CN109818003A - 一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法及氢燃料电池 - Google Patents

一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法及氢燃料电池 Download PDF

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Abstract

一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法及氢燃料电池,属于氢燃料电池技术领域。所述方法为:模具制备:根据膨胀石墨单极板的形状和尺寸制备相应的模具,模具材料为高强石墨;对石墨烯薄膜和膨胀石墨粉的相对位置进行设计,并对膨胀石墨粉预压成型;热压烧结成型:通过热压烧结将石墨烯薄膜和预压成型的膨胀石墨组合成一个整体,得到含有石墨烯薄膜的膨胀石墨单极板。本发明在膨胀石墨单极板中增加一层石墨烯薄膜,大大提高了氢燃料电池的氢气利用率和氧气利用率,减少了气体的浪费,进而提高氢燃料电池的能量转换效率,同时也能提高氢燃料电池的安全性能。

Description

一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法及氢燃料电池
技术领域
本发明属于氢燃料电池技术领域,具体涉及一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法及氢燃料电池。
背景技术
氢燃料电池作为一种高效、无污染的清洁能源,已广泛应用于汽车、航空航天等多个领域。双极板是氢燃料电池主要组成部分,由氢气单极板、氧气单极板和位于两极板之间的质子交换膜构成。氢气单极板与质子交换膜的一侧形成氢气腔,内部填充有氢气催化剂,氧气单极板与质子交换膜的另一侧形成氧气腔。在氢气腔氢气分子氧化,产生电子和氢质子,氢质子通过质子交换膜进入氧气腔,和氧离子反应。这样在氢气单极板和氧气单极板之间产生电流。
现有的单极板多采用膨胀石墨材料,膨胀石墨本身的热导率较低,如果不能及时的将双极板内部氧化还原反应产生的热量散失出去,会降低电池的使用寿命,同时也存在安全性问题。另一方面膨胀石墨的气体阻隔性能较差,氢气或氧气容易从双极板内部泄露,导致氢气利用率低。
发明内容
为解决现有膨胀石墨单极板的热导率较低、气体阻隔性差、氢气利用率低等问题,本发明提供一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法及氢燃料电池,将制备的膨胀石墨单极板应用于氢燃料电池中,可显著提高氢燃料电池的气体转换效率。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案如下:
一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,所述的方法步骤如下:
步骤一:模具制备:根据膨胀石墨单极板的形状和尺寸制备相应的模具,模具材料为高强石墨;
步骤二:对石墨烯薄膜和膨胀石墨粉的相对位置进行设计,并对膨胀石墨粉预压成型;
步骤三:热压烧结成型:通过热压烧结将石墨烯薄膜和预压成型的膨胀石墨组合成一个整体,得到含有石墨烯薄膜的膨胀石墨单极板。
进一步地,步骤二中,所述的石墨烯薄膜和膨胀石墨粉的相对位置为以下三种中的任意一种:
(1)底层为石墨烯薄膜,顶层为膨胀石墨粉;具体地,方法如下:在模具底部铺一层石墨烯薄膜;将膨胀石墨粉均匀的铺在铺好石墨烯薄膜的模具中,表面刮平;使用压机对膨胀石墨粉进行预压成型;
(2)底层为膨胀石墨粉,顶层为石墨烯薄膜;具体地,方法如下:将膨胀石墨粉均匀的铺在模具中,表面刮平;使用压机对膨胀石墨粉进行预压成型;在预成型的膨胀石墨上铺一层石墨烯薄膜;
(3)底层和顶层为膨胀石墨粉,中间层为石墨烯薄膜;具体地,方法如下:将部分膨胀石墨粉均匀的铺在模具中,表面刮平;使用压机对膨胀石墨粉进行预压成型;使用相同方法对剩余的膨胀石墨粉进行预压成型;在一块预成型的膨胀石墨上铺一层石墨烯薄膜;再加入另一块预成型的膨胀石墨。
一种包含权利要求1~7任一权利要求制备的单极板的氢燃料电池。
本发明相对于现有技术的有益效果是:
(1)本发明在膨胀石墨单极板中增加一层石墨烯薄膜,其中,石墨烯薄膜内部石墨烯沿着单极板平面方向定向排布(图2),定向排布的石墨烯薄膜有很好的气体阻隔性能,取两块所述的单极板与质子交换膜组装成双极板,就相当于两片石墨烯薄膜把气体封装在双极板里面,阻止氢气和氧气向双极板外扩散(图4),使之在双极板内部充分反应,大大提高了含有双极板的氢燃料电池的氢气利用率和氧气利用率,减少了气体的浪费,进而提高氢燃料电池的能量转换效率,同时也能提高氢燃料电池的安全性能。方法简单易性。
(2)石墨烯薄膜本身具有超高的热导率和电导率,有利于提高膨胀石墨单极板的导电性能和导热性能,提高单极板的电子传输的速度,从而提高整个氢燃料电池的使用效率。导热性能的提高,可以增加氢燃料电池的使用寿命。
附图说明
图1为常规双极板的正面截面图(上)及俯视截面图(下),其中上下虚线框分别代表氧气腔和氢气腔;
图2为本发明中石墨烯薄膜截面的扫描电镜图;
图3为氢燃料电池示意性侧向截面图,单极板中的石墨烯薄膜位于不同的位置,a-下部,b-中部,c-上部;
图4为本发明提高气体阻隔性的原理示意图;
图例说明:1-双极板,2-气体和冷却液流道,3-氧气入口,4-冷却液入口,5-氢气入口,6-氢气出口,7-冷却液出口,8-氧气出口,9-氢气出口处凸点,10-氢气入口处凸点,11-膨胀石墨,12-石墨烯层,13-氢气催化剂层,14-氧气催化剂层,15-氢气单极板,16-氧气单极板,17-质子交换膜,18-氧分子,19-氢质子,20-氢气分子。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式,还包括各具体实施方式之间的任意组合。以下结合附图详细说明本发明的内容。此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解,构成本发明的一部分,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的限定。
参见图3,传统的氢燃料电池双极板1主要由氢气单极板15、氧气单极板16和质子交换膜17组成,在氢气单极板15和氧气单极板16的内侧有气体和冷却液流道2(参见图1),氢气和氧气分别从氢气单极板15的氢气入口5(参见图1)和氧气单极板16的氧气入口3处(参见图1)流入,且分别流经质子交换膜17的两侧,在氢气催化剂层13中催化剂的作用下,氢气分子20(参见图4)失去电子,被氧化为氢质子19,并穿过质子交换膜17与氧气腔的氧分子18在氧气催化剂层14中的催化剂的催化下进行反应,生成对应的氧化物。在上述反应过程中,氧气单极板15和氢气单极板16之间产生电压,负载与电池形成闭环后产生电流,这是氢燃料电池工作的基本原理(如图4所示)。同时氧化还原反应产生的热量要及时地排出去,所以氢气腔和氧气腔的气体和冷却液流道2也会从冷却液入口4通入冷却液给整个双极板降温。未反应的氧气,氢气和冷却液分别从氧气出口8,氢气出口6和冷却液出口7流出并循环使用。同时氢气入口处和出口处设计氢气入口处凸点10和氢气出口处凸点9调控氢气腔内的气压,防止气压过高,造成危险。
传统的氢气单极板15和氧气单极板16都采用膨胀石墨11作为主体材料,膨胀石墨的导电性和导热性都不理想,气体的阻隔性能也较差。本发明将高导热、高导电的石墨烯组成的石墨烯层12作为一种覆盖在膨胀石墨单极板表面的封装膜。石墨烯高度定向排布的石墨烯薄膜(参见图2)对气体阻隔的原理如图4所示。
具体实施方式一:本实施方式记载的是一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,所述的方法步骤如下:
步骤一:模具制备:根据膨胀石墨单极板的形状和尺寸制备相应的模具,模具材料为高强石墨;
步骤二:对石墨烯薄膜和膨胀石墨粉的相对位置进行设计,并对膨胀石墨粉预压成型,使膨胀石墨具有较高的致密度;
步骤三:热压烧结成型:通过热压烧结将石墨烯薄膜和预压成型的膨胀石墨组合成一个整体,得到含有高定向石墨烯薄膜的膨胀石墨单极板。通过一对所述的单极板和质子交换膜可以组合成双极板,进而得到氢燃料电池。
具体实施方式二:具体实施方式一所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,步骤二中,所述的石墨烯薄膜和膨胀石墨粉的相对位置为以下三种中的任意一种:
(1)底层为石墨烯薄膜,顶层为膨胀石墨粉;具体地,方法如下:在模具底部铺一层石墨烯薄膜;将膨胀石墨粉均匀的铺在铺好石墨烯薄膜的模具中,表面刮平;使用压机对膨胀石墨粉进行预压成型;
(2)底层为膨胀石墨粉,顶层为石墨烯薄膜;具体地,方法如下:将膨胀石墨粉均匀的铺在模具中,表面刮平;使用压机对膨胀石墨粉进行预压成型;在预成型的膨胀石墨上铺一层石墨烯薄膜;
(3)底层和顶层为膨胀石墨粉,中间层为石墨烯薄膜;具体地,方法如下:将部分膨胀石墨粉均匀的铺在模具中,表面刮平;使用压机对膨胀石墨粉进行预压成型;使用相同方法对剩余的膨胀石墨粉进行预压成型;在一块预成型的膨胀石墨上铺一层石墨烯薄膜;再加入另一块预成型的膨胀石墨。
具体实施方式三:具体实施方式一所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,步骤二中,所述的预压成型具体条件为:用压机给膨胀石墨粉施加0.5~1MPa的压力,压机以5~20mm/min匀速加压,到达给定压力后保压1~5min。
具体实施方式四:具体实施方式一所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,步骤二中,所述的石墨烯薄膜的厚度为50~200μm。
具体实施方式五:具体实施方式一或四所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,所述的石墨烯薄膜为纯石墨烯薄膜或以石墨烯为基体,添加0.1vt.%~5vt.%金属、合金或高聚物的石墨烯基复合薄膜;所述的金属为银、铜、铝等;所述的合金为铜合金及铝合金等。
具体实施方式六:具体实施方式五所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,所述的石墨烯薄膜中的石墨烯沿着双极板平面定向排布。
具体实施方式七:具体实施方式一所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,步骤三中,所述的热压烧结具体为:自室温以5~15℃/min的升温速率将温度升高至600℃~2500℃,施压,压力为20MPa~60MPa,保温保压时间为30~120min,整个热压烧结在真空环境中进行。
具体实施方式八:一种包含具体实施方式一至七任一具体实施方式制备的单极板的氢燃料电池,所述的氢燃料电池包括至少一个单极板,具体地,所述的氢燃料电池可包括一个单极板、一对单极板或多对单极板,还可以含有外壳、供气系统或冷却液系统等。
具体实施方式九:具体实施方式八所述的氢燃料电池,所述的氢燃料电池包括两个单极板和一个质子交换膜。
实施例1:
(1)利用高强石墨作为原材料,根据膨胀石墨单极板的形状,以及相应的尺寸制备石墨模具;
(2)将厚度为50μm的石墨烯高度定向排布的石墨烯/铝复合薄膜铺在石墨模具
的底部;
(3)将膨胀石墨粉均匀的铺在石墨烯/铝复合薄膜上面,表面刮平,加入量根据最终密度2.0g/cm-3,厚度2mm计算;
(4)用压机给(2)中所填好的料施加0.5MPa的压力,压机以5mm/min匀速加压,压力到0.5MPa后保压1min,使之预成型;
(5)致密化成型:将上述装好的样品在热压烧结炉中进行热压烧结。所述的热压烧结的工艺为:以5℃/min升温速率进行升温,温度到600℃后开始加压60MPa,保温保压时间为120min,真空环境。将上述方法制备的一对单极板和质子交换膜共同组成一块氢燃料电池用双极板。
对双极板的性能进行测试,结果表明:双极板的致密度为95%,平面电导率为944S/cm,平面热导率为937W/m·K。气密性:在100MPa下高纯氢气的渗透率为1.3×10-10mol/m2S- 1Pa-1
实施例2:
(1)与实施例1相同;
(2)将膨胀石墨粉加入模具中,表面刮平,加入量根据密度2.0g/cm-3,厚度1mm计算;
(3)用压机给(2)中所填好的料施加1MPa的压力,压机以20mm/min匀速加压,压力到1MPa后保压5min,使之预成型;
(4)重复(2)和(3)的步骤再预成型一块同样的预成型膨胀石墨样品;
(5)将厚度为200μm的定向纯石墨烯薄膜铺在一块预成型的膨胀石墨片上。再在石墨烯薄膜的上面放入另外一块预成型的膨胀石墨片;
(6)致密化成型:将上述装好的样品在热压烧结炉中进行热压烧结。所述的热压烧结的工艺为:以15℃/min升温速率进行升温,温度到2500℃后开始加压20MPa,保温保压时间为30min,真空环境。取该方法制备的一对单极板和质子交换膜共同组装成一块氢燃料电池用双极板。
对双极板的性能进行测试,结果表明:双极板的致密度为94%,平面导电率为903S/cm,平面热导率为912W/m·K。气密性:在100MPa下高纯氢气的渗透率为1.0×10-10mol/m2S- 1Pa-1
实施例3:
(1)与实施例1相同;
(2)将膨胀石墨粉加入模具中,表面刮平,加入量根据密度2.0g/cm-3,厚度2mm计算;
(3)用压机给(2)中所填好的料施加0.8MPa的压力,压机以10mm/min匀速加压,压力到0.8MPa后保压3min,使之预成型;
(4)将厚度为100μm的高度定向纯石墨烯薄膜铺在预成型的膨胀石墨片上;
(5)致密化成型:将上述装好的样品在热压烧结炉中进行热压烧结。所述的热压烧结的工艺为:以10℃/min升温速率进行升温,温度到2000℃后开始加压40MPa,保温保压时间为60min,真空环境。取该方法制备的一对单极板和质子交换膜共同组装成一块氢燃料电池用双极板。
对双极板的性能进行测试,结果表明:双极板的致密度为95%,平面电导率为958S/cm,平面热导率为952W/m·K。气密性:在100MPa下高纯氢气的渗透率为1.1×10-10mol/m2S- 1Pa-1
实施例4:
(1)与实施例1相同;
(2)将膨胀石墨粉加入模具中,表面刮平,加入量根据密度2.0g/cm-3,厚度2mm计算;
(3)用压机给(2)中所填好的料施加0.8MPa的压力,压机以10mm/min匀速加压,压力到0.8MPa后保压3min,使之预成型;
(4)将厚度为100μm的高度定向纯石墨烯薄膜铺在预成型的膨胀石墨片上;
(5)致密化成型:将上述装好的样品在热压烧结炉中进行热压烧结。所述的热压烧结的工艺为:以10℃/min升温速率进行升温,温度到1800℃后开始加压50MPa,保温保压时间为90min,真空环境。将该方法制备的氢气单极板和普通的膨胀石墨氧气单极板及质子交换膜共同组装成一块氢燃料用双极板。
对双极板的性能进行测试,结果表明:氢气单极板的致密度为94%,普通膨胀石墨氧气单极板的致密度为80%,氢气单极板的平面导电率为917S/cm,平面热导率为892W/m·K。双极板气密性:在100MPa下高纯氢气的渗透率为1.1×10-10mol/m2S-1Pa-1

Claims (9)

1.一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,其特征在于:所述的方法步骤如下:
步骤一:模具制备:根据膨胀石墨单极板的形状和尺寸制备相应的模具,模具材料为高强石墨;
步骤二:对石墨烯薄膜和膨胀石墨粉的相对位置进行设计,并对膨胀石墨粉预压成型;
步骤三:热压烧结成型:通过热压烧结将石墨烯薄膜和预压成型的膨胀石墨组合成一个整体,得到含有石墨烯薄膜的膨胀石墨单极板。
2.根据权利要求1所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,其特征在于:步骤二中,所述的石墨烯薄膜和膨胀石墨粉的相对位置为以下三种中的任意一种:
(1)底层为石墨烯薄膜,顶层为膨胀石墨粉;
(2)底层为膨胀石墨粉,顶层为石墨烯薄膜;
(3)底层和顶层为膨胀石墨粉,中间层为石墨烯薄膜。
3.根据权利要求1所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,其特征在于:步骤二中,所述的预压成型具体条件为:给膨胀石墨粉施加0.5~1MPa的压力,压机以5~20mm/min匀速加压,到达给定压力后保压1~5min。
4.根据权利要求1所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,其特征在于:步骤二中,所述的石墨烯薄膜的厚度为50~200μm。
5.根据权利要求1或4所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,其特征在于:所述的石墨烯薄膜为纯石墨烯薄膜或以石墨烯为基体,添加0.1vt.%~5vt.%金属、合金或高聚物的石墨烯基复合薄膜。
6.根据权利要求5所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,其特征在于:所述的石墨烯薄膜中的石墨烯沿着双极板平面定向排布。
7.根据权利要求1所述的一种高气体阻隔性膨胀石墨单极板的制备方法,其特征在于:步骤三中,所述的热压烧结具体为:自室温以5~15℃/min的升温速率将温度升高至600℃~2500℃,施压,压力为20MPa~60MPa,保温保压时间为30~120min,整个热压烧结过程在真空环境中进行。
8.一种包含权利要求1~7任一权利要求所述的方法制备的单极板的氢燃料电池,其特征在于:所述的氢燃料电池包括至少一个单极板。
9.根据权利要求8所述的氢燃料电池,其特征在于:所述的氢燃料电池包括两个单极板和一个质子交换膜。
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