CN109760383A - 一种无溶剂覆合层压钢板及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种无溶剂覆合层压钢板及其制造方法。无溶剂覆合层压钢板包括金属基材、化学处理层、热熔胶PET复合膜；热熔胶PET复合膜包括依次覆合的热熔胶层、金属镀层和PET膜，热熔胶层的厚度为10‑25μm；热熔胶层包含以下重量份的原料：聚酯树脂30‑40份、交联剂5‑10份、双马来酰亚胺树脂5‑10份、填料20‑30份、增塑剂6‑8份、玻璃纤维2‑6份、石油树脂2‑5份、一缩二乙二醇5‑10份、2，6‑二叔丁基对甲苯酚3‑5份。本发明的无溶剂覆合层压钢板具有不使用底漆涂料及胶水，加工性能和鲜映度良好的优点。本发明的制备方法具有减少生产环境中VOC排放量，使生产工艺更加环保的优点。

Description

一种无溶剂覆合层压钢板及其制造方法

技术领域

本发明涉及板材制造技术领域，更具体地说，它涉及一种无溶剂覆合层压钢板及其制造方法。

背景技术

覆合层压钢板是将电镀锌钢板、热镀锌钢板、冷轧钢板、镀锌铝板、不锈钢等作为基材，在金属基材表面进行化学处理，在获得的化学处理层上涂布胶水，再对涂好胶水的钢板进行加热，之后在钢板上覆合PET/PVC复合膜获得复合层压钢板。其主要应用于冰箱、洗衣机、空调等家电产品外壳。

现有技术中，可参考申请号为CN201010293186.6的中国发明专利文件，其公开了一种覆膜彩板及其制备方法，包括基板，还包括：位于所述基板至少一侧的复合彩膜，沿远离所述基板的方向所述复合彩膜依次包括：聚氯乙烯层、拉丝铝箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯层，其中所述拉丝铝箔的拉丝面与聚对苯二甲酸乙二醇酯层相连接；所述拉丝铝箔的厚度在10微米至30微米之间；位于所述复合彩膜和基板之间的热贴合胶水层，所述热贴合胶水层在130至150摄氏度之间活化；连接在所述热贴合胶水层靠近所述基板一侧的底涂层，所述底涂层中含有聚酯树脂。

上述覆膜彩板中所使用的胶水含有挥发性溶剂，在生产过程中会排放VOC，不符合环保趋势。且聚氯乙烯层在加工过程中，为提高加工性能，会添加较多增塑剂，这种增塑剂在燃烧时会产生如二恶英等有毒物质。

因此，开发除去PVC同时改善生产过程中VOC的排放问题，使产品及生产工艺更加环保，并保证产品表面鲜映度及加工性能不低于现有产品水平的覆合钢板成为亟需解决的问题。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种无溶剂覆合层压钢板，其具有不使用底漆涂料及胶水，减少生产环境中VOC排放量，加工性能和鲜映度良好的优点。

本发明的第二个目的在于提供一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，其具有减少生产环境中VOC排放量，使生产工艺更加环保的优点。

为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种无溶剂覆合层压钢板，包括金属基材、在金属基材表面通过脱脂钝化形成的化学处理层和位于化学处理层远离金属基材一侧的热熔胶PET复合膜；

所述热熔胶PET复合膜包括依次复合的热熔胶层、金属镀层和PET膜，热熔胶层与化学处理层相互接触；

所述热熔胶层的厚度为10-25μm；

所述热熔胶层包含以下质量比的原料：聚酯树脂30-40份、交联剂5-10份、双马来酰亚胺树脂5-10份、填料20-30份、增塑剂6-8份、玻璃纤维2-6份、石油树脂2-5份、一缩二乙二醇5-10份、2，6-二叔丁基对甲苯酚3-5份。

通过采用上述技术方案，将金属基材的表面通过脱脂钝化处理，去除金属基材表面的油渍，形成化学处理层，不仅能够提高金属基材的耐腐蚀性能，还能够增加金属基材和热熔胶PET复合膜之间的附着力，热熔胶在受热活化后，将金属基材和热熔胶PET复合膜进行粘接，并且热熔胶在活化过程中，无VOC的排放，使用时较为环保；金属镀层不仅能够体现多样的色彩，同时能够提高覆合层压钢板的鲜映度；同时使热熔胶层的厚度为10-25μm，可防止热熔胶层厚度较小时，PET膜与金属基材的覆合不充分，PET膜容易发生剥离，又能够防止热熔胶厚度较厚时，降低覆合层压钢板的加工性能。

进一步地，所述聚酯树脂的平均分子量为3000-30000，活化温度为120-250℃。

通过采用上述技术方案，当聚醚树脂的平均分子量小于3000时，容易与PET膜覆合不充分，导致PET膜容易发生剥离，当聚酯树脂的平均分子量大于30000时，有固化过多及固体成分过多的问题；使聚酯树脂的活化温度为120-250℃，可以防止活化温度不够，导致热熔胶与金属基材的覆合不充分，使PET膜容易发生剥离，又能够防止活化温度较高，导致热熔胶收缩，使覆合层压钢板表面发生劣化。

进一步地，所述增塑剂为质量比为1:2-3的邻苯二甲酸二辛酯和二乙二醇。

通过采用上述技术方案，邻苯二甲酸二辛酯能够有效加快热熔胶融化速度，提高热熔胶的熔融黏度和柔韧性，二乙二醇不仅可以作为增塑剂，还能够作为溶剂，聚酯热熔胶在混入二乙二醇后，可以提高热熔胶的粘度，有利于软化后的热熔胶的涂布。

进一步地，所述交联剂为质量比为1:0.6-1.2的氨基树脂和对甲苯磺酸。

通过采用上述技术方案，使用氨基树脂和对甲苯磺酸配合作为交联剂，能够使热熔胶具有良好的耐腐蚀性和耐候性，且对甲苯磺酸和作为固化催化剂的磷酸，能够相互配合，对聚酯树脂的催化起到协同作用。

进一步地，所述热熔胶层的制备方法如下：(1)按照比例称取原料，向反应器中加入聚酯树脂，将2，6-二叔丁基对甲苯酚加入反应器中，将温度升高至230-240℃，真空压力为50-80Pa，反应1-2h；

(2)通入氮气解除真空，在200-210℃下向反应器中加入双马来酰亚胺树脂、交联剂、填料、增塑剂、石油树脂、玻璃纤维和一缩二乙二醇，搅拌1-3小时，得到聚酯热熔胶。

通过采用上述技术方案，聚酯树脂作为制备热熔胶的原料，在热熔时，热熔胶层活化时，不会产生VOC，较为环保，双马来酰亚胺树脂是含有苯环、酰亚胺杂环，并且其交联密度较高，从而使热熔胶具有优良的耐热性，双马来酰亚胺树脂与聚酯树脂混合，能够提高聚酯热熔胶的耐高温性能，交联剂能够加强聚酯树脂与双马来酰亚胺树脂的结合，同时能改善填料在树脂中的分散性及粘合力，加强聚酯热熔胶对粘接面的浸润能力，并提高粘接强度、耐水、耐气候等性能；一缩二乙二醇是良好的溶剂，在聚酯热熔胶中混入一缩二乙二醇，可降低聚酯热熔胶的粘度，利于软化后的聚酯热熔胶的涂布，且溶剂在挥发后，涂布的聚酯热熔胶表面平整，耐高温性能好；使用石油树脂作为稀释剂，能够降低热熔胶的表面张力，从而提高粘接性能，填料主要作用是降低成本，减少热熔胶固化时的收缩，玻璃纤维能够增强热熔胶的韧性。

进一步地，所述金属镀层的厚度为50-500nm。

通过采用上述技术方案，使金属镀层的厚度为50-500nm，防止金属镀层的厚度小于50nm时，造成层压钢板的鲜映度较低，又能够防止金属镀层厚度大于500nm时，降低层压钢板的加工性能。

进一步地，所述PET膜的厚度为20-50μm。

通过采用上述技术方案，PET膜在生产过程中，如果厚度小于20μm，容易出现破损或损坏，如果厚度大于50μm时，容易增加成本。

进一步地，还包括在金属镀层和热熔胶层之间的底漆层、PET膜和金属镀层之间的勾丝层、PET膜远离金属镀层一侧的油墨层、油墨层远离PET膜一侧的清漆涂层；所述清漆涂层的厚度为1-3μm。

通过采用上述技术方案，在PET膜外涂覆油墨层和清漆涂层，能够提高PET膜的耐摩擦性能和光泽度，使清漆涂层的厚度在1-3μm，可防止清漆涂层厚度小于1μm，造成PET膜磨损，又能够防止清漆涂层厚度大于3μm，增加成本。

为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，包括以下步骤：

S1：准备金属基材，对金属基材表面进行脱脂钝化处理，形成化学处理层；

S2：将经过S1处理的金属基材加热至120-250℃；

S3：将热熔胶PET复合膜中的热熔胶层，通过施加压力粘合到经过步骤S2处理后的金属基材上的化学处理层上，得到无溶剂覆合层压钢板，施加在热熔胶PET复合膜的压力为30-80kg/m²。

通过采用上述技术方案，首先将金属基材进行脱脂钝化处理，去除金属基材表面的油渍，形成化学处理层，提高金属基材的耐腐蚀性以及金属基材与热熔胶PET复合膜的附着力，之后将金属基材加热至120-250℃，如果金属基材加热温度低于120℃，温度过低，容易造成金属基材与热熔胶PET复合膜之间无法覆合，如果金属基材加热温度大于250℃，温度过高，容易造成PET膜本身发生损伤，影响层压钢板的加工性能，使热熔胶PET复合膜承受的压力为30-80kg/m²，不仅能够防止压力过小，造成金属基材与热熔胶PET复合膜之间覆合不充分，又能够防止压力过大，造成覆合层压钢板出现断裂。

进一步地，所述热熔胶PET复合膜采用如下方法制造：在PET膜的一侧涂刷有机树脂或无机树脂或有机树脂和无机树脂的混合溶液，待有溶液干燥后，在形成的有机树脂或无机树脂或有机树脂和无机树脂膜上镀上一层金属，形成金属镀层，之后在金属镀层上涂刷热熔胶，形成热熔胶层。

通过采用上述技术方案，在PET膜的一侧涂刷有机树脂或无机树脂或有机树脂和无机树脂的混合溶液，能够增加金属镀层上的镀层金属与PET膜的结合力，使镀层金属上的金属较为牢固的粘附在PET膜上。

综上所述，本发明具有以下有益效果：

第一、由于本发明在经过脱脂钝化处理后的金属基材表面覆合热熔胶PET复合膜，使用热压覆合，不使用胶水等含有挥发性物质的溶剂覆合，能够降低VOC的排放，且热熔胶PET复合膜包含热熔胶层、金属镀层和PET膜，热熔胶层不仅能够增加金属基材和PET膜的附着力，而且能够提高钢板的加工性能，金属镀层能够提高层压钢板的鲜映度，同时增加钢板的耐腐蚀性能。

第二、本发明中优选采用平均分子量在3000-30000且活化温度在120-250℃之间的聚酯树脂作为热熔胶层的主要原料，不仅能够使金属基材与PET膜覆合充分，防止PET膜发生剥离，又能防止产生过多固体成分，造成金属基材与PET膜覆合不紧密。

第三、本发明通过使用双马来酰亚胺树脂和聚酯树脂相互结合，从而提高聚酯热熔胶的耐高温性能，同时能改善填料在树脂中的分散性及粘合力，加强聚酯热熔胶对粘接面的浸润能力，同时使用增塑剂、稀释剂等，降低热熔胶的表面张力，从而提高粘接性能。

第四、本发明通过在PET膜远离金属镀层的一侧上涂覆清漆涂层，且使清漆涂层的厚度为1-3μm，不仅能够提高PET膜的耐摩擦性能和光泽度，还可以防止清漆涂层厚度小于1μm，造成PET膜磨损，又能够防止清漆涂层厚度大于3μm，增加成本。

第五、本发明通过使用氨基树脂和对甲苯磺酸配合作为交联剂，能够提高热熔胶的耐腐蚀性和耐候性，且对甲苯磺酸和作为固化催化剂的磷酸，能够相互配合，对聚酯树脂的催化起到协同作用。

第六、本发明的方法，通过先将金属基材进行脱脂钝化处理，能够增加金属基材的耐腐蚀性能，以及金属基材和热熔胶PET复合膜的附着力。

第七、本发明的方法，通过先将金属基材加热至120-250℃后，再将热熔胶PET复合膜与金属基材覆合，能够将热熔胶PET复合膜中的热熔胶层先进行热熔，使金属基材和热熔胶PET复合膜覆合均匀，也能够防止PET膜因温度过高发生损坏。

附图说明

图1是本发明实施例1中无溶剂覆合层压钢板的结构示意图；

图2是本发明对比例10中VCM覆合钢板的结构示意图；

图3是本发明对比例11中PEM覆合钢板的结构示意图。

图中：10、金属基材、20、化学处理层；30、热熔胶PET复合膜；31、热熔胶层；32、金属镀层；33、PET膜；34、底漆层、35、勾丝层、36、油墨层；37、清漆涂层；41、胶水层、42、PVC膜；43、底漆层。

具体实施方式

以下结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。

聚酯热熔胶的制备例制备例1：(1)按照表1中配比称取原料，向反应器中加入30千克聚酯树脂，将3千克2，6-二叔丁基对甲苯酚加入反应器中，将温度升高至230℃，真空压力为50Pa，反应1h；聚酯树脂的平均分子量为3000，活化温度为120℃；

(2)通入氮气解除真空，在200℃下向反应器中加入5千克双马来酰亚胺树脂、5千克交联剂、20千克填料、6千克增塑剂、2千克石油树脂、2千克玻璃纤维和5千克一缩二乙二醇，搅拌1小时，得到聚酯热熔胶；其中增塑剂为质量比为1:2的邻苯二甲酸二辛酯和二乙二醇，交联剂为1:0.6的氨基树脂和对甲苯磺酸，填料为碳酸钙。

表1制备例1-3中聚酯热熔胶的原料配比

制备例2：(1)按照表1中配比称取原料，向反应器中加入35千克聚酯树脂，将4千克2，6-二叔丁基对甲苯酚加入反应器中，将温度升高至235℃，真空压力为60Pa，反应1h；聚酯树脂的平均分子量为16500，活化温度为185℃；

(2)通入氮气解除真空，在205℃下向反应器中加入7千克双马来酰亚胺树脂、8千克交联剂、25千克填料、7千克增塑剂、4千克石油树脂、4千克玻璃纤维和8千克一缩二乙二醇，搅拌2小时，得到聚酯热熔胶；其中增塑剂为质量比为1:2.5的邻苯二甲酸二辛酯和二乙二醇，交联剂为1:0.9的氨基树脂和对甲苯磺酸，填料为滑石粉。

制备例3：(1)按照表1中配比称取原料，向反应器中加入40千克聚酯树脂，将5千克2，6-二叔丁基对甲苯酚加入反应器中，将温度升高至240℃，真空压力为80Pa，反应2h；聚酯树脂的平均分子量为30000，活化温度为250℃；

(2)通入氮气解除真空，在210℃下向反应器中加入10千克双马来酰亚胺树脂、10千克交联剂、30千克填料、8千克增塑剂、5千克石油树脂、6千克玻璃纤维和10千克一缩二乙二醇，搅拌3小时，得到聚酯热熔胶；其中增塑剂为质量比为1:3的邻苯二甲酸二辛酯和二乙二醇，交联剂为1:1.2的氨基树脂和对甲苯磺酸，填料为碳酸钙。

实施例

以下实施例中脱脂剂选自沈阳帕卡濑精有限公司出售的FC-5145型脱脂剂，钝化剂选自沈阳帕卡濑精有限公司的CT-E218型钝化剂，丙烯酸改性环氧树脂溶液选自广州祥富化工有限公司生产的A102丙烯酸改性环氧树脂，底漆选天津市环球特种涂料有限公司生产的锌含量为10-80％的改性环氧富锌底漆，UV固化型涂料采用东莞市鸿德化工有限公司生产的H-9900UV真空电镀面漆，聚酰胺树脂选自天津市凯力达化工贸易有限公司生产的650型聚酰胺树脂，上述每种组分也可采用同类其它型号产品。

实施例1，一种无溶剂覆合层压钢板，参见图1，包括金属基材10，该金属基材10的种类没有特别限制，可以是热镀锌板、电镀锌板、镀锌铝板、镀锌铝镁板、不锈钢板等；在金属基材10的一侧具有化学处理层20，该化学处理层20通过对金属基材10进行脱脂钝化处理得到，化学处理层20能够提高金属基材10的耐腐蚀性，并且增强金属基材10与其他板材的附着力；化学处理层20远离金属基材10的一侧上具有热熔胶PET复合膜30，热熔胶PET复合膜30包括与化学处理层20相互接触的热熔胶层31、与热熔胶层31远离化学处理层20一侧相互接触的金属镀层32、与金属镀层32远离热熔胶层31一侧相互接触的PET膜33，热熔胶层31的厚度为10μm，金属镀层32的厚度为50nm，PET膜33的厚度为20μm；金属镀层32和热熔胶层31之间涂覆有底漆层34，底漆层34的厚度为1μm，底漆层34还涂覆在PET膜33远离金属镀层32的一侧上，位于PET膜33一侧上的底漆层34上涂覆有油墨层36，油墨层36的厚度为1μm，油墨层36远离底漆层34的一侧上涂覆有清漆涂层37，清漆涂层37能够提高PET膜33的耐摩擦性能和光泽度，清漆涂层37的厚度为1μm。

实施例2：一种无溶剂覆合层压钢板，与实施例1的区别在于，热熔胶层31的厚度为17.5μm，金属镀层32的厚度为275nm，PET膜33的厚度为35μm，底漆层34的厚度为1.5μm，油墨层36的厚度为1.5μm，清漆涂层37的厚度为2μm。

实施例3：一种无溶剂覆合层压钢板，与实施例1的区别在于，热熔胶层31的厚度为25μm，金属镀层32的厚度为500nm，PET膜33的厚度为50μm，底漆层34的厚度为2μm，油墨层36的厚度为2μm，清漆涂层37的厚度为3μm。

实施例4：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，包括以下步骤：

S1：准备金属基材10，该金属基材10为热镀锌板，对金属基材10进行表面喷淋清洗，之后进行表面干燥，再对金属基材10表面进行脱脂处理和钝化处理，使金属基材10的表面形成化学处理层20；

其中金属基材10选用连铸连轧的成卷板材，在层压钢板的制备过程中被展开并在生产线上连续运行以进行各步处理；

其中脱脂处理为将金属基材10的成卷板材以25米/秒的速度经过浓度为20g/L的脱脂剂，再将金属基材10进行清洗和烘干；

其中钝化处理为将经过脱脂处理的金属基材10的成卷板材上均匀辊涂钝化剂，每平方米辊涂50mg，形成化学处理层；

S2：将经过S1处理的金属基材10以25米/秒的速度经过烘箱，将金属基材10的表面加热至120℃；

S3：在PET膜33的一侧上进行拉丝处理，在PET膜33的一侧形成勾丝层35，在勾丝层35上采用辊涂的方式涂刷丙烯酸改性环氧树脂溶液，在热风干燥烧结炉中进行烧结处理，待丙烯酸改性环氧树脂溶液干燥后，再在丙烯酸改性环氧树脂溶液上镀上一层金属，形成金属镀层32，其中镀层金属为铝，之后在金属镀层32上用辊涂的方式涂刷一层底漆，形成底漆层34，再在底漆层34上辊涂一层聚酯热熔胶，形成热熔胶层31，其中聚酯热熔胶由制备例1制备而成，由此形成热熔胶PET复合膜30；

S4：使用压力辊对热熔胶PET复合膜30施加压力，使热熔胶PET复合膜30覆合在预热好的金属基材10上，其中压力辊的压力为30kg/m²，在PET膜33远离勾丝层35的一侧上再涂刷一层底漆，形成底漆层34，再在涂刷在PET膜33上的底漆层34上涂刷任意颜色的油墨，将油墨在60℃下烘干，形成油墨层36，再在油墨层36上利用涂胶辊涂刷UV固化型涂料，利用紫外线在波长为300nm的条件下固化，形成清漆涂层37。

实施例5：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，步骤S1中金属基材10选用镀锌铝板，脱脂处理为将金属基材10的成卷板材以35米/秒的速度经过浓度为35g/L的脱脂剂，钝化处理为将经过脱脂处理的金属基材10的成卷板材上均匀辊涂钝化剂，每平方米辊涂80mg，形成化学处理层；步骤S2中金属基材10以35米/秒的速度经过烘箱；步骤S3中在PET膜33上辊涂聚酰胺树脂，镀层金属为镍，且聚酯热熔胶由制备例2制备而成。

实施例6：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，步骤S1中金属基材10选用不锈钢板，脱脂处理为将金属基材10的成卷板材以50米/秒的速度经过浓度为50g/L的脱脂剂，钝化处理为将经过脱脂处理的金属基材10的成卷板材上均匀辊涂钝化剂，每平方米辊涂100mg，形成化学处理层；步骤S2中金属基材10以50米/秒的速度经过烘箱；步骤S3中在PET膜33上辊涂聚酰胺树脂和丙烯酸改性环氧树脂溶液的混合溶液，其中聚酰胺树脂和丙烯酸改性环氧树脂溶液的质量比为1:1，镀层金属为锌，且聚酯热熔胶由制备例3制备而成。

实施例7：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例2的区别在于，步骤S2中将金属基材10加热至250℃。

实施例8：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例2的区别在于，步骤S2中将金属基材10加热至185℃。

实施例9：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例2的区别在于，步骤S2中将金属基材10加热至150℃。

实施例10：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例2的区别在于，步骤S2中将金属基材10加热至210℃。

实施例11：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例2的区别在于，步骤S4中压力辊的压力为50kg/m²。

实施例12：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例2的区别在于，步骤S4中压力辊的压力为80kg/m²。

对比例对比例1：一种无溶剂覆合层压钢板，与实施例1的区别在于，热熔胶层31的厚度为5μm。

对比例2：一种无溶剂覆合层压钢板，与实施例1的区别在于，热熔胶层31的厚度为30μm。

对比例3：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，金属基材10的预热温度为110℃。

对比例4：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，金属基材10的预热温度为260℃。

对比例5：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，压力辊对热熔胶PET复合膜30施加的压力为20kg/m²。

对比例6：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，压力辊对热熔胶PET复合膜30施加的压力为90kg/m²。

对比例7：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，热熔胶中聚酯树脂的平均分子量为1000，活化温度为100℃。

对比例8：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，热熔胶中聚酯树脂的平均分子量为32000，活化温度为350℃。

对比例9：一种无溶剂覆合层压钢板的制造方法，与实施例4的区别在于，热熔胶中不含双马来酰亚胺树脂。

对比例10：一种普通VCM覆合钢板，参见图2，包括金属基材10、对金属基材10进行钝化处理得到的化学处理层20、与化学处理层20远离金属基材10一侧接触的胶水层41、与胶水层41远离化学处理层20一侧接触的PVC膜42、与PVC膜42远离胶水层41一侧相互接触的金属镀层32、与金属镀层32相互接触的PET膜33；其中胶水层41中使用的胶水采用沈阳市航空橡塑制品厂制造的HX-7826。

对比例11：一种PEM覆合钢板，参见图3，包括金属基材10、对金属基材10表面进行钝化处理形成的化学处理层20、涂覆在化学处理层20上的底漆层43、涂覆在底漆层43远离化学处理层20一侧的胶水层41、与胶水层41远离底漆层43相互接触的金属镀层32、粘附在金属镀层32上的PET膜33，其中胶水层41中使用的胶水采用沈阳市航空橡塑制品厂制造的HX-7826，底漆层43中的底漆采用环保富锌底漆ST-HF06-I。

性能检测试验按照实施例1-12和对比例1-11中的方法制备无溶剂覆合层压钢板，取实施例1-12和对比例1-11中的钢板，将钢板均裁剪呈75mm×150mm，按照以下方法进行性能测试，测试结果如表2所示，测试项目如下：

1、附着力：在试样表面划5mm×5mm的方格，杯突8mm进行测试，无任何剥离和裂纹，视为附着力优秀

2、加工性能：将试样的一段插入弯曲试验机中约10mm，压紧试样，转动手柄将试样弯曲到锐角，然后取出，将试样插入压平机，将试样的弯曲部分压紧，0T无裂痕时为优秀；

3、鲜映度：使用便携式鲜映性测定仪(PGD)进行测定，测试标准为：DOI指数在85以上时为优秀。

表2实施例1-12和对比例1-11制备的钢板的性能测试结果

由表2中数据可以看出，对比例10和对比例11与实施例1-12相比，在附着力、鲜映度和加工性能与本发明(实施例1-12)保持同一水平；对比例1因为热熔胶层31的厚度不足4μm，因此热熔胶层31与金属基材10和金属镀层32覆合不充分，导致热熔胶PET复合膜30容易出现剥离，且热熔胶层31厚度较薄，从而影响DOI值，而对比例2因为热熔胶层31超过80μm，热熔胶层31厚度较大，导致加工性能较差，对比例3因为金属基材10的预热温度为110℃，低于120℃，导致热熔胶中的结晶树脂活化温度不足，在与金属基材10覆合时，出现覆合不均匀的现象，从而使热熔胶PET复合膜30出现剥离，对比例4因为金属基材10的预热温度为260℃，超过250℃，导致热熔胶层31发生收缩，覆合层压钢板发生劣化，降低了覆合层压钢板的加工性能和DOI值，对比例5因为覆合压力较小，容易造成覆合不充分，导致热熔胶PET复合膜30容易出现剥离，对比例6因为覆合压力较大，降低了覆合层压钢板的加工性能，对比例7中因热熔胶原料中聚酯树脂的平均分子量较小，且活化温度仅为100℃，在将热熔胶涂覆至加热后的金属基材10上时，热熔胶因金属基材10的温度较高而丧失活性，粘合性能变差，导致热熔胶的附着力降低，容易与PET膜发生剥离，使层压钢板出现裂痕；对比例8中热熔胶中的聚酯树脂的平均分子量较高，且活化温度高，热熔胶涂覆在加热后的金属基材10上时，加热后的金属基材10难以活化热熔胶，热熔胶粘合力不足，导致层压钢板附着力和加工性能较差，对比例9中热熔胶中不含双马来酰亚胺树脂，热熔胶的附着力较差，容易在PET膜上出现剥离现象，且加工性能和DOI值均较差，因此说明双马来酰亚胺树脂，能够提高热熔胶的粘合性能，从而提高与钢板的附着力。

按照实施例1-12的方法制备无溶剂覆合层压钢板，按照DB3215-2016《表面涂装(家具制造业)挥发性有机物排放标准》对实施例1-12和对比例10-11制得的覆合层压钢板进行VOC排放量测试，其中规定无组织排放监控点浓度限值为：苯0.10mg/m³、甲苯0.6mg/m³、二甲苯0.2mg/m³、TVOC 2.0mg/m³，测试结果如表3所示。

表3实施例1-12和对比例10-11中覆合层压钢板的VOC排放测试结果

由表3中数据可以看出，按照实施例1-12中方法制备的覆合钢板，使用的热熔胶较为环保，苯、甲苯、二甲苯以及TVOC的排放量较少，符合DB3215-2016《表面涂装(家具制造业)挥发性有机物排放标准》中的排放浓度限制，而对比例10中的VOM覆合钢板，因使用胶水和PVC膜，导致有害气体含量较高，超过了DB3215-2016中规定的排放浓度限制，对比例11中的PEM覆合钢板，因使用胶水和底漆，而使得苯、甲苯、二甲苯以及TVOC的排放量较高，超过了DB3215-2016《表面涂装(家具制造业)挥发性有机物排放标准》中规定的排放浓度限制。

本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，包括金属基材(10)、在金属基材(10)表面通过脱脂钝化形成的化学处理层(20)和位于化学处理层(20)远离金属基材(10)一侧的热熔胶PET复合膜(30)；

所述热熔胶PET复合膜(30)包括依次复合的热熔胶层(31)、金属镀层(32)和PET膜(33)，热熔胶层（31）与化学处理层（20）相互接触；

所述热熔胶层(31)的厚度为10-25μm；

所述热熔胶层(31)包含以下重量份的原料：聚酯树脂30-40份、交联剂5-10份、双马来酰亚胺树脂5-10份、填料20-30份、增塑剂6-8份、玻璃纤维2-6份、石油树脂2-5份、一缩二乙二醇5-10份、2，6-二叔丁基对甲苯酚3-5份。

2.根据权利要求1所述的无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，所述聚酯树脂的平均分子量为3000-30000，活化温度为120-250℃。

3.根据权利要求1所述的无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，所述增塑剂为质量比为1:2-3的邻苯二甲酸二辛酯和二乙二醇。

4.根据权利要求1所述的无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，所述交联剂为质量比为1:0.6-1.2的氨基树脂和对甲苯磺酸。

5.根据权利要求1所述的无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，所述热熔胶层（31）的制备方法如下：

（1）按照比例称取原料，向反应器中加入聚酯树脂，将2，6-二叔丁基对甲苯酚加入反应器中，将温度升高至230-240℃，真空压力为50-80Pa，反应1-2h；

（2）通入氮气解除真空，在200-210℃下向反应器中加入双马来酰亚胺树脂、交联剂、填料、增塑剂、石油树脂、玻璃纤维和一缩二乙二醇，搅拌1-3小时，得到聚酯热熔胶。

6.根据权利要求1所述的无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，所述金属镀层(32)的厚度为50-500nm。

7.根据权利要求1所述的无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，所述PET膜(33)的厚度为20-50μm。

8.根据权利要求1所述的无溶剂覆合层压钢板，其特征在于，还包括在金属镀层（32）和热熔胶层（31）之间的底漆层（34）、PET膜（33）和金属镀层（32）之间的勾丝层（35）、PET膜（33）远离金属镀层（32）一侧的油墨层（36）、油墨层（36）远离PET膜（33）一侧的清漆涂层（37）；所述清漆涂层的厚度为1-3μm。

9.一种如权利要求1-7任一所述的无溶剂覆合层压钢板的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：准备金属基材(10)，对金属基材(10)表面进行脱脂钝化处理，形成化学处理层(20)；

S2：将经过S1处理的金属基材(10)加热至120-250℃；

S3：将热熔胶PET复合膜（30）中的热熔胶层（31），通过施加压力粘合到经过步骤S2处理后的金属基材（10）上的化学处理层（20）上，得到无溶剂覆合层压钢板，施加在热熔胶PET复合膜(30)上的压力为30-80kg/m²。

10.权利要求9所述的无溶剂覆合层压钢板的制造方法，其特征在于，所述热熔胶PET复合膜（30）采用如下方法制造：在PET膜（33）的一侧涂刷有机树脂或无机树脂或有机树脂和无机树脂的混合溶液，待有溶液干燥后，在形成的有机树脂或无机树脂或有机树脂和无机树脂膜上镀上一层金属，形成金属镀层(32)，之后在金属镀层(32)上涂刷热熔胶，形成热熔胶层(31)。