CN109830675B - 用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法 - Google Patents
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Abstract
用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其步骤为：将MXene超声分散于水中得到MXene分散液，加入聚乙烯亚胺，即PEI得到PEI改性MXene分散液；将单层MoS2分散于水中得到MoS2分散液，加入聚乙烯二醇使其具有黏性；将具有黏性的MoS2分散液和PE改性的MXene分散液依次旋涂于PET基底上，干燥后得到用于锂离子电池的MXene/MoS2层状复合材料。
Description
技术领域
本发明涉及用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备技术。
背景技术
锂离子电池由于能量密度高，循环寿命长，环境相容性好等优点而备受关注。MXene和MoS2均具有二维层状结构，是理想的锂离子电池负极材料。MXene作为锂离子电池负极材料具有电导率高的优点，但比容量相对较低。MoS2虽然比容量高，但电导率较MXene低，倍率性能有限。因此设计和制备MXene/MoS2层状复合材料有望兼备MXene和MoS2的优点。然而，目前报道的MXene/MoS2层状复合材料自组装方法主要是将带有相反电荷的MoS2和MXene分散液混合，使MoS2和MXene通过静电作用相结合，从而形成MXene/MoS2层状复合材料。该自组装方法可控性较差，难以精确控制MXene/MoS2层状复合材料的层数与厚度。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法。
本发明是用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其步骤为：将MXene超声分散于水中得到MXene分散液，加入聚乙烯亚胺(PEI)，即得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；将单层MoS2分散于水中得到带负电荷的MoS2分散液，加入聚乙二醇（PEG）使其具有黏性；将具有黏性的带负电荷MoS2分散液和PEI改性的带正电荷的MXene分散液依次旋涂于聚对苯二甲酸乙二酯（PET）基底上，在静电作用下带正电荷的MXene和带负电荷的MoS2进行自组装；干燥后，将PET基底剥离，得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
本发明提出使用匀胶机旋涂法可控制备MXene/MoS2层状复合材料，使用匀胶机将带有相反电荷的MoS2和MXene分散液依次旋涂在聚对苯二甲酸乙二酯（PET）基底上，使带负电荷的MoS2和带正电荷的MXene通过静电作用相结合，最终获得MXene/MoS2层状复合材料。相较于传统的液相静电自组装，该旋涂法可以将自组装过程未发生静电自组装的MXene和MoS2通过离心力有效去除，有效地避免了传统自组装方法的不可控性，不但能够精确控制两种层状材料交替插层复合，而且能够精确控制复合材料的层数和厚度。
具体实施方式
本发明是用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其步骤为：将MXene超声分散于水中得到MXene分散液，加入聚乙烯亚胺（PEI），即得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；将单层MoS2分散于水中得到带负电荷的MoS2分散液，加入聚乙二醇（PEG）使其具有黏性；将具有黏性的带负电荷MoS2分散液和PEI改性的带正电荷的MXene分散液依次旋涂于聚对苯二甲酸乙二酯（PET）基底上，在静电作用下带正电荷的MXene和带负电荷的MoS2进行自组装；干燥后，将PET基底剥离，得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
以上所述的用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其具体操作步骤为：
（1）取30 mg MXene粉末加入100 ml去离子水中，冰浴超声1 h，得到MXene分散液；
（2）取100 ml浓度为8 mg/mL 的PEI水溶液，搅拌将其加入MXene分散液，60 ℃水浴搅拌12 h；
（3）将步骤（2）所得溶液在4000 r/min下离心洗涤，每次5 min，直至上清液PH=7，得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；
（4）取100 mg单层MoS2粉末加入50 ml去离子水中，超声30 min得到带负电荷的MoS2分散液；
（5）取500 mg PEG加入50 ml MoS2分散液，搅拌至变为黏液；
（6）使用匀胶机将步骤（5）所得溶液旋涂于PET基底上，时间1～5min，转速为1000～4500 r/min；
（7）使用匀胶机将步骤（3）所得溶液旋涂于步骤（6）所得PET基底上；
（8）重复步骤（6）和（7）获得层数可控的MXene/MoS2层状复合材料；
（9）将步骤（8）所得MXene/MoS2层状复合材料用丙酮清洗除掉聚乙二醇，60 ℃干燥24 h，将PET基底剥离即可得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
以上所述的用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料制备方法，所说的MXene为Ti3C2Tx，或者Ti2CTx，或者V2CTx，或者Mo3C2Tx。
以上所述的用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料制备方法，所使用PET基底的厚度为1 mm。
实施例1：
（1）将30 mg MXene粉末加入100 ml去离子水中，冰浴超声1 h，得到MXene分散液；
（2）取100 ml浓度为8 mg/mL 的PEI水溶液，搅拌下将其加入MXene分散液，60 ℃水浴搅拌12 h；
（3）将步骤（2）所得溶液在4000 r/min下离心洗涤，每次5 min，直至上清液PH=7，得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；
（4）取100 mg单层MoS2粉末加入50 ml去离子水中，超声30 min得到带负电荷的MoS2分散液；
（5）取500 mg PEG加入50 ml MoS2分散液，搅拌至其变为黏液；
（6）使用匀胶机将步骤（5）所得溶液旋涂于PET基底上，旋涂时间2 min，转速为1500 r/min；
（7）使用匀胶机将步骤（3）所得溶液旋涂于步骤（6）所得PET基底上；
（8）重复步骤（6）和（7）获得层数可控的MXene/MoS2层状复合材料；
（9）将步骤（8）所得MXene/MoS2层状复合材料用丙酮清洗除掉聚乙二醇，60 ℃干燥24 h，将PET基底剥离即可得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
实施例2：
（1）取30 mg MXene粉末加入100 ml去离子水中，冰浴超声1 h，得到MXene分散液；
（2）取100 ml浓度为8 mg/mL 的PEI水溶液，搅拌下将其加入MXene分散液，60 ℃水浴搅拌12 h；
（3）将步骤（2）所得溶液在4000 r/min下离心洗涤，每次5 min，直至上清液的PH=7，得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；
（4）取100 mg单层MoS2粉末加入50 ml去离子水中，超声30 min得到带负电荷的MoS2分散液；
（5）将500 mg PEG加入50 ml MoS2分散液，搅拌至其变为黏液；
（6）使用匀胶机将步骤（5）所得溶液旋涂于PET基底上，旋涂时间1 min，转速为2000 r/min；
（7）使用匀胶机将步骤（3）所得溶液旋涂于步骤（6）所得PET基底上；
（8）重复步骤（6）和（7）获得层数可控的MXene/MoS2层状复合材料；
（9）最后将步骤（8）所得MXene/MoS2层状复合材料用丙酮清洗除掉聚乙二醇，60℃干燥24 h，将PET基底剥离，即可得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
实施例3：
（1）取30 mg MXene粉末加入100 ml去离子水中，冰浴超声1 h，得到MXene分散液；
（2）取100 ml浓度为8 mg/mL 的PEI水溶液，搅拌下将其加入MXene分散液，60 ℃水浴搅拌12 h；
（3）将步骤（2）所得溶液在4000 r/min下离心洗涤，每次5 min，直至上清液的PH=7，得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；
（4）取100 mg单层MoS2粉末加入50 ml去离子水中，超声30 min得到带负电荷的MoS2分散液；
（5）将500mg PEG加入50 ml MoS2分散液，搅拌至其变为黏液；
（6）使用匀胶机将步骤（5）所得溶液旋涂于PET基底上，旋涂时间1min，转速2500r/min；
（7）使用匀胶机将步骤（3）所得溶液旋涂于步骤（6）所得PET基底上；
（8）重复步骤（6）和（7）获得层数可控的MXene/MoS2层状复合材料；
（9）最后将步骤（8）所得MXene/MoS2层状复合材料用丙酮清洗除掉聚乙二醇，60℃干燥24 h，将PET基底剥离，即可得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
以上所述为本发明实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的领域技术，均同理包括在本发明专利保护范围内。
Claims (4)
1.用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其特征在于，其步骤为：将MXene超声分散于水中得到MXene分散液，加入聚乙烯亚胺（PEI），即得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；将单层MoS2分散于水中得到带负电荷的MoS2分散液，加入聚乙二醇（PEG）使其具有黏性；将具有黏性的带负电荷MoS2分散液和PEI改性的带正电荷的MXene分散液依次旋涂于聚对苯二甲酸乙二酯（PET）基底上，在静电作用下带正电荷的MXene和带负电荷的MoS2进行自组装；干燥后，将PET基底剥离，得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
2.根据权利要求1所述的用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其特征在于，其具体操作步骤为：
（1）取30 mg MXene粉末加入100 ml去离子水中，冰浴超声1 h，得到MXene分散液；
（2）取100 ml浓度为8 mg/mL的PEI水溶液，搅拌将其加入MXene分散液，60 ℃水浴搅拌12 h；
（3）将步骤（2）所得溶液在4000 r/min下离心洗涤，每次5 min，直至上清液PH=7，得到PEI改性的带正电荷的MXene分散液；
（4）取100 mg单层MoS2粉末加入50 ml去离子水中，超声30 min得到带负电荷的MoS2分散液；
（5）取500 mg PEG加入50 ml MoS2分散液，搅拌至其变为黏液；
（6）使用匀胶机将步骤（5）所得溶液旋涂于PET基底上，时间1～5min，转速为1000～4500 r/min；
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（8）重复步骤（6）和（7）获得层数可控的MXene/MoS2层状复合材料；
（9）将步骤（8）所得MXene/MoS2层状复合材料用丙酮清洗除掉聚乙二醇，60 ℃干燥24h，将PET基底剥离即可得到用于锂离子电池负极的MXene/MoS2层状复合材料。
3.根据权利要求1所述的用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其特征在于：所说的MXene为Ti3C2Tx，或者Ti2CTx，或者V2CTx，或者Mo3C2Tx。
4.根据权利要求1所述的用于锂离子电池负极的MXene/MoS2复合材料制备方法，其特征在于：所使用PET基底的厚度为1 mm。
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|---|---|---|---|---|
| CN111463018B (zh) * | 2020-04-08 | 2021-07-09 | 桂林理工大学 | 一种二碳化三钛/二硫化钼复合薄膜及其制备方法和应用 |
| CN114512653B (zh) * | 2022-02-22 | 2023-01-06 | 广东工业大学 | 一种氮掺杂MXene负载二硫化钼复合材料的制备方法、产品及其应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014000246A1 (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种石墨烯薄膜及其制备方法和用途 |
| CN104134783A (zh) * | 2014-07-31 | 2014-11-05 | 北京科技大学 | 纳米硫化镍/石墨烯复合正极材料及其制备方法 |
| CN105336913A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-02-17 | 薛龙均 | 电化学电源用电极及其制造方法 |
| WO2016094301A1 (en) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | West Virginia University | Multilayered sulfur composite cathodes for lithium sulfur batteries |
| CN105860117A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-17 | 河南科技大学 | 一种自组装石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106532015A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-03-22 | 天津大学 | 二硫化钼插层碳化钛锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN109192940A (zh) * | 2018-08-13 | 2019-01-11 | 中南大学 | 一种二氧化钛/石墨烯多元改性Mxene复合材料及其制备方法 |
| CN109402662A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-03-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种硒化钼二维层状碳化钛复合材料的制备方法 |
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014000246A1 (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种石墨烯薄膜及其制备方法和用途 |
| CN104134783A (zh) * | 2014-07-31 | 2014-11-05 | 北京科技大学 | 纳米硫化镍/石墨烯复合正极材料及其制备方法 |
| WO2016094301A1 (en) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | West Virginia University | Multilayered sulfur composite cathodes for lithium sulfur batteries |
| CN105336913A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-02-17 | 薛龙均 | 电化学电源用电极及其制造方法 |
| CN105860117A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-17 | 河南科技大学 | 一种自组装石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106532015A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-03-22 | 天津大学 | 二硫化钼插层碳化钛锂离子电池负极材料及其制备方法 |
| CN109192940A (zh) * | 2018-08-13 | 2019-01-11 | 中南大学 | 一种二氧化钛/石墨烯多元改性Mxene复合材料及其制备方法 |
| CN109402662A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-03-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种硒化钼二维层状碳化钛复合材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Mo2C、MoS2/PEI-GO纳米材料作为超级电容器负极材料的电化学性能研究";徐艳;《中国优秀硕士学位论文全文数据库-工程科技Ⅰ辑》;20190215;第19页第3段-第32页第2段 * |
| "MoS2-Decorated Ti3C2 MXene Nanosheet as Anode Material in Lithium-Ion Batteries";Changjie Shen等;《Journal of The Electrochemical Society》;20170901;第164卷(第12期);第A2654-A2659页 * |
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