CN109761962A - 一种非芳香胺类给受体型小分子材料及制备与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机光电材料领域，公开了一种非芳香胺类给受体型小分子材料及制备与应用。所述非芳香胺类给受体型小分子材料具有如下式(I)所示的结构通式，式(I)中R1、R2和R3中至少一个选自D1～D4中的任意一种给体取代基，其余为苯基。本发明的非芳香胺类给受体型小分子材料以硫氧杂蒽、二苯并噻吩、二苯并呋喃衍生物为给体，以三嗪为受体，具有结构简单，分子量确定，易于提纯，容易实现大量制备。该材料体现出很高的荧光量子收率，可以实现高效非掺杂型OLED应用，对于简化OLED制备工艺降低成本具有重要意义。
Description
技术领域
本发明属于有机光电材料领域，具体涉及一种非芳香胺类给受体型小分子材料及制备与应用。
背景技术
有机发光二极管(OLED)器件以其独特的高质量显示、高色彩分辨率、广视角、近太阳光谱的健康光源特征，超快响应等优势在平板显示和固体光源领域表现出巨大的应用前景。在目前OLED领域快速发展的过程中，进一步改善有机光电器件的效率，发展新型的结构稳定、方便纯化制备工艺简单的有机小分子材料体系，从而实现更高的器件效率、更加简单的器件制备工艺至关重要。目前，小分子材料的研发相比于聚合物材料，由于更加容易实现上述优点，引起了人们强烈的关注。对于目前已经商业化的传统荧光材料而言，由于其受限于自旋统计规律，在电驱动下器件只能利用25％的单重态(S1)激子发光。为了实现100％的器件激子利用率，人们利用含有贵重金属元素的磷光材料较好地解决了这个问题。由于“重原子效应”的存在，单三重态之间的旋轨耦合效应(SOC)大幅增强，从而使得原本跃迁禁阻的三重态(T1)磷光辐射成为可能。但由于材料中含有贵重金属元素，材料成本高企，不利于实现更低成本的OLED应用。近年来，针对上述问题，基于热活化延迟荧光(TADF)机制的材料体系异军突起。由于使用具有热活化延迟荧光(TADF)特性的纯有机发光材料是一个潜在的既实现100％激子利用率又兼具低成本优势的解决方案，该领域已经吸引了全球科研界与产业界的巨大关注。
在能够实现TADF效应的材料门类中，由于其具有较小的单三线态分裂能，该类体系表现出快速的反向系间窜越过程，并且由于TADF材料通常具有给受体结构，有利于在器件应用中实现载流子平衡和有效的双极传输。然而，到目前为止，实现具有小的ΔEST的TADF材料的报道中，均是基于芳香胺类给体化合物或者含有芳香胺单元的激基复合物体系。目前仅有的非给受体型TADF材料体系又通常源于体系内部的n-π*跃迁特征，使得该类体系光致发光量子产率低下，难于实现高效的TADF器件应用。迄今为止，基于非芳香胺类给受体体系的高效TADF材料体系仍然没有报道，在器件中实现具有简易工艺的非掺杂器件更是难上加难。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种非芳香胺类给受体型小分子材料。
本发明的另一目的在于提供上述非芳香胺类给受体型小分子材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述非芳香胺类给受体型小分子材料在有机光电器件中的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种非芳香胺类给受体型小分子材料，具有如下式(I)所示的结构通式：
式(I)中R1、R2和R3中至少一个选自如下D1～D4中的任意一种给体取代基，其余为苯基；
其中，R4、R5和R6各自独立的选自S或O。
优选地，所述非芳香胺类给受体型小分子材料具有如下(1)～(36)中任一项所示的结构式：
上述非芳香胺类给受体型小分子材料的制备方法，包括如下制备步骤：
在钯催化剂和碱的条件下，将卤素取代的三嗪化合物与给体化合物的硼酸或硼酸酯通过Suzuki偶联反应，得到所述非芳香胺类给受体型小分子材料。
优选地，所述卤素取代的三嗪化合物是指氯取代的三嗪化合物。
上述非芳香胺类给受体型小分子材料在有机光电器件中的应用。
优选地，所述非芳香胺类给受体型小分子材料作为发光层在有机光电器件中的应用。
本发明的非芳香胺类给受体型小分子材料具有如下优点及有益效果：
(1)本发明的非芳香胺类给受体型小分子材料以硫氧杂蒽、二苯并噻吩、二苯并呋喃衍生物为给体，以三嗪或苯基三嗪为受体，具有结构简单，分子量确定，易于提纯，容易实现大量制备。
(2)本发明的非芳香胺类给受体型小分子材料在掺杂与非掺杂状态下均体现出很高的荧光量子收率，并且呈现出热活化延迟荧光的性质，具有较小的单三线态分裂能(ΔEST<0.50eV)，可以有效利用三线态激子。
(3)本发明的非芳香胺类给受体型小分子材料可通过改变与之偶联的给体单元的种类，对材料的光色和效率实现有效地调控，并满足有机光电器件的需要。同时基于该类材料可以实现高效非掺杂型OLED应用，对于简化OLED制备工艺降低成本具有重要意义。
附图说明
图1为本发明实施例37中所使用的非芳香胺类给受体型小分子材料1的吸收、荧光发射和磷光发射光谱图。
图2为本发明实施例37中所使用的非芳香胺类给受体型小分子材料1的瞬态寿命测试结果图。
图3～5分别为本发明实施例37中使用非芳香胺类给受体型小分子材料1作为发光层制备的有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度图、外量子效率-电流密度图和电致发光光谱图。
图6为本发明实施例37中所使用的非芳香胺类给受体型小分子材料25的吸收、荧光发射和磷光发射光谱图。
图7为本发明实施例37中所使用的非芳香胺类给受体型小分子材料25的瞬态寿命测试结果图。
图8～10分别为本发明实施例37中使用非芳香胺类给受体型小分子材料25作为发光层制备的有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度图、外量子效率-电流密度图和电致发光光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
非芳香胺类给受体型小分子材料1的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
将噻蒽-1-硼酸(3.84mmol,1.00g),2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.22mmol,1.13g),磷酸钾(19.20mmol,4.07g),三环己基膦(0.31mmol,86mg)，Pd2(dba)3(0.192mmol,176mg),1,4-二氧六环100mL依次加入反应器中，通氮气15min后，在110℃下加热反应18h。反应结束后，待体系恢复到室温，用二氯甲烷和饱和食盐水萃取，回收有机相，减压蒸馏除去溶剂。粗产物通过柱层析分离纯化，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷5:1，得到结构1产物，产率为67％。结构1分子式：C27H17N3S2；分子量：m/z:447.57；元素分析结果为：C,72.46；H,3.83；N,9.39；S,14.33。
实施例2
非芳香胺类给受体型小分子材料2的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩噁噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构2产物，产率为67％。结构2分子式：C27H17N3OS；分子量：m/z:431.51；元素分析结果为：C,75.15；H,3.97；N,9.74；O,3.71；S,7.43。
实施例3
非芳香胺类给受体型小分子材料3的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩噁噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构3产物，产率为56％。结构3分子式：C27H17N3OS；分子量：m/z:431.51；元素分析结果为：C,75.15；H,3.97；N,9.74；O,3.71；S,7.43。
实施例4
非芳香胺类给受体型小分子材料4的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构4产物，产率为49％。结构4分子式：C27H17N3O2；分子量：m/z:415.45；元素分析结果为：C,78.06；H,4.12；N,10.11；O,7.70。
实施例5
非芳香胺类给受体型小分子材料5的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的噻蒽-3-硼酸频那醇酯，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构5产物，产率为65％。结构5分子式：C27H17N3S2；分子量：m/z:447.57；元素分析结果为：C,72.46；H,3.83；N,9.39；S,14.33。
实施例6
非芳香胺类给受体型小分子材料6的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸频那醇酯，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构6产物，产率为65％。结构6分子式：C27H17N3OS；分子量：m/z:431.51；元素分析结果为：C,75.15；H,3.97；N,9.74；O,3.71；S,7.43。
实施例7
非芳香胺类给受体型小分子材料7的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-1-硼酸频那醇酯，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构7产物，产率为65％。结构7分子式：C27H17N3OS；分子量：m/z:431.51；元素分析结果为：C,75.15；H,3.97；N,9.74；O,3.71；S,7.43。
实施例8
非芳香胺类给受体型小分子材料8的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-2-硼酸频那醇酯，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构8产物，产率为65％。结构8分子式：C27H17N3O2；分子量：m/z:415.45；元素分析结果为：C,78.06；H,4.12；N,10.11；O,7.70。
实施例9
非芳香胺类给受体型小分子材料9的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构9产物，产率为73％。结构9分子式：C27H17N3S；分子量：m/z:415.51；元素分析结果为：C,78.05；H,4.12；N,10.11；S,7.72。
实施例10
非芳香胺类给受体型小分子材料10的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构10产物，产率为71％。结构10分子式：C27H17N3O；分子量：m/z:399.45；元素分析结果为：C,81.19；H,4.29；N,10.52；O,4.01。
实施例11
非芳香胺类给受体型小分子材料11的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构11产物，产率为76％。结构11分子式：C27H17N3S；分子量：m/z:415.51；元素分析结果为：C,78.05；H,4.12；N,10.11；S,7.72。
实施例12
非芳香胺类给受体型小分子材料12的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构12产物，产率为73％。结构12分子式：C27H17N3O；分子量：m/z:399.45；元素分析结果为：C,81.19；H,4.29；N,10.52；O,4.01。
实施例13
非芳香胺类给受体型小分子材料13的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
将噻蒽-1-硼酸(7.68mmol,2.00g),2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(4.22mmol,1.13g),磷酸钾(19.20mmol,4.07g),三环己基膦(0.31mmol,86mg)，Pd2(dba)3(0.192mmol,176mg),1,4-二氧六环120mL依次加入反应器中，通氮气15min后，在110℃下加热反应18h。反应结束后，待体系恢复到室温，用二氯甲烷和饱和食盐水萃取，回收有机相，减压蒸馏除去溶剂。粗产物通过柱层析分离纯化，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷5:1，得到结构13产物，产率为65％。结构13分子式：C33H19N3S4；分子量：m/z:585.78；元素分析结果为：C,67.66；H,3.27；N,7.17；S,21.89。
实施例14
非芳香胺类给受体型小分子材料14的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构14产物，产率为59％。结构14分子式：C33H19N3O2S2；分子量：m/z:553.65；元素分析结果为：C,71.59；H,3.46；N,7.59；O,5.78；S,11.58。
实施例15
非芳香胺类给受体型小分子材料15的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构15产物，产率为42％。结构15分子式：C33H19N3O2S2；分子量：m/z:553.65；元素分析结果为：C,71.59；H,3.46；N,7.59；O,5.78；S,11.58。
实施例16
非芳香胺类给受体型小分子材料16的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构16产物，产率为59％。结构16分子式：C33H19N3O4；分子量：m/z:521.53；元素分析结果为：C,76.00；H,3.67；N,8.06；O,12.27。
实施例17
非芳香胺类给受体型小分子材料17的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的噻蒽-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构17产物，产率为59％。结构17分子式：C33H19N3S4；分子量：m/z:585.78；元素分析结果为：C,67.66；H,3.27；N,7.17；S,21.89。
实施例18
非芳香胺类给受体型小分子材料18的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-3-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构18产物，产率为73％。结构18分子式：C33H19N3O2S2；分子量：m/z:553.65；元素分析结果为：C,71.59；H,3.46；N,7.59；O,5.78；S,11.58。
实施例19
非芳香胺类给受体型小分子材料19的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构19产物，产率为40％。结构19分子式：C33H19N3O2S2；分子量：m/z:553.65；元素分析结果为：C,71.59；H,3.46；N,7.59；O,5.78；S,11.58。
实施例20
非芳香胺类给受体型小分子材料20的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构20产物，产率为39％。结构20分子式：C33H19N3O4；分子量：m/z:521.53；元素分析结果为：C,76.00；H,3.67；N,8.06；O,12.27。
实施例21
非芳香胺类给受体型小分子材料21的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构21产物，产率为70％。结构21分子式：C33H19N3S2；分子量：m/z:521.66；元素分析结果为：C,75.98；H,3.67；N,8.06；S,12.29。
实施例22
非芳香胺类给受体型小分子材料22的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构22产物，产率为65％。结构22分子式：C33H19N3O2；分子量：m/z:489.53；元素分析结果为：C,80.97；H,3.91；N,8.58；O,6.54。
实施例23
非芳香胺类给受体型小分子材料23的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构23产物，产率为74％。结构23分子式：C33H19N3S2；分子量：m/z:521.66；元素分析结果为：C,75.98；H,3.67；N,8.06；S,12.29。
实施例24
非芳香胺类给受体型小分子材料24的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构24产物，产率为68％。结构24分子式：C33H19N3O2；分子量：m/z:489.53；元素分析结果为：C,80.97；H,3.91；N,8.58；O,6.54。
实施例25
非芳香胺类给受体型小分子材料25的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
将噻蒽-1-硼酸(11.52mmol,3.00g),三聚氯氰(4.22mmol,1.13g),磷酸钾(19.20mmol,4.07g),三环己基膦(0.31mmol,86mg)，Pd2(dba)3(0.192mmol,176mg),1,4-二氧六环120mL依次加入反应器中，通氮气15min后，在110℃下加热反应18h。反应结束后，待体系恢复到室温，用二氯甲烷和饱和食盐水萃取，回收有机相，减压蒸馏除去溶剂。粗产物通过柱层析分离纯化，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷3:1，得到结构25产物，产率为57％。结构25分子式：C39H21N3S6；分子量：m/z:726；元素分析结果为：C,67.66；H,3.27；N,7.17；S,21.89。
实施例26
非芳香胺类给受体型小分子材料26的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构26产物，产率为67％。结构26分子式：C39H21N3O3S3；分子量：m/z:675.8；元素分析结果为：C,69.32；H,3.13；N,6.22；O,7.10；S,14.23。
实施例27
非芳香胺类给受体型小分子材料27的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构27产物，产率为56％。结构27分子式：C39H21N3O3S3；分子量：m/z:675.8；元素分析结果为：C,69.32；H,3.13；N,6.22；O,7.10；S,14.23。
实施例28
非芳香胺类给受体型小分子材料28的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构28产物，产率为43％。结构28分子式：C39H21N3O6；分子量：m/z:627.61；元素分析结果为：C,74.64；H,3.37；N,6.70；O,15.30。
实施例29
非芳香胺类给受体型小分子材料29的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的噻蒽-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构29产物，产率为67％。结构29分子式：C33H19N3S4；分子量：m/z:585.78；元素分析结果为：C,67.66；H,3.27；N,7.17；S,21.89。
实施例30
非芳香胺类给受体型小分子材料30的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构30产物，产率为67％。结构30分子式：C39H21N3O3S3；分子量：m/z:675.8；元素分析结果为：C,69.32；H,3.13；N,6.22；O,7.10；S,14.23。
实施例31
非芳香胺类给受体型小分子材料31的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构31产物，产率为56％。结构31分子式：C39H21N3O3S3；分子量：m/z:675.8；元素分析结果为：C,69.32；H,3.13；N,6.22；O,7.10；S,14.23。
实施例32
非芳香胺类给受体型小分子材料32的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构32产物，产率为43％。结构32分子式：C39H21N3O6；分子量：m/z:627.61；元素分析结果为：C,74.64；H,3.37；N,6.70；O,15.30。
实施例33
非芳香胺类给受体型小分子材料33的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构33产物，产率为63％。结构33分子式：C39H21N3S3；分子量：m/z:627.80；元素分析结果为：C,74.61；H,3.37；N,6.69；S,15.32。
实施例34
非芳香胺类给受体型小分子材料34的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构34产物，产率为54％。结构34分子式：C39H21N3O3；分子量：m/z:579.62；元素分析结果为：C,80.82；H,3.65；N,7.25；O,8.28。
实施例35
非芳香胺类给受体型小分子材料35的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构35产物，产率为63％。结构35分子式：C39H21N3S3；分子量：m/z:627.80；元素分析结果为：C,74.61；H,3.37；N,6.69；S,15.32。
实施例36
非芳香胺类给受体型小分子材料36的反应式如下所示：
具体反应步骤如下：
与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构36产物，产率为54％。结构36分子式：C39H21N3O3；分子量：m/z:579.62；元素分析结果为：C,80.82；H,3.65；N,7.25；O,8.28。
实施例37
本实施例的一种基于非芳香胺类给受体型小分子材料的有机电致发光器件，具体层叠结构如下：
玻璃基板/ITO/空穴传输层/发光层/电子传输层/LiF/Al。ITO为阳极，分别以非芳香胺类给受体型小分子材料1和25作为发光层，该类化合物具有较小的ΔEST，电子传输材料为电子传输层，LiF作为电子注入层，Al作为阴极。
层叠结构发光器件的制备步骤如下：
将ITO透明导电玻璃依次用丙酮、微米级半导体专用洗涤剂、去离子水、异丙醇超声清理15分钟，以除去衬底表面的污垢。而后放入恒温箱中80摄氏度烘干待用。烘干后的ITO基板用氧等离子体起辉设备处理3分钟，进一步除去表面的有机附着物。上述带有阳极ITO的玻璃置于真空腔内，真空1×10-5～9×10-4Pa条件下，以的沉积速率在阳极膜上蒸镀空穴传输层，然后蒸镀发光层，之后再以的沉积速率蒸镀LiF，以的沉积速率蒸镀Al电极，得到本实施例的有机发光二极管器件。
所得有机电致发光器件的性能测试结果如下表1所示：
表1
本实施例所使用的非芳香胺类给受体型小分子材料1的吸收、荧光发射和磷光发射光谱图如图1所示；瞬态寿命测试结果图如图2所示。所得有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度图、外量子效率-电流密度图和电致发光光谱图分别如图3、图4和图5所示。
本实施例所使用的非芳香胺类给受体型小分子材料25的吸收、荧光发射和磷光发射光谱图如图6所示；瞬态寿命测试结果图如图7所示。所得有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度图、外量子效率-电流密度图和电致发光光谱图分别如图8、图9和图10所示。
其中基于非芳香胺类给受体型小分子材料1所制作的有机电致发光器件CIE色坐标值为(0.26，0.53)，最大亮度为10000cd/m2，外量子效率为20.5％和激子利用率为～90.0％，显著超过了基于传统荧光材料所能获得的最大激子利用率数值。基于非芳香胺类给受体型小分子材料25所制作的有机电致发光器件CIE色坐标值为(0.44，0.55)，最大亮度超过5000cd/m2，外量子效率为12.5％和激子利用率为～87.0％，同样显著超过了基于传统荧光材料所能获得的最大激子利用率数值。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种非芳香胺类给受体型小分子材料，其特征在于所述非芳香胺类给受体型小分子材料具有如下式(I)所示的结构通式：
式(I)中R1、R2和R3中至少一个选自如下D1～D4中的任意一种给体取代基，其余为苯基；
其中，R4、R5和R6各自独立的选自S或O。
2.根据权利要求1所述的一种非芳香胺类给受体型小分子材料，其特征在于所述非芳香胺类给受体型小分子材料具有如下(1)～(36)中任一项所示的结构式：
3.权利要求1或2所述的一种非芳香胺类给受体型小分子材料的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
在钯催化剂和碱的条件下，将卤素取代的三嗪化合物与给体化合物的硼酸或硼酸酯通过Suzuki偶联反应，得到所述非芳香胺类给受体型小分子材料。
4.根据权利要求3所述的一种非芳香胺类给受体型小分子材料的制备方法，其特征在于：所述卤素取代的三嗪化合物是指氯取代的三嗪化合物。
5.权利要求1或2所述的一种非芳香胺类给受体型小分子材料在有机光电器件中的应用。
6.权利要求1或2所述的一种非芳香胺类给受体型小分子材料作为发光层在有机光电器件中的应用。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220524 |
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