其中，氯羟基蒽醌与合适的胺的反应在来自碱金属磷酸盐系列的特定碱的存在下并且使用特定惰性溶剂进行，所述溶剂如N-甲基吡咯烷酮、氯苯、1,2-二氯苯、1,2,4-三氯苯、二甲苯、硝基苯以及苯酚。N-甲基吡咯烷酮和1,2-二氯苯被描述为特别优选的溶剂。
这种方法提供了具有相对良好的产率的苯基氨基羟基蒽醌并且在染料中胺的残留含量是低于600ppm的低水平。
然而，以这种方式生产的产品的色彩特性不再符合当前的性能要求。
因此，迫切需要提供具有改进的色彩特性的苯基氨基羟基蒽醌的制备方法。因此，本发明的目的是提供一种制备1,4-二苯基氨基-5,8-二羟基蒽醌的改进方法。
发明内容
已经找到了一种新的制备方法，其提供了具有非常好的产率、高纯度和具有改进的色彩特性的1,4-二苯基氨基-5,8-二羟基蒽醌。
本发明涉及一种制备式(I)的化合物的方法
其中
R1和R2是相同或不同的并且各自独立地是C1-C6-烷基，
该方法是通过使式(II)的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌
与至少一种式(IIIa)和/或(IIIb)的化合物
其中
R1和R2具有对于式(I)指定的定义，
以及至少一种碱反应，其特征在于，该反应在至少一种5-或6-元环脲衍生物的存在下进行。
术语烷基应理解为是指例如，直链或支链C1-C6-烷基，优选直链或支链C1-C4-烷基，特别是甲基、乙基、正丙基和异丙基、以及正丁基、异丁基和叔丁基。指定的烷基基团可以是未取代的、或由相同或不同的取代基单-或多取代。适用于指定烷基基团的取代基是例如，卤素(如氯、溴或氟)、以及羟基、氰基、氨基和C1-C6-烷氧基。
术语烷氧基应理解为是指例如，直链或支链C1-C6-烷氧基，优选直链或支链C1-C4-烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、以及正丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。指定的烷氧基基团可以是未取代的、或由相同或不同的取代基单-或多取代。适用于指定烷氧基基团的取代基是例如，卤素(如氯、溴或氟)、以及羟基、氰基、氨基和C1-C6-烷氧基。
优选地，根据本发明的方法用来制备式(I)的化合物，其中R1和R2是相同或不同的并且各自独立地是C1-C4-烷基，特别是甲基、乙基、正丙基和异丙基、以及正丁基、异丁基和叔丁基。
特别地，根据本发明的方法用来制备式(I)的化合物，其中R1和R2是相同或不同的并且各自独立地是C1-C4-烷基，特别是甲基、乙基、正丙基和异丙基、以及正丁基、异丁基和叔丁基。
非常特别优选地，根据本发明的方法用来制备式(I)的化合物，其中R1和R2是相同或不同的并且各自独立地是正丁基、异丁基和叔丁基。
在替代实施例中，根据本发明的方法用来制备式(I)的化合物，其中R1和R2是相同或不同的并且具有对于式(I)指定的一般和优选的定义。
式(II)的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌通常以纯的形式用于根据本发明的方法。然而，还可能使用这种化合物作为具有相同的良好结果的工业级材料。除了主要成分1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌之外，这种工业级材料通常包含15％至30％的杂质，所述杂质的形式为更高取代的产物和/或与主组分同分异构的产物。
优选地，将这种工业级材料形式的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌用于根据本发明的方法。在根据本发明的反应中使用式(III)的胺，存在于工业级材料中的副产物中存在的氯原子也被氨基取代。然而，在根据本发明的反应之后，这些反应产物保留在母液中并且可以与根据本发明的式(I)的化合物分离，并且因此不会损害最终产品的品质。
1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌可以通过在硼酸和碘的存在下，在30％发烟硫酸中氯化1,4-二羟基蒽醌，以约80％的理论产率制备(参见O.Bayer,Methoden der OrganischenChemie(Houben-Weyl)，第4版1979，第VII/3c卷，第121f页)。以这种方式生产的工业级材料的纯度典型地是约80％。
为了进行根据本发明的方法，优选使用式(IIIa)和/或(IIIb)的至少一种化合物，其中R1和R2是C1-C4-烷基。
合适的式(IIIa)和(IIIb)的化合物是例如，4-甲基苯胺、4-乙基苯胺、4-正丙基苯胺、4-异丙基苯胺、4-正丁基苯胺、4-异丁基苯胺以及4-叔丁基苯胺。作为式(IIIa)和(IIIb)的化合物，给予优选的是使用4-正丁基苯胺、4-异丁基苯胺和/或4-叔丁基苯胺，特别是使用4-叔丁基苯胺。
为了进行根据本发明的方法，通常使用每摩尔式(II)的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌一摩尔的至少一种式(IIIa)和/或(IIIb)的化合物，优选加过量的按重量计10％至50％、特别优选按重量计10％至30％、特别是按重量计10％至20％，在每种情况下基于1摩尔的化合物(IIIa)和(IIIb)的总量。
式(IIIa)和(IIIb)的胺是已知的商业产品并且可以例如从朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH)获得。
根据本发明的方法在至少一种5-或6-元环脲衍生物的存在下进行。给予优选的是使用一种或多种式(IV)的环脲衍生物
其中
R4和R5各自独立地是C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，
R6至R11各自独立地是氢、C1-C6-烷基或苯基，
并且
n是零或1。
在n＝零的情况下，游离碳价形成碳-碳单键以形成五元环。
给予特别优选的是使用一种或多种式(IV)的环脲衍生物，其中
R4和R5各自独立地是未取代的C1-C4-烷基或被羟基单-或双取代的C1-C4-烷基，或者是C1-C4-烷氧基，
R6至R11各自独立地是氢、C1-C4-烷基，
并且
n是零或1。
同样给予特别优选的是使用一种或多种式(IV)的环脲衍生物，其中
R4和R5各自独立地是未取代的C1-C4-烷基，
R6至R11各自独立地是氢或未取代的C1-C4-烷基，
并且
n是零或1。
给予非常特别优选的是使用一种或多种式(IV)的环脲衍生物，其中
R4和R5是相同的并且是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、羟基甲基、羟基乙基、甲氧基或乙氧基，
R6至R11各自独立地是氢或甲基
并且
n是零或1。
同样给予非常特别优选的是使用一种或多种式(IV)的环脲衍生物，其中
R4和R5是相同的并且是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，
R6至R11各自独立地是氢或甲基
并且
n是零或1。
特别地，给予优选的是使用来自以下系列的环脲衍生物
N,N‘-二甲基亚丙基脲(CAS号7226-23-5)、N,N‘-二甲基亚乙基脲(CAS号80-73-9)、N,N‘-二乙基亚丙基脲(CAS号30826-85-8)、N,N‘-二甲基-5,5-二甲基亚丙基脲(CAS号30879-82-4)、N,N‘-二(正丙基)亚丙基脲(CAS号30826-87-0)、N,N‘-双(羟基甲基)亚丙基脲(CAS号3270-74-4)、N,N‘-双(羟基甲基)亚乙基脲(CAS号136-84-5)、N,N‘-双(甲氧基甲基)亚乙基脲(CAS号2669-72-9)以及N,N‘-二(正丁基)亚乙基脲(CAS号4761-09-5)。
可以在一种或多种指定的环脲衍生物的存在下进行根据本发明的方法。指定的环脲衍生物可以在此单独使用或以任何希望的彼此的混合物使用。给予优选的是在仅一种指定的脲衍生物的存在下进行根据本发明的方法。给予特别优选的是使用N,N‘-二甲基亚丙基脲、N,N‘-二乙基亚丙基脲、N,N‘-二甲基亚乙基脲以及N,N‘-二(正丁基)亚乙基脲。
指定的环脲衍生物是已知的并且可以例如从巴斯夫公司(BASF)获得。
为了进行根据本发明的方法，通常使用每摩尔式(II)的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌10mol至30mol、优选12mol至20mol的至少一种环脲衍生物。
用于进行根据本发明的方法的环脲衍生物用作1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌与式(III)的胺反应的溶剂。优选仅在这种溶剂的存在下进行根据本发明的方法。然而，为了进行根据本发明的方法，可以使用其他溶剂，如N-甲基吡咯烷酮、氯苯、1,2-二氯苯、1,2,4-三氯苯、二甲苯、硝基苯和苯酚或其混合物。
根据本发明的方法在至少一种碱的存在下进行。优选的碱是磷酸三钾、磷酸三钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠和胺(如三乙醇胺和二乙醇胺)或其混合物。
给予特别优选的是磷酸氢二钾和磷酸氢二钠。
为了进行根据本发明的方法，式(II)的化合物中每要交换的氯原子或每摩尔释放的盐酸通常使用0.5至2.5当量、优选0.5至1当量的碱。
根据本发明的方法通常在范围从100℃至200℃、优选120℃至180℃的温度下进行。
根据本发明的方法通常在环境压力下进行。然而，还可以在500hPa至2000hPa、优选800hPa至1200hPa的压力范围下进行该方法。环境压力应理解是指在从约925hPa至1070hPa范围内的空气压力。
根据本发明的方法通常是这样进行的：首先加入至少一种用作溶剂的环脲衍生物、然后加入1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌以及至少一种式(IIIa)和/或(IIIb)的化合物并且随后加入碱。在反应完成后，将反应混合物按常规方式处理。该处理通过沉淀由反应介质形成的式(I)的1,4-二苯基氨基-5,8-二羟基蒽醌以已知的方式进行。可以通过加入至少一种极性溶剂来完成沉淀，例如来自醇系列的那些，优选甲醇。然后可以以常规方式分离式(I)的染料，例如穿过Nutsche过滤器或压滤机抽吸过滤。为了进一步纯化，可以将分离的染料用水和/或极性溶剂、优选用水和甲醇洗涤。随后，染料通常被干燥，优选在80℃至100℃范围的温度下以及在100hPa至130hPa范围的压力下干燥。
当进行根据本发明的方法时，不希望的副产物的杂质保持溶解在母液中，并且在通过过滤和洗涤残余物的分离过程中，通过置换母液实际上被完全去除。
根据本发明的方法提供了具有95％至100％、优选>95％的非常好产率的式(I)的化合物，式(IIIa)和/或(IIIb)的胺杂质的含量为小于600ppm、优选小于300ppm。
优选地，根据本发明的方法用于制备式(I)(其中R1和R2是相同的并且各自为正丁基、异丁基或叔丁基)的化合物，特别是用于制备1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌(溶剂绿28，CAS号4851-50-7，EINECS号225-443-9)。
式(I)的化合物是有价值的染料，用于如以下塑料的透明和柔和(muted)着色：聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯、聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚丁酸乙二醇酯以及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和ABS-PC共混物。它们既可用于所述塑料的本体着色也可用于旋涂着色。
本发明进一步涉及由根据本发明(I)的方法制备的式(I)化合物的用途，特别涉及由此制备的用于本体着色塑料的1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌。
在这种情况下本体着色应理解为是指在具体的方法中，其中将染料掺入到熔融塑料材料中，例如，在挤出机的帮助下，或其中已经将染料加入到用于制备塑料的起始组分中，例如，到聚合之前的单体中。
特别优选的塑料是聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯、聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚丁酸乙二醇酯以及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和ABS-PC共混物。
出人意料地，通过根据本发明的方法制备的式(I)的化合物，特别是根据本发明制备的1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的特征在于改进的色亮度和改进的色强度。
此外，本发明提供了1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌(溶剂绿28)，其具有根据DIN EN ISO 11664-4测量的0.3dC至0.8dC、优选0.4dC至0.7dC的亮度，和/或根据DIN 55986和DIN EN ISO 11664-4测量的100％至110％、优选105％至109％的色强度。
以下实施例旨在说明本发明，但不限于此。除非另外说明，否则所有百分比均指重量百分比。
具体实施方式
实例：
实例1
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(类似于EP-A 1 074 586，非本发明的)
首先在通入氮气下在玻璃反应器中加入100g(1010mmol)N-甲基吡咯烷酮并加热至70℃。然后加入20g(134mmol)对叔丁基苯胺。随后加入17g(44mmol)5,8-二氯-1,4-二羟基蒽醌(工业级，80％)和15.7g(110.5mmol)磷酸氢二钠并且将反应混合物加热至150℃。在此温度下将该反应混合物搅拌3小时并且然后加热至180℃并在此温度下搅拌另外的10小时。反应完成后，将该反应混合物冷却至100℃并加入30g甲醇。将该混合物在80℃下搅拌一小时。在冷却至50℃后，将该混合物通过Nutsche过滤器过滤。首先将滤饼用450g温甲醇洗涤并且然后用1500ml温水洗涤。然后将分离并洗涤的产物在70℃和150hPa的干燥箱中在真空下干燥。
产率为22g(理论值的93.5％)
实例2
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(类似于EP-A 1 074 586，非本发明的)
完全按照实例1进行反应和处理，但是用100g(680mmol)1,2-二氯苯代替100g N-甲基吡咯烷酮。
产率为23g(理论值的98％)
实例3
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(类似于EP-A 1 074 586，非本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(551mmol)1,2,4-三氯苯代替100g N-甲基吡咯烷酮。
产率为22.6g(理论值的96.1％)
实例4
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(类似于EP-A 1 074 586，非本发明的)
完全按照实例1进行反应和处理，但是用100g(813mmol)硝基苯替100g N-甲基吡咯烷酮。
产率为22.2g(理论值的94.7％)
实例5
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(781mmol)N,N’-二甲基亚丙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮。
产率为23.1g(理论值的98.5％)
实例6
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(877mmol)N,N’-二甲基亚乙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮。
产率为23g(理论值的98％)
实例7
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(515mmol)N,N’-二(正丁基)亚乙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮。
产率为22.8g(理论值的97％)
实例8
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(658mmol)N,N’-二乙基亚丙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮。
产率为22.9g(理论值的97.5％)
实例9
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(781mmol)N,N’-二甲基亚丙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮并且用19.2g(110mmol)磷酸氢二钾代替15.7g磷酸氢二钠。
产率为23.1g(理论值的98.5％)
实例10
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(877mmol)N,N’-二甲基亚乙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮并且用19.2g(110mmol)磷酸氢二钾代替15.7g磷酸氢二钠。
产率为22.9g(理论值的97.5％)
实例11
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(781mmol)N,N’-二甲基亚丙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮并且用11.6g(110mmol)二乙醇胺代替15.7g磷酸氢二钠。
产率为23g(理论值的98％)
实例12
1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌的制备(本发明的)
完全按照实例1指定的进行反应和处理，但是用100g(877mmol)N,N’-二甲基亚乙基脲代替100g N-甲基吡咯烷酮并且用11.6g(110mmol)二乙醇胺代替15.7g磷酸氢二钠。
产率为22.9g(理论值的97.5％)
色强度和色亮度的测定：
为了测定实例1至26的本发明和非本发明样品的色强度和色亮度，根据下面规定的程序对每种样品进行比色测量，在每种情况下与标准染料Grün G(CAS号4851-50-7)(来自朗盛德国有限责任公司的商业产品)进行比较。
将用2重量百分数的二氧化钛着色的聚苯乙烯粒料在循环空气干燥器中在120℃下干燥4小时。将0.5kg粒料与0.10重量百分数的染料粉剂混合。使用双螺杆挤出机在280℃的熔化温度下将混合物挤出并且然后进一步造粒。将着色的粒料在120℃下干燥4小时。在240℃的熔化温度、10巴的动态压力以及60℃的模具温度下，在注塑机上从干燥的粒料制备4cmx6cmx0.2cm的样品板。
在不少于十次注射循环后，将样品板取出用于颜色测量并在室温下放置至少1小时。
使用d/8°分光光度计，在样品板上进行反射比测量。根据DIN 55986测定色强度和残余色差并根据DIN EN ISO 11664-4测定亮度。
非本发明和本发明实例的比色试验结果在表1中列出。
表1
实例 本发明的 色强度[％] 亮度[dC]
1 否 100 0
2 否 94 -0.4
3 否 95 -0.3
4 否 96 -0.4
5 是 109 0.8
6 是 107 0.7
7 是 105 0.5
8 是 105 0.4
9 是 107 0.6
10 是 106 0.6
11 是 107 0.7
12 是 105 0.5
结论
与实例1至4的非本发明制备的化合物相比，根据本发明制备的实例5至12的化合物具有始终更高的色强度和更高的亮度。
色强度和亮度是必不可少的染料特性，对于其性能适用性非常重要。样品的色强度越高，用于着色的染料越少。样品的色亮度越高，所感知的着色越鲜艳。

Claims (12)

1.用于制备式(I)的化合物的方法
其中
R1和R2各自独立地是C1-C6-烷基，
该方法是通过使式(II)的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌
与至少一种式(IIIa)和/或(IIIb)的化合物
其中
R1和R2具有对于式(I)指定的定义，
以及至少一种碱反应，其特征在于，该反应在至少一种5-元环脲衍生物或6-元环脲衍生物的存在下进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该5-元环脲衍生物或6-元环脲衍生物是式(IV)的那些
其中
R4和R5各自独立地是C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，
R6至R11各自独立地是氢、C1-C6-烷基或苯基，
并且
n是零或1。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在式(IV)中
R4和R5各自独立地是未取代的C1-C4-烷基或被羟基单取代或双取代的C1-C4-烷基，或者是C1-C4-烷氧基，
R6至R11各自独立地是氢或C1-C4-烷基，
并且
n是零或1。
4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，在式(IV)中
R4和R5是相同的并且是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、羟基甲基、羟基乙基、甲氧基或乙氧基，
R6至R11各自独立地是氢或甲基
并且
n是零或1。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，使用每摩尔式(II)的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌10mol至30mol、优选12mol至20mol的至少一种5-元环脲衍生物或6-元环脲衍生物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，使用4-正丁基苯胺、4-异丁基苯胺或4-叔丁基苯胺作为式(IIIa)或(IIIb)的化合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，使用每摩尔式(II)的1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌总计一摩尔的至少一种式(IIIa)和/或(IIIb)的化合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，该至少一种碱选自以下系列：磷酸三钾、磷酸三钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、三乙醇胺和二乙醇胺。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在从100℃至200℃、优选120℃至180℃范围内的温度下进行。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在从500hPa至2000hPa、优选800hPa至1200hPa范围内的压力下、特别优选在环境压力下进行。
11.1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌，其具有根据DIN EN ISO 11664-4测量的0.3dC至0.8dC、优选0.4dC至0.7dC的亮度，和/或根据DIN 55986和DIN EN ISO 11664-4测量的100％至110％、优选105％至109％的色强度。
12.根据权利要求11所述的1,4-双(4-叔丁基苯基氨基)-5,8-二羟基蒽醌用于塑料的本体着色的用途。
CN201811413317.2A 2017-11-24 2018-11-23 用于制备苯基氨基羟基蒽醌的方法 Active CN109836343B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17203513.1 2017-11-24
EP17203513.1A EP3489217A1 (de) 2017-11-24 2017-11-24 Verfahren zur herstellung von phenylaminohydroxyanthrachinonen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109836343A true CN109836343A (zh) 2019-06-04
CN109836343B CN109836343B (zh) 2022-02-11

Family

ID=60452515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811413317.2A Active CN109836343B (zh) 2017-11-24 2018-11-23 用于制备苯基氨基羟基蒽醌的方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20190161617A1 (zh)
EP (2) EP3489217A1 (zh)
JP (1) JP6761017B2 (zh)
KR (1) KR20190060700A (zh)
CN (1) CN109836343B (zh)
BR (1) BR102018074112A2 (zh)
CA (1) CA3025087A1 (zh)
ES (1) ES2884549T3 (zh)
MX (1) MX2018014488A (zh)
PL (1) PL3489218T3 (zh)
TW (1) TWI767091B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3470468A1 (de) * 2017-10-13 2019-04-17 LANXESS Deutschland GmbH Methinfarbstoffe

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1367933A (en) * 1971-05-10 1974-09-25 Ici Ltd Mass colouration of polyesters
CN1283613A (zh) * 1999-08-02 2001-02-14 拜尔公司 芳氨基羟基蒽醌的制备
CN1643074A (zh) * 2002-03-22 2005-07-20 西巴特殊化学品控股有限公司 蒽醌染料

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE459919C (sv) * 1987-03-27 1991-03-25 Eka Nobel Ab Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid genom reduktion och oxidation av en antrakinon
DE3921451C2 (de) * 1989-06-30 1998-02-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
JPH05170713A (ja) * 1991-12-19 1993-07-09 Nippon Kayaku Co Ltd アントラキノン系化合物の製造方法
JPH09291238A (ja) * 1996-04-26 1997-11-11 Nippon Kayaku Co Ltd カラーフィルタ用青色インク組成物及びそれを用いるカラーフィルタの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1367933A (en) * 1971-05-10 1974-09-25 Ici Ltd Mass colouration of polyesters
CN1283613A (zh) * 1999-08-02 2001-02-14 拜尔公司 芳氨基羟基蒽醌的制备
CN1643074A (zh) * 2002-03-22 2005-07-20 西巴特殊化学品控股有限公司 蒽醌染料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHRISTIAN DOLLENDORF等: "Polymerization of novel methacrylated", 《BEILSTEIN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3489218B1 (de) 2021-06-30
CN109836343B (zh) 2022-02-11
CA3025087A1 (en) 2019-05-24
TW201925162A (zh) 2019-07-01
US20190161617A1 (en) 2019-05-30
MX2018014488A (es) 2019-05-27
EP3489217A1 (de) 2019-05-29
EP3489218A1 (de) 2019-05-29
BR102018074112A2 (pt) 2020-08-04
KR20190060700A (ko) 2019-06-03
PL3489218T3 (pl) 2021-12-13
JP6761017B2 (ja) 2020-09-23
TWI767091B (zh) 2022-06-11
ES2884549T3 (es) 2021-12-10
JP2019094495A (ja) 2019-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2572555B2 (ja) 新規ジケトピロロピロール及び着色剤
CN1086722C (zh) 二酮吡咯并吡咯颜料组合物
CN109836343A (zh) 用于制备苯基氨基羟基蒽醌的方法
US2848462A (en) Dyestuffs of the anthraquinone series
US5919944A (en) Polymerisable diketopyrrolopyrroles
GB2284427A (en) Triphendioxazine compounds
US10435565B2 (en) Methine dyes
US20200339813A1 (en) Novel methine dyes
US3324131A (en) Anthrapyridone dyestuffs
CN106459263A (zh) 三苯基甲烷系着色组合物
US2890220A (en) New dyestuff of the perylene tetracarboxylic acid series
US2905686A (en) New dyestuffs of the perylene tetracarboxylic acid series
US2912428A (en) Process for the manufacture of azo pigments
US3741970A (en) Linear alkyl-amido transquinacridone pigments
US1719792A (en) Condensation product of the anthraquinone series and process of making same
US3624080A (en) Di-benzo thiazino pyrroles
EP0591105A2 (de) Bisazo-, Bisazomethin- und Azo-azomethinverbindungen
US2613209A (en) Wool dyestuffs
US2278260A (en) Dioxazine dyestuffs
CN101376746B (zh) 蒽吡啶酮溶剂染料及其合成方法
US2605269A (en) 2, 3 xylidinoanthraquinone compounds and sulfonation products thereof
US2719154A (en) Triazine vat dyes
US958850A (en) Wool dye.
US2415937A (en) Oxazole compounds of the anthraquinone series
USRE13969E (en) Ors to farbwerke vorm

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant