CN109793039A - 一种天然环保防腐剂、制备方法及肉质环保保鲜膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及环保防腐剂技术领域，具体涉及一种天然环保防腐剂、制备方法及肉质环保保鲜膜，所述天然环保防腐剂包括迷迭香酸提取液、美洲花椒素、林檎叶提取液、维生素C，在鱼肉产品进行冷冻保鲜处理时，由于所述聚乙烯醇活性薄膜提供非常好的运输环境，并通过避光处理，将所述迷迭香酸提取液保持在避光环境中，与林檎叶提取液中的有效成分进行协同增效，并将鱼类肉质细胞中的钙离子、镁离子通过抑制酶解反应、及缩合鞣质反应，在使用完成后聚乙烯醇活性薄膜溶于水形成胶液渗入土壤中，所述肉质环保保鲜膜的氧化反应酶催化聚乙烯醇，然后水解酶切断被氧化的聚乙烯醇主链，进一步降解，可降解为CO2和H2O，避免对“白色污染”的产生，更加绿色环保。

Description

一种天然环保防腐剂、制备方法及肉质环保保鲜膜

技术领域

本发明涉及环保防腐剂技术领域，具体涉及一种天然环保防腐剂、制备方法及肉质环保保鲜膜。

背景技术

现有的防腐剂按组成结构分类，有化学防腐和天然防腐两大类；化学类防腐剂又分为有机防腐剂与无机防腐剂，前者主要包括苯甲酸、山梨酸等，后者主要包括亚硫酸盐和亚硝酸盐等；天然类防腐剂，通常是从动物、植物和微生物的代谢产物中提取。如乳酸链球菌素是从乳酸链球菌的代谢产物中提取得到的一种多肽物质，多肽可在机体内降解为各种氨基酸；

对于食品防腐剂的作用机理：能使微生物的蛋白质凝固或变性，从而干扰其生长和繁殖；防腐剂对微生物细胞壁、细胞膜产生作用。由于能破坏或损伤细胞壁，或能干扰细胞壁合成的机理，致使胞内物质外泄，或影响与膜有关的呼吸链电子传递系统，从而具有抗微生物的作用。作用于遗传物质或遗传微粒结构，进而影响到遗传物质的复制、转录、蛋白质的等；作用于微生物体内的酶系，抑制酶的活性，干扰其正常代谢。

而现有针对鱼类肉质食品防腐剂，大多为化学合成，毒性较强，尤其是在生鲜食品的运输过程中，由于运输时间久、运输环境密闭，感染细菌环节增多，因此在鱼类肉质生鲜防腐剂更是缺少一种安全、环保的防腐剂；

进一步地，对于鱼类肉质生鲜食品的保鲜膜，往往是只有将食物密封，而起到的防腐作用，没有与防腐剂具有共同增益的效果，也没有考虑防腐剂的防腐效果所需要的环境，且保鲜膜属于一次性产品，十分容易污染环境，而市面上仍然没有出现此类解决此类问题的环保保鲜膜出现。

发明内容

为了有效解决上述问题，本发明提供一种天然环保防腐剂。

本发明的具体技术方案如下：一种天然环保防腐剂，所述天然环保防腐剂包括迷迭香酸提取液、美洲花椒素、林檎叶提取液、维生素C，所述迷迭香酸提取液的重量占比为15％～50％、美洲花椒素的重量占比为15％～30％、林檎叶提取液的重量占比为10～15％、维生素C的重量为2％～5％。

进一步地，所述迷迭香酸提取液采用超临界二氧化碳流体萃取、所述林檎叶提取液为尖嘴林擒叶片提取液。

一种天然环保防腐剂的制备方法，所述制备方法应用于所述天然环保防腐剂，所述制备方法包括以下步骤：

S1将藏丹参为原料，获得迷迭香酸提取液；

S2将尖嘴林擒叶片为原料，获得林檎叶提取液；

S3将迷迭香酸提取液、美洲花椒素、林檎叶提取液、维生素C按配比混合；

S4获得天然环保防腐剂。

一种迷迭香酸提取液的制备方法，所述制备方法所述天然环保防腐剂的制备方法，所述迷迭香酸提取液的制备方法包括以下步骤：

A1将50公斤藏丹参粉碎成30～50目，置于温度为30～60℃的环境下软化2～3h，再喷洒藏丹参重量10％～20％的温水；

A2将步骤A1处理所得藏丹参加300～400公斤60～75％乙醇用多功能超声波提取罐于40℃超声提取0.5小时，获得藏丹参初液；

A3对藏丹参初液进行超临界二氧化碳流体萃取，在二氧化碳流体中加入改性剂，所述改性剂为甲醇、卵磷脂、硬脂酸的混合物；

A4在二氧化碳流体中加入8％～16％的第一夹带剂，控制萃取温度为80～100℃，压力为12～18MPa，时间为1～1.5h，将萃取物分离，其余部分进入下一步；

A5在步骤A4的基础上通入添加有所述改性剂的二氧化碳流体，在二氧化碳流体中加入30％～50％的第二夹带剂，并进行萃取工艺，控制萃取温度为90～110℃，压力为25～30MPa，时间为1.5～2h，将萃取物分离，其余部分进入下一步；

A6在步骤A5的基础上通入添加有所述改性剂的二氧化碳流体，在二氧化碳流体中加入60％～70％的第三夹带剂，进一步萃取，萃取温度为100～120℃，压力为25～30MPa，时间为1～2h，将萃取物分离，然后提纯；获得浓度为40～50wt％迷迭香酸提取液。

进一步地，所述第一夹带剂为醋酸乙酯；

所述的第二夹带剂为二甲基酮；

所述的第三夹带剂为乙醇和乙腈的混合物。

一种林檎叶提取液的制备方法，所述制备方法所述天然环保防腐剂的制备方法，所述林檎叶提取液包括以下制备步骤：

B1将清洗干净的尖嘴林擒叶片,在40℃条件下进行热风干燥,粉碎,滤过60目筛，获得林檎叶粉末；

B2称取林擒叶粉，置于容量瓶中,按溶剂：干粉重量为30:1分别加入蒸馏水，60％食用酒精，放入微波炉中，在功率为350W条件下提取2min后，于40℃中水浴中浸提30min；

浓缩提取液,获得浓度为10～50wt％的林檎叶提取液。

一种肉质环保保鲜膜的制备方法，所述肉质环保保鲜膜应用上述天然环保防腐剂，所述肉质环保保鲜膜的制备方法包括以下制备步骤：

C1将聚乙烯醇树脂颗粒和蒸馏水按照重量比例1:10置于烧杯中，在95℃加热并使用玻璃棒持续搅拌直至完全溶胀；

C2加入甘油作为增塑剂并持续搅拌30min，最终完全溶解得到聚乙烯醇胶液；

C3将纳米二氧化钛与聚乙烯醇胶液按重量比为1:20～50混入聚乙烯醇胶液中，于室温下磁力搅拌2h直至纳米二氧化钛均匀分散在溶液中，最终制备得到聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液；

C4将紫甘薯花青素溶解于pH＝3的HCl溶液中，并在室温下磁力搅拌2h；

C5制备得到紫甘薯花青素溶液，用铝箔包裹的玻璃瓶置于阴凉处保存；

C6将紫甘薯花青素溶液与聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液按重量比1：10～45混合，在40℃下磁力搅拌20min，然后将紫甘薯花青素-聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液置于23±1℃的真空干燥箱1天以除去气泡，获得共混胶液。

进一步地，在步骤C6后，将制备得到的共混胶液倒在恒温加热器的玻璃板上，玻璃板温度调至60℃；

采用间隙高度相同的拉杆均匀涂覆胶液于玻璃平板上，经预实验得出烘干40min后能较好地揭膜，所制备得到的聚乙烯醇活性薄膜包装在高阻隔铝箔袋中备用。

进一步地，在步骤C6后，将制备得到的共混胶液倒如吹膜机中，通过吹膜机制备工艺，工业化获得大批量的聚乙烯醇活性薄膜。

进一步地，在步骤C6中，将聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液和紫甘薯花青素溶液混合中加入用于将肉质环保保鲜膜制成黑色的食用黑色素，获得黑色、可避光的聚乙烯醇活性薄膜。

本发明的有益之处：应用本发明所述一种天然环保防腐剂、制备方法及肉质环保保鲜膜，在鱼肉产品进行冷冻保鲜处理时，应用上述天然环保防腐剂、及所述聚乙烯醇活性薄膜，在肉类产品的表面喷涂适量的天然环保防腐剂后，再用所述聚乙烯醇活性薄膜进行密封处理，从而进行冷冻运输，由于所述聚乙烯醇活性薄膜提供非常好的运输环境，并通过避光处理，将所述迷迭香酸提取液保持在避光环境中，保持稳定性能，并与林檎叶提取液中的有效成分进行协同增效，并将鱼类肉质细胞中的钙离子、镁离子通过抑制酶解反应、及缩合鞣质反应，从而抑制肉类产品的钙离子、镁离子渗出，从而保持迷迭香酸提取液的有效成分的稳定保鲜，二者相同协同作用，又通过林檎叶提取液为迷迭香酸提取液制造成优良的保存环境，从而共同对肉类产品进行保鲜、防腐处理。

且所述聚乙烯醇活性薄膜为可降解材料，在使用完成后，就聚乙烯醇活性薄膜降解机理而言，聚乙烯醇活性薄膜具有水和生物两种降解特性，首先溶于水形成胶液渗入土壤中，增加土壤的团粘化、透气性和保水性，特别适合于沙土改造。

附图说明

图1为本发明第一实施例的整体结构示意图；

图2为本发明第一实施例的实验数据折线图；

图3为本发明第一实施例另一实验数据折线图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细描述。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。

相反，本发明涵盖任何由权利要求定义的在本发明的精髓和范围上做的替代、修改、等效方法以及方案。进一步，为了使公众对本发明有更好的了解，在下文对本发明的细节描述中，详尽描述了一些特定的细节部分。对本领域技术人员来说没有这些细节部分的描述也可以完全理解本发明。

如图1所示，为本发明第一实施例的工作流程示意图，该实施例提供了一种天然环保防腐剂，所述天然环保防腐剂采用植物提取，无化工原料，安全可靠，尤其是对于生鲜运输，鱼肉食品的保鲜效果尤其优异；

所述天然环保防腐剂包括迷迭香酸提取液、美洲花椒素、林檎叶提取液、维生素C，所述迷迭香酸提取液的重量占比为15％～50％、美洲花椒素的重量占比为15％～30％、林檎叶提取液的重量占比为10～15％、维生素C的重量为2％～5％。

进一步地，在本实施例中，所述迷迭香酸提取液的制备方法包括以下步骤：

A1：将50公斤藏丹参粉碎成30～50目，置于温度为30～60℃的环境下软化2～3h，再喷洒藏丹参重量10％～20％的温水；

将藏丹参在中温环境下软化并喷施温水，首先藏丹参的软化能够提高提取物分子之间的活跃性，使得分子运动加快，利于有效成分的萃取；其次喷施的温水能够提高二氧化碳对亲水性分子的溶解能力；

A2：将步骤A1处理所得藏丹参加300～400公斤，浓度为60～75％乙醇用多功能超声波提取罐于40℃超声提取0.5小时，获得藏丹参初液；

A3：对藏丹参初液进行超临界二氧化碳流体萃取，在二氧化碳流体中加入改性剂，所述改性剂为甲醇、卵磷脂、硬脂酸的混合物；

由于二氧化碳具有较低的范德华力和介电常数，因而对于亲水性分子、高分子量物质及金属离子的溶解能力非常低，限制了二氧化碳的广泛应用。甲醇分子能够与提取物分子中的氢原子结合成键，使得分子间相互作用力减弱，从而利于二氧化碳分子脱附；卵磷脂是表面活性剂，能够增大溶质对高分子物质的溶解性；硬脂酸将含有强极性官能团的溶质转换成其相应的弱极性官能团衍生物，提高溶质的溶解度。因此，在藏丹参萃取过程中加入甲醇、卵磷脂、硬脂酸等改性剂能够解决二氧化碳这种局限性，从而提高了二氧化碳的溶解能力。

A4：在二氧化碳流体中加入浓度为8％～16％的第一夹带剂，所述第一夹带剂为醋酸乙酯，控制萃取温度为80～100℃，压力为12～18MPa，时间为1～1.5h，将萃取物分离，其余部分进入下一步；

A5在步骤A4的基础上通入添加有所述改性剂的二氧化碳流体，在二氧化碳流体中加入浓度为30％～50％的第二夹带剂，所述的第二夹带剂为二甲基酮，并进行萃取工艺，控制萃取温度为90～110℃，压力为25～30MPa，时间为1.5～2h，将萃取物分离，其余部分进入下一步；

A6在步骤A5的基础上通入添加有所述改性剂的二氧化碳流体，在二氧化碳流体中加入浓度为60％～70％的第三夹带剂，所述的第三夹带剂为乙醇和乙腈的混合物，进一步萃取，萃取温度为100～120℃，压力为25～30MPa，时间为1～2h，将萃取物分离，然后提纯；获得浓度为40～50wt％迷迭香酸提取液。

通过添加夹带剂和调整温度、压力等参数，提高了萃取强度，减少萃取时间，实现高效萃取。夹带剂醋酸乙酯、二甲基酮的使用，三者相互协同促进的作用，增大了二氧化碳的对极性分子溶解性，从而提高得率，因此，在萃取过程中只需通入低流量的二氧化碳便能够实现高效萃取，且萃取物得率，节省了能源。

进一步地，所述林檎叶提取液包括以下制备步骤：

B1、将清洗干净的尖嘴林擒叶片,在40℃条件下进行热风干燥,粉碎,滤过60目筛，获得林檎叶粉末；

B2、称取林檎叶粉末，置于容量瓶中,按液料比(溶剂：干粉重量，w/v)为30:1分别加入蒸馏水，60％食用酒精，放入微波炉中，在功率为350W条件下提取2min后，于40℃中水浴中浸提30min；

浓缩提取液,获得浓度为10～50wt％的林檎叶提取液。

由于所述林擒叶提取液保鲜防腐成分对鱼肉具有显著的保鲜效果。此外,林擒叶提取液防腐保鲜成分还可一减缓油脂氧化速度,且随着添加量的增加而增强,及维生素C同时使用时具有协同增效作用。

在林擒叶提取液防腐保鲜成分在抗油脂氧化试验中,如下文中的实验，显示出一定的抗氧化活性,且随着添加量的增加而增强,与维生素C及有一定的协同增效作用，能与脂肪酸中的自由基结合而中断脂肪酸氧化的连锁反应,抑制强过氧化物的形成,从而起到抗氧作用,并间接的限制了肉体蛋白的质变,因而延缓了鱼肉保鲜整体的变质过程及油脂的氧化速度。

进一步地，所述天然环保防腐剂配合一种抗菌抗氧化的肉质环保保鲜膜进行使用，所述肉质环保保鲜膜包括以下制备步骤：

C1、将聚乙烯醇树脂颗粒和蒸馏水按照重量比例1:10置于烧杯中，在95℃加热并使用玻璃棒持续搅拌直至完全溶胀；

C2、加入甘油作为增塑剂并持续搅拌30min，最终完全溶解得到聚乙烯醇胶液；

C3、将纳米二氧化钛与聚乙烯醇胶液按重量比为1:20～50混入聚乙烯醇胶液中，于室温下磁力搅拌2h直至纳米二氧化钛均匀分散在溶液中，最终制备得到聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液；

C4将紫甘薯花青素溶解于pH＝3的HCl溶液中，并在室温下磁力搅拌2h；

C5制备得到紫甘薯花青素溶液，用铝箔包裹的玻璃瓶置于阴凉处保存；

C6将紫甘薯花青素溶液与聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液按重量比1：10～45混合，在40℃下磁力搅拌20min，然后将紫甘薯花青素-聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液置于23±1℃的真空干燥箱1天以除去气泡，获得共混胶液。

具体为，将聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液和紫甘薯花青素溶液混合，在40℃下磁力搅拌20min，然后将紫甘薯花青素-聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液置于23±1℃的真空干燥箱1d以除去气泡。将制备得到的共混胶液倒在恒温加热器的玻璃板上，玻璃板温度调至60℃，由于紫甘薯花青素在70℃条件下依旧保持稳定。采用间隙高度相同的拉杆均匀涂覆胶液于玻璃平板上，经预实验得出烘干40min后能较好地揭膜，所制备得到的聚乙烯醇活性薄膜包装在高阻隔铝箔袋中备用，标记为聚乙烯醇薄膜。

由于聚乙烯醇(poly(vinyl alcohol))作为一种具有良好机械性能、优异成膜性和无毒无害性等特点的生物可降解高聚物材料，而纳米二氧化钛(nanometer TitaniumDioxide,nano-纳米二氧化钛)因其具有优异的化学稳定性、无毒无害性和热稳定性等优点，同时作为一种纳米抗菌活性物质，在食品保鲜行业也受到广泛的关注。

进一步地，所述紫甘薯花青素(紫甘薯花青素hocyanins,紫甘薯花青素)是一种特殊的抗氧化物质，不仅能够有效地清除自由基，同时花青素作为添加剂加入到薄膜中，能够有效地响应环境pH而作为一种特殊的颜色指示器使用。

基于先前对聚乙烯醇活性薄膜性能研究，结果表明纳米二氧化钛和花青素能赋予聚乙烯醇薄膜优秀的抗菌抗氧化性能。

在另一实施例中，该实施例与上述实施例大部分相同，唯不同之处在于，所述聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液和紫甘薯花青素溶液混合，在40℃下磁力搅拌20min，然后将紫甘薯花青素-聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液置于23±1℃的真空干燥箱1天以除去气泡；

将制备得到的共混胶液注入吹膜机中，进行吹膜制备工艺，从而工业化获得大批量的聚乙烯醇活性薄膜，所制备得到的聚乙烯醇活性薄膜包装在高阻隔铝箔袋中备用；

工作过程：在对生鲜鱼肉产品进行防腐保险处理时，将所述天然环保防腐剂喷涂至食品表面，并通过所述聚乙烯醇活性薄膜覆盖包裹，构成一个保鲜空间，由于天然环保防腐剂中的林檎叶提取液中的保鲜成分主要为黄酮类成分，具体可参考三氯化铝试验在紫外光灯下观察,呈现黄绿色荧光,表明林擒叶防腐保鲜成分；并所述林檎叶提取液中的保鲜成分含有缩合鞣质，具体可参考三氯化铁试验蹂质及酚类出现绿污绿色,说明林檎叶提取液中的保鲜成分含有缩合鞣质，而所述迷迭香酸提取液与林檎叶提取液、及维生素C进行混合后，所述维生素C会对迷迭香酸提取液与林檎叶提取液同时进行协同增效；

进一步地增强所述林檎叶提取液的抗氧化性，并有效消除接触鱼肉产品的氧自由基，即所述林檎叶提取液的黄酮类成分可有效避免鱼肉食品的切割口位置的生物酶的渗出，延缓鱼肉细胞内生物酶的酶解作用；另一方面，所述林檎叶提取液能减少鱼肉食品中钙离子、镁离子成分的渗出，从而保证所述迷迭香酸长时间、持续处于稳定高强的抗氧化活性，有助于防止自由基造成的鱼肉产品口感变差，鱼肉细胞变质的问题。

进一步地，由于林檎叶提取液终端缩合鞣质在维生素C的协同增效下，在与鱼肉产品具有蛋白质部分接触面上，可有效地与鱼肉产品表面的蛋白质相互结合，使得鱼肉产品的表面形成为致密、柔韧、难于透水且不易腐败防腐层，从而延长鱼肉产品的整体保质期，且所采用的防腐剂材料均为无毒无副作用，稳定性好，不受温度、pH影响，可显著延长产品保质期，提高食品安全性。

进一步地，对于所述天然环保防腐剂配合使用的所述聚乙烯醇活性薄膜，一方面纳米二氧化钛从活性薄膜中释放到鱼肉产品表面，以其优秀的抗菌性能抑制了鱼肉产品中细菌的生长，将纳米二氧化钛结合到聚乙烯醇/壳聚糖薄膜中，通过实验证明了所述聚乙烯醇活性薄膜抗菌活性随着纳米二氧化钛浓度增加而增强，且通过模拟液释放实验，研究表明纳米二氧化钛能从薄膜中缓慢释放出来。另一方面由于聚乙烯醇活性薄膜具有优异的氧气阻隔性能，极大地抑制了好氧类细菌的生长，因而使用聚乙烯醇活性薄膜包装鱼肉产品，有效地延长鱼肉产品的保鲜期。

在另一实施例中，所述聚乙烯醇活性薄膜相反于于食物接触的一面涂覆黑色避光涂料；所述黑色避光涂料；采用混有食用黑色素的覆膜涂料。

并所述鱼肉产品为钙含量、及镁含量多的肉类产品，例如鲫肉产品、黄鱼肉产品，由于肉类产品在捕获后，进行冷冻保鲜运输时，应用上述天然环保防腐剂、及所述聚乙烯醇活性薄膜，在肉类产品的表面喷涂适量的天然环保防腐剂后，再用所述聚乙烯醇活性薄膜进行密封处理，从而进行冷冻运输，由于所述聚乙烯醇活性薄膜提供非常好的运输环境，并通过避光处理，将所述迷迭香酸提取液保持在避光环境中，保持稳定性能，并与林檎叶提取液中的有效成分进行协同增效，并将鱼类肉质细胞中的钙离子、镁离子通过抑制酶解反应、及缩合鞣质反应，从而抑制肉类产品的钙离子、镁离子渗出，从而保持迷迭香酸提取液的有效成分的稳定保鲜，二者相同协同作用，又通过林檎叶提取液为迷迭香酸提取液制造成优良的保存环境，从而共同对肉类产品进行保鲜、防腐处理。

且所述聚乙烯醇活性薄膜为可降解材料，在使用完成后，就聚乙烯醇活性薄膜降解机理而言，聚乙烯醇活性薄膜具有水和生物两种降解特性，首先溶于水形成胶液渗入土壤中，增加土壤的团粘化、透气性和保水性，特别适合于沙土改造。

在土壤中的聚乙烯醇可被土壤中分离的细菌——甲单细胞(Pseu domonas)的菌株分解。至少两种细菌组成的共生体系可降解聚乙烯醇：一种菌是聚乙烯醇的活性菌，另一种是产生聚乙烯醇活性菌所需物质的菌。仲醇的氧化反应酶催化聚乙烯醇，然后水解酶切断被氧化的聚乙烯醇主链，进一步降解，最终可降解为CO2和H2O，从而避免对“白色污染”的产生。

如图2所示，在本实施例中，应用所述天然环保防腐剂与所述聚乙烯醇活性薄膜的鲫肉产品的实验，TBA值已被广泛用作评价水产品(尤其是高脂肉类)中脂类氧化程度，通过测定脂质过氧化产物丙二醛的含量，可了解脂质过氧化的情况，TBA值会随着脂肪氧化程度的增加而升高。图2中显示了在4℃贮藏期间不同包装处理对鲫肉TBA值的影响，从图2中可以看出，随着贮藏时间的增加，3组不同处理方式下鲫肉的TBA值都呈现上升趋势。其中空白TBA的上升最快，且主要是因为空白肉肉中的脂肪与氧气不断接触，随着贮藏时间的增加，其氧化酸败程度越来越严重，导致TBA值的快速上升；聚乙烯醇(0％纳米二氧化钛,0％紫甘薯花青素)薄膜包装处理组由于能够在一定程度上阻碍了肉肉和氧气的接触，减缓了肉肉脂质氧化的速度，故其TBA上升速度较空白要缓慢；而采用聚乙烯醇(1％纳米二氧化钛,3％紫甘薯花青素)薄膜包装处理组的TBA上升趋势最为缓慢。

进一步地，如图3所示，挥发性盐基氮(TVB-N)是动物类食品中蛋白质分解而产生的的氨及胺类等碱性含氮物质，其含量越高，表明氨基酸被破坏的越多，是指示食品货架期的重要指标之一。图3中显示了不同处理方式下鲫肉在4℃贮藏期间TVB-N值的变化，3种不同处理方式下鲫肉的初始TVB-N值为13.97～14.17mgN/100g，且随着贮藏时间的增加，都呈现上升趋势。空白和聚乙烯醇(0％纳米二氧化钛,0％紫甘薯花青素)薄膜包装处理组在第12d的TVB-N值分别达到了31.17mgN/100g和29.8mgN/100g，在30mgN/100g的TVB-N值可接受标准下已达到或超出可食用界限。聚乙烯醇(1％纳米二氧化钛,3％紫甘薯花青素)薄膜包装处理组在第12d的TVB-N值为23.43mgN/100g，处于二级鲜度范围TVB-N值≤13mgN/100g为一级鲜度，TVB-N值≤30mgN/100g为二级鲜度)，在第16d达到29.2mgN/100g，达到二级鲜度的上限，表明使用聚乙烯醇1％纳米二氧化钛,3％紫甘薯花青素)薄膜包装处理的鲫肉，其货架期为16d。这是因为TVB-N在水产品中主要是通过细菌作用产生，而聚乙烯醇(1％纳米二氧化钛,3％紫甘薯花青素)薄膜在包装处理鲫肉的过程中，能有效地抑制肉肉中细菌的生长繁殖，从而控制肉肉中TVB-N的产生速率，延长了鲫肉的货架期。

对于本领域的普通技术人员而言，根据本发明的教导，在不脱离本发明的原理与精神的情况下，对实施方式所进行的改变、修改、替换和变形仍落入本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种天然环保防腐剂，其特征在于，所述天然环保防腐剂包括迷迭香酸提取液、美洲花椒素、林檎叶提取液、维生素C，所述迷迭香酸提取液的重量占比为15％～50％、美洲花椒素的重量占比为15％～30％、林檎叶提取液的重量占比为10～15％、维生素C的重量为2％～5％。

2.根据权利要求1所述一种天然环保防腐剂，其特征在于，所述迷迭香酸提取液采用超临界二氧化碳流体萃取、所述林檎叶提取液为尖嘴林擒叶片提取液。

3.一种天然环保防腐剂的制备方法，所述制备方法应用于上述权利要求1～2任意之一所述天然环保防腐剂，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

S1将藏丹参为原料，获得迷迭香酸提取液；

S2将尖嘴林擒叶片为原料，获得林檎叶提取液；

S3将迷迭香酸提取液、美洲花椒素、林檎叶提取液、维生素C按配比混合；

S4获得天然环保防腐剂。

4.一种迷迭香酸提取液的制备方法，所述制备方法用于权利要求3所述天然环保防腐剂的制备方法，其特征在于，所述迷迭香酸提取液的制备方法包括以下步骤：

A1将50公斤藏丹参粉碎成30～50目，置于温度为30～60℃的环境下软化2～3h，再喷洒藏丹参重量10％～20％的温水；

A2将步骤A1处理所得藏丹参加300～400公斤，浓度为60～75％乙醇用多功能超声波提取罐于40℃超声提取0.5小时，获得藏丹参初液；

A3对藏丹参初液进行超临界二氧化碳流体萃取，在二氧化碳流体中加入改性剂，所述改性剂为甲醇、卵磷脂、硬脂酸的混合物；

A4在二氧化碳流体中加入浓度为8％～16％的第一夹带剂，控制萃取温度为80～100℃，压力为12～18MPa，时间为1～1.5h，将萃取物分离，其余部分进入下一步；

A5在步骤A4的基础上通入添加有所述改性剂的二氧化碳流体，在二氧化碳流体中加入浓度为30％～50％的第二夹带剂，并进行萃取工艺，控制萃取温度为90～110℃，压力为25～30MPa，时间为1.5～2h，将萃取物分离，其余部分进入下一步；

A6在步骤A5的基础上通入添加有所述改性剂的二氧化碳流体，在二氧化碳流体中加入浓度为60％～70％的第三夹带剂，进一步萃取，萃取温度为100～120℃，压力为25～30MPa，时间为1～2h，将萃取物分离，然后提纯；获得浓度为40～50wt％迷迭香酸提取液。

5.根据权利要求4所述一种迷迭香酸的制备方法，其特征在于，所述第一夹带剂为醋酸乙酯；

所述的第二夹带剂为二甲基酮；

所述的第三夹带剂为乙醇和乙腈的混合物。

6.一种林檎叶提取液的制备方法，所述制备方法用于权利要求3所述天然环保防腐剂的制备方法，其特征在于，所述林檎叶提取液包括以下制备步骤：

B1将清洗干净的尖嘴林擒叶片,在40℃条件下进行热风干燥,粉碎,滤过60目筛，获得林檎叶粉末；

B2称取林擒叶粉，置于容量瓶中,按溶剂：干粉重量为30:1分别加入蒸馏水，60％食用酒精，放入微波炉中，在功率为350W条件下提取2min后，于40℃中水浴中浸提30min；

浓缩提取液,获得浓度为10～50wt％的林檎叶提取液。

7.一种肉质环保保鲜膜的制备方法，所述肉质环保保鲜膜应用上述权利要求1的天然环保防腐剂，其特征在于，所述肉质环保保鲜膜的制备方法包括以下制备步骤：

C1将聚乙烯醇树脂颗粒和蒸馏水按照重量比例1:10置于烧杯中，在95℃加热并使用玻璃棒持续搅拌直至完全溶胀；

C2加入甘油作为增塑剂并持续搅拌30min，最终完全溶解得到聚乙烯醇胶液；

C3将纳米二氧化钛与聚乙烯醇胶液按重量比为1:20～50混入聚乙烯醇胶液中，于室温下磁力搅拌2h直至纳米二氧化钛均匀分散在溶液中，最终制备得到聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液；

C4将紫甘薯花青素溶解于pH＝3的HCl溶液中，并在室温下磁力搅拌2h；

C5制备得到紫甘薯花青素溶液，用铝箔包裹的玻璃瓶置于阴凉处保存；

C6将紫甘薯花青素溶液与聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液按重量比1：10～45混合，在40℃下磁力搅拌20min，然后将紫甘薯花青素-聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液置于23±1℃的真空干燥箱1天以除去气泡，获得共混胶液。

8.根据权利要求7所述一种肉质环保保鲜膜的制备方法，其特征在于，在步骤C6后，将制备得到的共混胶液倒在恒温加热器的玻璃板上，玻璃板温度调至60℃；

采用间隙高度相同的拉杆均匀涂覆胶液于玻璃平板上，经预实验得出烘干40min后能较好地揭膜，所制备得到的聚乙烯醇活性薄膜包装在高阻隔铝箔袋中备用。

9.根据权利要求7所述一种肉质环保保鲜膜的制备方法，其特征在于，在步骤C6后，将制备得到的共混胶液倒如吹膜机中，通过吹膜机制备工艺，工业化获得大批量的聚乙烯醇活性薄膜。

10.根据权利要求7所述一种肉质环保保鲜膜的制备方法，其特征在于，在步骤C6中，将聚乙烯醇-纳米二氧化钛共混胶液和紫甘薯花青素溶液混合中加入用于将肉质环保保鲜膜制成黑色的食用黑色素，获得黑色、可避光的聚乙烯醇活性薄膜。