CN109793012A - 天然抑藻剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种天然抑藻剂及其制备方法和应用，涉及环境保护技术领域，所述天然抑藻剂包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10‑50份、鱼腥草提取物30‑70份和海藻酸钠10‑50份，缓解了现有物理手段、化学手段和生物手段控藻均无法满足湖泊生态系统控藻要求的技术问题，本发明提供的天然抑藻剂通过甲壳类提取物、鱼腥草提取物和海藻酸钠相互协同，不仅能够显著抑制水华形成，而且原料由天然动植物为原料提取制备得到，价廉易得，无毒无害，不会造成二次污染，同时还能够有效降低水华治理成本，提高水华治理效率。

Description

天然抑藻剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及环境保护技术领域，尤其是涉及一种天然抑藻剂及其制备方法和应用。

背景技术

湖泊是农业、养殖业以及生活用水的主要水源，也具有维持生物多样性、调节气候、蓄纳洪水、调节地表径流、净化水质等功能。随着我国经济的快速发展，城镇人口不断增加，工农业废水和生活污水排放量不断增长，大量营养物质持续入湖，富营养湖泊的占比逐年升高，藻类异常增殖，形成水华。水华爆发引起水体溶解氧量迅速下降，水质恶化，尤其是微囊藻水华时藻类代谢释放的有毒物质可致鱼类及其它水生生物大量死亡，水华爆发是水体富营养化和生态环境恶化的重要特征。

常规藻类水华治理的措施有物理手段、化学手段和生物手段。物理手段以藻类拦截、浓缩和抽提离湖为主，化学手段为添加化学合成的絮凝剂，生物手段一般以鱼控藻、水生植被控藻和微生物制剂控藻为主。其中，物理手段控藻工序繁琐，费用高昂，化学控藻存在二次污染，而微生物控藻存在外来微生物对土著微生物入侵等生态威胁。目前，开发对湖泊生态系统干扰小，无生态威胁，除藻效率高的天然抑藻剂成为最具前景的方向。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种天然抑藻剂，以缓解现有物理手段、化学手段和生物手段控藻均无法满足湖泊生态系统控藻要求的技术问题。

本发明提供的天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10-50份、鱼腥草提取物30-70份和海藻酸钠10-50份。

进一步的，所述天然抑藻剂包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10-30份、鱼腥草提取物50-70份和海藻酸钠10-30份。

进一步的，所述天然抑藻剂包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10-15份、鱼腥草提取物60-70份和海藻酸钠10-15份。

进一步的，所述甲壳类提取物由虾壳和/或蟹壳为原料制备得到；

优选地，甲壳类提取物的制备方法包括如下步骤：先从虾壳或蟹壳中提取制备甲壳素，再将甲壳素脱乙酰化，得到甲壳类提取物；

优选地，甲壳类提取物的制备方法包括如下步骤：将甲壳素放入NaOH溶液中，进行脱乙酰化反应，得到甲壳类提取物；

优选地，NaOH溶液的浓度为40-60wt％，优选为45-55wt％；

优选地，进行脱乙酰化反应的温度为90-100℃，优选为95-100℃。

进一步的，所述鱼腥草提取物的制备方法包括如下步骤：

将鱼腥草粉碎后采用有机溶剂提取，干燥，得到鱼腥草提取物；

优选地，先将鱼腥草粉碎成粒径为150-200目的粉末，再采用有机溶剂提取；

优选地，所述有机溶剂为乙酸乙酯。

本发明的目的之二在于提供一种天然抑藻剂的制备方法，，包括如下步骤：

将甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液混合均匀，然后加入沉淀剂沉淀析出，得到天然抑藻剂；

优选地，所述沉淀剂为丙酮。

进一步的，甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液的体积比为(10-20)：(60-80)：(10-20)。

进一步的，所述甲壳类提取物溶液为甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液，所述甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为10-25％；

和/或，鱼腥草提取物溶液为鱼腥草提取物的水溶液，所述鱼腥草水溶液中，鱼腥草的质量浓度为60-80％；

和/或，所述海藻酸钠溶液为海藻酸钠的乙酸乙酯溶液，所述海藻酸钠的乙酸乙酯溶液中，海藻酸钠的质量浓度为10-25％。

进一步的，先将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液混合均匀，再加入鱼腥草提取物溶液混合均匀。

本发明的目的之三在于提供上述天然抑藻剂或根据上述制备方法得到的天然抑藻剂在湖泊或河流水华治理中的应用。

本发明提供的天然抑藻剂通过甲壳类提取物、鱼腥草提取物和海藻酸钠相互协同，不仅能够显著抑制水华形成，而且原料由天然动植物为原料提取制备得到，价廉易得，无毒无害，不会造成二次污染，同时还能够有效降低水华治理成本，提高水华治理效率。

本发明提供的天然抑藻剂的制备方法工艺简单，操作方便，适用于规模化生产，能够有效提高天然抑藻剂的制备效率，降低制备成本。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

需要说明的是：

本发明中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有实施方式以及优选实施方法可以相互组合形成新的技术方案。

本发明中，如果没有特别的说明，百分数(％)或者份指的是相对于组合物的重量百分数或重量份。

本发明中，如果没有特别的说明，所涉及的各原料或其优选原料可以相互组合形成新的技术方案。

本发明中，除非有其他说明，数值范围“a～b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“6～22”表示本文中已经全部列出了“6～22”之间的全部实数，“6～22”只是这些数值组合的缩略表示。

本发明所公开的“范围”以下限和上限的形式，可以分别为一个或多个下限，和一个或多个上限。

本发明中，除非另有说明，各个反应或操作步骤可以顺序进行，也可以按照顺序进行。优选地，本文中的反应方法是顺序进行的。

除非另有说明，本文中所用的专业与科学术语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法或材料也可应用于本发明中。

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10-50份、鱼腥草提取物30-70份和海藻酸钠10-50份。

甲壳类提取物以虾壳或蟹壳等甲壳类动物的外壳为原料提取制备得到，其不仅具有优异的吸附和絮凝能力，而且其带有正电荷，能够与蓝藻或绿藻发生吸附，从而抑制蓝藻或绿藻的生长，净化水质。

在本发明提供的天然抑藻剂中，甲壳类提取物的典型但非限制性的质量份数如为10、12、15、18、20、22、25、28、30、32、35、38、40、42、44、45或50份。

鱼腥草提取物由鱼腥草为原料提取制备得到，鱼腥草提取物中含有二丙酮醇、二甲基己酮、氯己酸、4-苯腈酯，这些物质联合抑藻效果显著，这些物质能够通过破坏光合系统，影响藻细胞的光合作用，降低叶绿素a含量、破坏细胞膜结构、改变细胞酶活性、影响细胞超微机构及某些基因的表达，从而达到减少藻细胞数量，抑制藻类生长的目的。

在本发明提供的天然抑藻剂中，鱼腥草提取物的典型但非限制性的质量份数如为30、32、35、38、40、42、45、48、50、52、55、58、60、62、65、68或70份。

海藻酸钠是一种阴离子多糖，其具有抗菌和絮凝作用，能够有效抑制藻类的生长。

在本发明提供的天然抑藻剂中，海藻酸钠的典型但非限制性的质量份数如为10、12、15、18、20、22、25、28、30、32、35、38、40、42、44、45或50份

本发明提供的天然抑藻剂通过甲壳类提取物、鱼腥草提取物和海藻酸钠相互协同，不仅能够显著抑制水华形成，而且原料由天然动植物为原料提取制备得到，价廉易得，无毒无害，不会造成二次污染，同时还能够有效降低水华治理成本，提高水华治理效率。

在本发明的一种优选实施方式中，天然抑藻剂中，甲壳类提取物的质量份数为10-30份、鱼腥草的质量份数为50-70份和海藻酸钠的质量份数为10-30份，制成天然抑藻剂的抑藻效率显著提高，尤其是当天然抑藻剂中，甲壳类提取物为10-15质量份、鱼腥草提取物为60-70份和海藻酸钠为10-15份时，制成的天然抑藻剂的抑藻效率更高。

在本发明的一种优选实施方式中，甲壳类提取物由虾壳或蟹壳为原料制备得到，其原料为纯天然动物壳体，无毒无害，不会对水质造成二次污染。

在本发明的进一步优选实施方式中，甲壳类提取物的制备方法包括如下步骤：先从虾壳或蟹壳中提取制备甲壳素，再将甲壳素脱乙酰化，得到甲壳类提取物。

甲壳类提取物的制备方法工艺简单，操作方便，能够有效降低天然抑藻剂的制备成本。

在本发明的更进一步优选实施方式中，甲壳素的制备方法包括如下步骤：将甲壳素放入NaOH溶液中，进行脱乙酰化反应，得到甲壳类提取物。

在本发明的优选实施方式中，将甲壳素放入NaOH溶液中，更易于脱乙酰化反应的进行，从而更有利于提高脱乙酰率，提高甲壳类提取物的溶解性。

在本发明的一种优选实施方式中，NaOH溶液的浓度为40-60wt％。通过控制NaOH溶液的浓度为40-60wt％，以提高甲壳素的脱乙酰率，使得甲壳类提取物的溶解性能更佳。

典型但非限制性的，NaOH溶液的典型但非限制性的浓度如为40wt％、42wt％、45wt％、48wt％、50wt％、52wt％、55wt％、58wt％或60wt％。

在本发明的一种优选实施方式中，进行脱乙酰化反应的温度为90-100℃，优选为95-100℃。

通过将脱乙酰化反应温度控制在90-100℃，以提高甲壳素脱乙酰化效率，提高甲壳类提取物的制备效率。典型但非限制性的，甲壳素进行脱乙酰化反应温度如为90、91、92、93、94、95、96、97、98、99或100℃。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中，甲壳类提取物的制备方法包括如下步骤：

精选虾壳/蟹壳除去杂质，用清水洗净，将清洗后的虾壳/蟹壳在5％-10％盐酸溶液中浸泡3d，除去钙盐，过滤，清水洗至中性，置入10％NaOH溶液，加热沸腾3h，过滤，清水洗涤，然后用0.4％的高锰酸钾氧化2h，再用0.2％NaHSO₃反应至高锰酸钾颜色完全褪去为止，晒干得白色片状甲壳素。将甲壳素放入50％NaOH溶液中，保持温度100℃、搅拌速度为50r/min，搅拌约50min进行脱乙酰化反应，然后过滤、洗涤、烘干得甲壳类提取物。

在本发明的一种优选实施方式中，鱼腥草提取物的制备方法包括如下步骤：

将鱼腥草粉碎后采用有机溶剂提取，干燥，得到鱼腥草提取物。

采用有机溶剂提取鱼腥草后，再干燥，去除有机溶剂，从而得到无毒无害的鱼腥草提取物。

在本发明的进一步优选实施方式中，先将鱼腥草粉碎成粒径为150-200目的粉末，再采用有机溶剂提取，以提高鱼腥草提取物的产率和制备效率。典型但非限制性的，粉碎后的鱼腥草粉末的粒径如为150、155、160、165、170、175、180、185、190、195或200目。

在本发明的一种优选实施方式中，有机溶剂为乙酸乙酯。

采用乙酸乙酯来提取鱼腥草提取物更环保更安全，成本也更低廉。

根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种天然抑藻剂的制备方法，包括如下步骤：将甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液混合均匀，然后加入沉淀剂沉淀析出，得到天然抑藻剂。

本发明提供的天然抑藻剂的制备方法工艺简单，操作方便，适用于规模化生产，能够有效提高天然抑藻剂的制备效率，降低制备成本。

在本发明的一种优选实施方式中，沉淀剂为丙酮。

采用丙酮为沉淀剂制备天然抑藻剂既价廉易得，又沉淀效率高，易于清洗去除，避免溶剂在天然抑藻剂中残留，造成水质的二次污染。

在本发明的一种优选实施方式中，甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液的体积比为(10-20)：(60-80)：(10-20)。

在本发明优选实施方式中，通过控制甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液的体积比，以使得制成的天然抑藻剂具有良好的抑藻功能。

典型但非限制性的，甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液的体积比如为20:60:20、10:80:10、15:70:15、10:70:20或20:70:10。

在本发明的一种优选实施方式中，甲壳类提取物溶液为甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液，所述甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为10-25％。

甲壳类提取物不易溶于水，易于溶解于乙酸乙酯溶液中，得到甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液。

典型但非限制性的，甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液中，甲壳类提取物的质量浓度如为10％、12％、15％、18％、20％、22％或25％。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中，作为溶剂的乙酸乙酯溶液中，乙酸乙酯的质量浓度为0.5-2％，优选为1％。

在本发明的一种优选实施方式中，鱼腥草提取物溶液为鱼腥草提取物的水溶液，所述鱼腥草水溶液中，鱼腥草的质量浓度为60-80％。

鱼腥草提取物能够溶解于水，其鱼腥草水溶液中，鱼腥草的典型但非限制性的质量浓度如为60、62、65、68、70、72、75、78或80wt％。

在本发明的一种优选实施方式中，海藻酸钠溶液为海藻酸钠的乙酸乙酯溶液，所述海藻酸钠的乙酸乙酯溶液中，海藻酸钠的质量浓度为10-25％。

海藻酸钠溶解于乙酸乙酯溶液中，得到海藻酸钠的乙酸乙酯溶液。

典型但非限制性的，海藻酸钠的乙酸乙酯溶液中，海藻酸钠的质量浓度如为10％、12％、15％、18％、20％、22％或25％。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中，作为溶剂的乙酸乙酯溶液中，乙酸乙酯的质量浓度为0.5-2％，优选为1％。

在本发明的一种优选实施方式中，天然抑藻剂在制备过程中，先将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液混合均匀，再加入鱼腥草提取物溶液混合均匀，最后再加入沉淀剂，以使得鱼腥草提取物被甲壳类提取物和海藻酸钠所包埋，从而延长天然抑藻剂的抑藻周期。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中，天然抑藻剂的制备方法包括如下步骤：

(1)将甲壳类提取物溶解于质量浓度为1％的乙酸乙酯溶液中，得到甲壳类提取物浓度为10-25％的甲壳类提取物溶液；将海藻酸钠溶解于质量浓度为1％的乙酸乙酯溶液中，得到甲壳类提取物浓度为10-25％的海藻酸钠溶液；将鱼腥草提取物溶解于水中，得到质量浓度为60-80％的鱼腥草的水溶液；

(2)将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向15mL甲壳类提取物溶液中加入15mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入70mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

根据本发明的第三个方面，本发明提供了上述天然抑藻剂或根据上述制备方法得到的天然抑藻剂在湖泊或河流水华治理中的应用。

下面结合实施例和对比例对本发明提供的技术方案做进一步的描述。

实施例1

本实施例提供一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10份、鱼腥草提取物64份和海藻酸钠10份，其制备方法包括如下步骤：

(1)制备甲壳类提取物：精选虾壳/蟹壳除去杂质，用清水洗净。将洗净的虾壳/蟹壳在5％-10％盐酸溶液中浸泡3天，除去钙盐，过滤，清水洗至中性，置入10％NaOH溶液，加热沸腾3h，过滤，清水洗涤，然后用0.4％的高锰酸钾氧化2h，再用0.2％NaHSO₃反应至高锰酸钾颜色完全褪去为止，晒干得白色片状甲壳素；将甲壳素放入50％NaOH溶液中，保持温度100℃、搅拌速度为50r/min，搅拌约50min进行脱乙酰化反应，然后过滤、洗涤、烘干得甲壳类提取物；

(2)制备鱼腥草提取物：使用粉碎机将鱼腥草全草打碎成粉，过150目筛子，得到鱼腥草粉末，将鱼腥草粉末用乙酸乙酯通过索氏提取仪提取3h，然后将提取物放入40摄氏度烘箱烘干，得到鱼腥草提取物；

(3)将甲壳类提取物溶解于质量浓度为1％的乙酸乙酯溶液中，得到甲壳类提取物浓度为10％的甲壳类提取物溶液；将海藻酸钠溶解于质量浓度为1％的乙酸乙酯溶液中，得到甲壳类提取物浓度为10％的海藻酸钠溶液；将鱼腥草提取物溶解于水中，得到质量浓度为80％的鱼腥草的水溶液；

(4)将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向10mL甲壳类提取物溶液中加入10mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入80mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

实施例2

本实施例提供一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物15份、鱼腥草提取物51.5份和海藻酸钠25份，其制备方法的步骤(1)和步骤(2)均与实施例1相同，其不同之处在于，步骤(3)中，配置得到的甲壳类提取物溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为15％；配置得到的海藻酸钠溶液中，海藻酸钠的质量浓度为12.5％；配置得到的鱼腥草溶液中，鱼腥草溶液的质量浓度为75％；

步骤(4)中，将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向10mL甲壳类提取物溶液中加入20mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入70mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

实施例3

本实施例提供一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物24份、鱼腥草提取物49份和海藻酸钠21份，其制备方法的步骤(1)和步骤(2)均与实施例1相同，其不同之处在于，步骤(3)中，配置得到的甲壳类提取物溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为16％；配置得到的海藻酸钠溶液中，海藻酸钠的质量浓度为14％；配置得到的鱼腥草溶液中，鱼腥草溶液的质量浓度为70％；

步骤(4)中，将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向15mL甲壳类提取物溶液中加入15mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入72mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

实施例4

本实施例提供一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物22.5份、鱼腥草提取物45.5份和海藻酸钠22.5份，其制备方法的步骤(1)和步骤(2)均与实施例1相同，其不同之处在于，

步骤(3)中，配置得到的甲壳类提取物溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为15％；配置得到的海藻酸钠溶液中，海藻酸钠的质量浓度为15％；配置得到的鱼腥草溶液中，鱼腥草溶液的质量浓度为65％；

步骤(4)中，将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向15mL甲壳类提取物溶液中加入15mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入70mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

实施例5

本实施例提供一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物50份、鱼腥草提取物36份和海藻酸钠50份，其制备方法的步骤(1)和步骤(2)均与实施例1相同，其不同之处在于，步骤(3)中，配置得到的甲壳类提取物溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为25％；配置得到的海藻酸钠溶液中，海藻酸钠的质量浓度为25％；配置得到的鱼腥草溶液中，鱼腥草溶液的质量浓度为60％；

步骤(4)中，将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向20mL甲壳类提取物溶液中加入20mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入60mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

对比例1

本实施例提供一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物5份、鱼腥草提取物25份和海藻酸钠62.5份，其制备方法的步骤(1)和步骤(2)均与实施例1相同，其不同之处在于，步骤(3)中，配置得到的甲壳类提取物溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为5％；配置得到的海藻酸钠溶液中，海藻酸钠的质量浓度为25％；配置得到的鱼腥草溶液中，鱼腥草溶液的质量浓度为10％；

步骤(4)中，将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向10mL甲壳类提取物溶液中加入25mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入25mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

对比例2

本实施例提供一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物75份、鱼腥草提取物15份和海藻酸钠5份，其制备方法的步骤(1)和步骤(2)均与实施例1相同，其不同之处在于，

步骤(3)中，配置得到的甲壳类提取物溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为15％；配置得到的海藻酸钠溶液中，海藻酸钠的质量浓度为5％；配置得到的鱼腥草溶液中，鱼腥草溶液的质量浓度为5％；

步骤(4)中，将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠溶液分别静置过夜后，在搅拌下向50mL甲壳类提取物溶液中加入10mL的海藻酸钠溶液，持续搅拌3h，得到混合溶液，向混合溶液中加入30mL鱼腥草的水溶液搅拌均匀后，加入丙醇，产物沉淀析出，将产物用蒸馏水洗涤数次至中性，冷冻干燥，得到天然抑藻剂。

对比例3

本对比例提供了一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：鱼腥草提取物64份和海藻酸钠10份，其与实施例5的不同之处在于，未加入甲壳类提取物。

对比例4

本对比例提供了一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10份和鱼腥草提取物64份，其与实施例1的不同之处在于，未加入海藻酸钠提取物。

对比例5

本对比例提供了一种天然抑藻剂，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10份和海藻酸钠10份，其与实施例5的不同之处在于，未加入鱼腥草提取物。

上述对比例3-5提供的天然抑藻剂与实施例5中使用的甲壳类提取物、海藻酸钠和鱼腥草提取物均为同一批次，其制备方法与实施例5，在此不再赘述。

试验例1

取10个500mL的锥形瓶，每个锥形瓶中均设置有500mLBG11培养液，然后将处于对数生长期的铜绿微藻分别接种于10个锥形瓶中，使得10个锥形瓶中初始藻液的OD680(680nm处吸光度)均为0.1，然后将实施例1-5和对比例1-5提供的天然抑藻剂分别投入10个锥形瓶中，投入量均为5g，分别继续培养1天、2天、5天和10天，并分别测定其OD值，结果如表1所示。

表1天然抑藻剂对铜绿微囊藻的抑制数据表

从表1中，可以看出，实施例1-5提供的天然抑藻剂对铜绿微囊藻的抑制效果显著由于对比例1-5，这说明天然抑藻剂中，甲壳类提取物、鱼腥草提取物和海藻酸钠的质量比为(10-50)：(30-70)：(10-50)时，甲壳类提取物、鱼腥草提取物和海藻酸钠相互协同，其对铜绿微囊藻的抑制效果显著增强。

试验例2

取10个500mL的锥形瓶，每个锥形瓶中均设置有500mLSE培养液，然后将处于对数生长期的小球藻分别接种于10个锥形瓶中，使得10个锥形瓶中初始藻液的OD680(680nm处吸光度)均为0.1，然后将实施例1-5和对比例1-5提供的天然抑藻剂分别投入10个锥形瓶中，投入量均为5g，分别继续培养1天、2天、5天和10天，并分别测定其OD值，结果如表2所示。

表2天然抑藻剂对小球藻的抑制数据表

从表2中，可以看出，实施例1-5提供的天然抑藻剂对小球藻的抑制效果显著由于对比例1-5，这说明天然抑藻剂中，甲壳类提取物、鱼腥草提取物和海藻酸钠的质量比为(10-50)：(30-70)：(10-50)时，甲壳类提取物、鱼腥草提取物和海藻酸钠相互协同，其对小球藻的抑制效果显著增强。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种天然抑藻剂，其特征在于，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10-50份、鱼腥草提取物30-70份和海藻酸钠10-50份。

2.根据权利要求1所述的天然抑藻剂，其特征在于，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10-30份、鱼腥草提取物50-70份和海藻酸钠10-30份。

3.根据权利要求1所述的天然抑藻剂，其特征在于，包括按质量份数计的如下原料：甲壳类提取物10-15份、鱼腥草提取物60-70份和海藻酸钠10-15份。

4.根据权利要求1-3任一项所述的天然抑藻剂，其特征在于，所述甲壳类提取物由虾壳和/或蟹壳为原料制备得到；

优选地，甲壳类提取物的制备方法包括如下步骤：先从虾壳或蟹壳中提取制备甲壳素，再将甲壳素脱乙酰化，得到甲壳类提取物；

优选地，甲壳类提取物的制备方法包括如下步骤：将甲壳素放入NaOH溶液中，进行脱乙酰化反应，得到甲壳类提取物；

优选地，NaOH溶液的质量浓度为40-60wt％，优选为45-55wt％；

优选地，进行脱乙酰化反应的温度为90-100℃，优选为95-100℃。

5.根据权利要求1-3任一项所述的天然抑藻剂，其特征在于，所述鱼腥草提取物的制备方法包括如下步骤：

将鱼腥草粉碎后采用有机溶剂提取，干燥，得到鱼腥草提取物；

优选地，先将鱼腥草粉碎成粒径为150-200目的粉末，再采用有机溶剂提取；

优选地，所述有机溶剂为乙酸乙酯。

6.一种天然抑藻剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液混合均匀，然后加入沉淀剂沉淀析出，得到天然抑藻剂；

优选地，所述沉淀剂为丙酮。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，甲壳类提取物溶液、鱼腥草提取物溶液和海藻酸钠溶液的体积比为(10-20)：(60-80)：(10-20)。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述甲壳类提取物溶液为甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液，所述甲壳类提取物的乙酸乙酯溶液中，甲壳类提取物的质量浓度为10-25％；

和/或，鱼腥草提取物溶液为鱼腥草提取物的水溶液，所述鱼腥草水溶液中，鱼腥草的质量浓度为60-80％；

和/或，所述海藻酸钠溶液为海藻酸钠的乙酸乙酯溶液，所述海藻酸钠的乙酸乙酯溶液中，海藻酸钠的质量浓度为10-25％。

9.根据权利要求6-8任一项所述的制备方法，其特征在于，先将甲壳类提取物溶液和海藻酸钠酸溶液混合均匀，再加入鱼腥草提取物溶液混合均匀。

10.根据权利要求1-5任一项所述的天然抑藻剂或根据权利要求6-9任一项所述的制备方法得到的天然抑藻剂在湖泊或河流水华治理中的应用。