CN109759051B - 一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法 - Google Patents
一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109759051B CN109759051B CN201910036283.8A CN201910036283A CN109759051B CN 109759051 B CN109759051 B CN 109759051B CN 201910036283 A CN201910036283 A CN 201910036283A CN 109759051 B CN109759051 B CN 109759051B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon black
- white carbon
- ethanol
- catalyst
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 151
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 106
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 44
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 44
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 33
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 33
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 33
- 229910000070 arsenic hydride Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- SSVFMICWXDVRQN-UHFFFAOYSA-N ethanol;sodium Chemical compound [Na].CCO SSVFMICWXDVRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 22
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 230000006698 induction Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 10
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 9
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- SNNYSJNYZJXIFE-UHFFFAOYSA-L 2-(benzenesulfinyl)ethylsulfinylbenzene;palladium(2+);diacetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1S(=O)CCS(=O)C1=CC=CC=C1 SNNYSJNYZJXIFE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000011998 white catalyst Substances 0.000 description 8
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 230000009323 psychological health Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8643—Removing mixtures of carbon monoxide or hydrocarbons and nitrogen oxides
- B01D53/8646—Simultaneous elimination of the components
- B01D53/865—Simultaneous elimination of the components characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8671—Removing components of defined structure not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8668
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
- B01J6/001—Calcining
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2068—Neodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/70—Non-metallic catalysts, additives or dopants
- B01D2255/702—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/24—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/55—Compounds of silicon, phosphorus, germanium or arsenic
- B01D2257/553—Compounds comprising hydrogen, e.g. silanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/55—Compounds of silicon, phosphorus, germanium or arsenic
- B01D2257/556—Organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/651—50-500 nm
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用Zr‑Nd‑O改性白炭黑的催化剂制备方法及应用，属于催化剂技术领域。本发明利用有机溶剂蒸发诱导自组装法，在白炭黑上负载Zr‑Nd‑O得到介孔Zr‑Nd‑O/白炭黑催化剂。本发明的介孔Zr‑Nd‑O/白炭黑催化剂具有活性高、介孔平均孔径较大且分布均匀、制备方法简单等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，属于催化剂技术领域。
背景技术
乙炔气作为石油化工的原料，用来制造聚氯乙烯、聚丁橡胶、醋酸、醋酸乙烯酯等。随着国内聚氯乙烯（PVC）行业的快速发展，工业生产对乙炔气的需求也日益增加。目前乙炔气的生产主要包括湿法工艺和干法工艺两种，相比而言湿法乙炔发生工艺应用较干法更为普遍，但存在耗水量大、乙炔收率较低、电石渣浆产量大以及容易造成地下水和土壤污染等缺点。而干法发生工艺能有效克服湿法生产工艺的缺点，在安全、经济和环保等方面具有十分明显的优势。不论干法还是湿法生产乙炔工艺，粗乙炔气中除了乙炔外，还含有多种杂质气体，包括硫化氢（H2S）、磷化氢（PH3）、砷化氢（AsH3）、氨（NH3）以及微量有机物，其中含量较大的是硫化氢和磷化氢气体，如果不加以处理，不仅会造成聚氯乙烯生产的催化剂中毒，直接影响聚氯乙烯的产量。还会对周边环境以及人们身心健康构成威胁。因此，对粗乙炔气进行净化处理显得十分必要。目前脱除乙炔气中硫化氢和磷化氢的主要方法包括湿法和干法两类，湿法由于其低廉的价格以及易于操作管理的特点被广泛应用于粗乙炔气的净化。然而却也存在着废水产生量大等缺点，对环境构成威胁。采用干法能有效抑制废水的产生，但是目前干法的脱除杂质效率较低，没有同时催化脱除PH3和AsH3的高效催化剂。
发明内容
针对现有技术中同时催化脱除PH3和AsH3的催化剂技术问题，本发明提供一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法及应用，本发明利用有机溶剂蒸发诱导自组装法，在白炭黑上负载Zr-Nd-O得到Zr-Nd-O/白炭黑催化剂，本发明的Zr-Nd-O/白炭黑催化剂具有催化活性高、介孔平均孔径较大且分布均匀、制备方法简单等特点。
一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；
（2）在温度为25~45℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为7.5~9.5；然后置于温度为70~110℃条件下老化10~20h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂并反应5~10h得到白炭黑混合溶液；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为50~70℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为300~500℃条件下焙烧2~4h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂。
所述步骤（1）氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1: ( 10~ 15)，乙醇与水玻璃的体积比为1: ( 0.8~1.2)。
所述步骤（3）表面活性剂为三嵌段共聚物P123、F127或F108。
所述步骤（3）硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : (1~2)，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : (3.3 ~ 6.7) ，表面活性剂与白炭黑的质量比为1 : ( 1~ 2) 。
本发明所述利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法所制备的介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂用于同时催化脱除PH3和AsH3的应用。
本发明利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，其中通过焙烧去除表面活性剂可使催化剂具备介孔结构。
本发明的有益效果：
（1）本发明利用有机溶剂蒸发诱导自组装法，在白炭黑上负载Zr-Nd-O得到Zr-Nd-O/白炭黑催化剂，本发明的Zr-Nd-O/白炭黑催化剂具有催化活性高、介孔平均孔径较大且分布均匀、制备方法简单等特点；
（2）本发明通过改变不同的表面活性剂，可得到不同介孔尺度的Zr-Nd-O/白炭黑催化剂。
附图说明
图1为实施例1介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图2为实施例2介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图3为实施例3介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图4为实施例4介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图5为实施例5介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图6为实施例6介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图7为实施例7介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图8为实施例8介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图；
图9为实施例9介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂同时对PH3和AsH3的去除效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 10，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 0.8；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（P123）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 1，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 3.3，表面活性剂（P123）与白炭黑的质量比为1 : 1；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图1，从图1可知，在100%去除阶段，催化剂对AsH3的效果更好。但是随着脱除时间的增加，催化剂表现出更好的去除PH3的效果。
实施例2：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 12.5，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 1；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（P123）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 1.5，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 5，表面活性剂（P123）与白炭黑的质量比为1 : 1.5；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图2，从图2可知，催化剂能100%去除AsH3的时间长达420分钟；并且在整个脱除过程中，催化剂都表现出更好的AsH3去除效果。
实施例3：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 15，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 1.2；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（P123）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 2，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 6.7，表面活性剂（P123）与白炭黑的质量比为1 : 2 ；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图3，从图3可知，催化剂对AsH3和PH3的均具有较好的去除效果。
实施例4：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 10，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 0.8；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（F127）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 1，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 3.3，表面活性剂（F127）与白炭黑的质量比为1 : 1；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图4，从图4可知，在脱除时间持续到360min，催化剂对两者的去除效果基本一致，脱除时间在360min之后催化剂表现出更好的PH3去除效率。
实施例5：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 12.5，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 1；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（F127）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 1.5，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 5，表面活性剂（F127）与白炭黑的质量比为1 : 1.5；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图5，从图5可知，在脱除时间持续到300min，催化剂对PH3的去除效果更好，但是300min之后催化剂对两者的去除效率基本一致。
实施例6：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 15，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 1.2；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（F127）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 2，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 6.7，表面活性剂（F127）与白炭黑的质量比为1 : 2；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图6，从图6可知，催化剂对两者的100%去除能够维持120min且整体脱除效率基本一致。
实施例7：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 10，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 0.8；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（F108）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 1，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 3.3，表面活性剂（F108）与白炭黑的质量比为1 : 1；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图7，从图7可知，在250分钟之前，催化剂能够100%去除PH3且催化剂对其的整体效率明显高于对PH3的。
实施例8：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 12.5，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 1；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（F108）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 1.5，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 5，表面活性剂（F108）与白炭黑的质量比为1 : 1.5 ；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃。测试结果见图8，从图8可知，150min之前催化剂能对AsH3 100%去除，对AsH3的整体去除效率明显低于其对PH3的去除效率。
实施例9：一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；其中氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1 : 15，乙醇与水玻璃的体积比为1 : 1.2；
（2）在温度为40℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为8.0；然后置于温度为90℃条件下老化15h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂（F108）并反应8h得到白炭黑混合溶液；其中硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : 2，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : 6.7，表面活性剂（F108）与白炭黑的质量比为1 : 2；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为65℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为450℃条件下焙烧2.5h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂；
本实施例介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的催化性能测试在Φ6mm×10cm的固定床石英反应器中进行，反应条件为：PH3的初始浓度为200ppm，AsH3的初始浓度为100ppm、平衡气体为 C2H2，空速15000h-1、反应温度70℃；测试结果见图9，从图9可知，虽然在200min之后催化剂对AsH3的去除效率仍然低于对PH3的，但是整体效率较实施例8 得到了明显提升。
Claims (4)
1.介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂在同时催化脱除PH3和AsH3的应用，其特征在于：介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）将氯化钠、乙醇加入到水玻璃中混合均匀，在搅拌条件下，缓慢加水至硅酸钠胶粒溶解得到乙醇-硅酸钠混合溶液；
（2）在温度为25~45℃、搅拌条件下，在步骤（1）的乙醇-硅酸钠混合溶液中加入硫酸调节体系pH值为7.5~9.5；然后置于温度为70~110℃条件下老化10~20h得到白炭黑；
（3）在搅拌条件下，将步骤（2）白炭黑加入到乙醇中，再加入硝酸锆、硝酸钕、表面活性剂并反应5~10h得到白炭黑混合溶液；
（4）将步骤（3）白炭黑混合溶液置于温度为50~70℃蒸发乙醇得到前驱体；
（5）将步骤（4）前驱体置于温度为300~500℃条件下焙烧2~4h即得介孔Zr-Nd-O/白炭黑催化剂。
2.权利要求1所述应用，其特征在于：步骤（1）氯化钠与水玻璃的固液比g:mL为1: ( 10~ 15)，乙醇与水玻璃的体积比为1: ( 0.8~1.2)。
3.权利要求1所述应用，其特征在于：步骤（3）表面活性剂为三嵌段共聚物P123、F127或F108。
4.权利要求1所述应用，其特征在于：步骤（3）硝酸锆与白炭黑的质量比为1 : (1~2) ，硝酸钕与白炭黑的质量比为1 : (3.3 ~ 6.7)，表面活性剂与白炭黑的质量比为1 : ( 1~2) 。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910036283.8A CN109759051B (zh) | 2019-01-15 | 2019-01-15 | 一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法 |
| US16/736,616 US11426719B2 (en) | 2019-01-15 | 2020-01-07 | Preparation method of catalyst with white carbon black modified by Zr—Nd—O |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910036283.8A CN109759051B (zh) | 2019-01-15 | 2019-01-15 | 一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109759051A CN109759051A (zh) | 2019-05-17 |
| CN109759051B true CN109759051B (zh) | 2021-10-22 |
Family
ID=66454068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910036283.8A Active CN109759051B (zh) | 2019-01-15 | 2019-01-15 | 一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11426719B2 (zh) |
| CN (1) | CN109759051B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0361386A2 (en) * | 1988-09-26 | 1990-04-04 | Japan Pionics., Ltd. | Method for purifying gaseous hydrides |
| CN1133203A (zh) * | 1994-12-26 | 1996-10-16 | 武田药品工业株式会社 | 催化剂组合物以及使用它们的除臭方法 |
| CN1308557A (zh) * | 1998-07-10 | 2001-08-15 | 高林环境技术公司 | 用于处理含硫化合物的流出物的方法和催化剂/吸附剂 |
| CN101920204A (zh) * | 2009-06-09 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 钴基费托合成催化剂的制备方法 |
| CN101979443A (zh) * | 2010-10-12 | 2011-02-23 | 四川久大制盐有限责任公司 | 一种改性白炭黑的生产方法 |
| CN102092721A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-06-15 | 陈君华 | 硫酸沉淀法制备纳米级白炭黑的方法 |
| CN103402627A (zh) * | 2011-03-04 | 2013-11-20 | 优美科触媒日本有限公司 | 废气净化用催化剂、其制备方法以及使用该催化剂的废气净化方法 |
| CN105964284A (zh) * | 2016-05-03 | 2016-09-28 | 展宗城 | 蜂窝状低温烟气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN107684906A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-02-13 | 昆明理工大学 | 一种用于脱除烟气中砷化氢的催化剂及其制备方法 |
| CN108940246A (zh) * | 2017-05-19 | 2018-12-07 | 南开大学 | 一种用于低浓度ph3光催化去除的负载型催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002022255A1 (en) * | 2000-09-18 | 2002-03-21 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Catalyst and method for the catalytic reduction of nitrogen oxides |
| EP2498905A1 (en) * | 2009-11-09 | 2012-09-19 | Wayne State University | Metaloxide-zr02 catalysts for the esterification and transesterification of free fatty acids and triglycerides to obtain bio -diesel |
-
2019
- 2019-01-15 CN CN201910036283.8A patent/CN109759051B/zh active Active
-
2020
- 2020-01-07 US US16/736,616 patent/US11426719B2/en active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0361386A2 (en) * | 1988-09-26 | 1990-04-04 | Japan Pionics., Ltd. | Method for purifying gaseous hydrides |
| CN1133203A (zh) * | 1994-12-26 | 1996-10-16 | 武田药品工业株式会社 | 催化剂组合物以及使用它们的除臭方法 |
| CN1308557A (zh) * | 1998-07-10 | 2001-08-15 | 高林环境技术公司 | 用于处理含硫化合物的流出物的方法和催化剂/吸附剂 |
| CN101920204A (zh) * | 2009-06-09 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 钴基费托合成催化剂的制备方法 |
| CN101979443A (zh) * | 2010-10-12 | 2011-02-23 | 四川久大制盐有限责任公司 | 一种改性白炭黑的生产方法 |
| CN102092721A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-06-15 | 陈君华 | 硫酸沉淀法制备纳米级白炭黑的方法 |
| CN103402627A (zh) * | 2011-03-04 | 2013-11-20 | 优美科触媒日本有限公司 | 废气净化用催化剂、其制备方法以及使用该催化剂的废气净化方法 |
| CN105964284A (zh) * | 2016-05-03 | 2016-09-28 | 展宗城 | 蜂窝状低温烟气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN108940246A (zh) * | 2017-05-19 | 2018-12-07 | 南开大学 | 一种用于低浓度ph3光催化去除的负载型催化剂的制备方法 |
| CN107684906A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-02-13 | 昆明理工大学 | 一种用于脱除烟气中砷化氢的催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Preparation of Ce0.6-Cu60/Al40-[O] catalyst and role of CeO2/CuO in simultanrous removal of H2S and PH3";Wang Yingwu et al;《JOURNAL OF THE TAIWAN INSTITUTE OF CHEMICAL》;20180326;第87卷;第45页第2.1节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109759051A (zh) | 2019-05-17 |
| US20200222892A1 (en) | 2020-07-16 |
| US11426719B2 (en) | 2022-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102423688B (zh) | 一种用于净化低浓度磷化氢的核桃壳活性炭吸附剂的制备方法 | |
| CN109928391B (zh) | 一种改性白酒糟基活性炭及其制备方法 | |
| CN108855083B (zh) | 一种用改性沸石活化过氧乙酸去除水中磺胺类药物的方法 | |
| CN111097415B (zh) | 一种应用于非均相电芬顿降解有机废水的活性炭负载型催化剂的制备 | |
| CN109835897B (zh) | 一种金属/杂原子改性白酒糟基活性炭及其制备方法 | |
| CN101804324A (zh) | 一种对废水中氨氮具有高选择性的改性分子筛及其制备方法 | |
| CN109759051B (zh) | 一种利用Zr-Nd-O改性白炭黑的催化剂制备方法 | |
| JP2005528444A5 (zh) | ||
| CN115403229B (zh) | 一种养殖废水的处理方法 | |
| CN109569678B (zh) | 一种一氧化碳催化燃烧催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112044398A (zh) | 一种石墨烯吸附材料在处理苯酚废水中的应用 | |
| CN110605108A (zh) | 一种用于脱硫脱硝废活性炭再生的方法 | |
| CN103657683A (zh) | 一种Pt/C催化剂的再生方法 | |
| CN114409898B (zh) | 一种氨基修饰的共价三嗪基骨架及其制备方法与应用 | |
| CN109731547B (zh) | 一种高效吸附脱芳的改性活性炭及其制备方法 | |
| CN109316900B (zh) | 一种转炉尾气的综合利用方法 | |
| CN111943850B (zh) | 一种稀硝酸和甲醇反应制亚硝酸甲酯的方法 | |
| CN109078612B (zh) | 一种利用低阶煤制备的炭基-纳米零价铁复合材料及方法 | |
| CN113457702A (zh) | 一种Fe/Fe3C微纳米MOFs多相催化剂 | |
| CN115672306B (zh) | 一种脱硫脱硝用改性活性炭及其制备工艺 | |
| CN115490385B (zh) | 一种废液处理系统及工艺 | |
| CN113797889B (zh) | 一种净化氰化氢的电石渣分子筛复合吸附剂及其制备方法 | |
| CN102861554A (zh) | 一种去除天然水体中铜离子的复合吸附材料及其制备方法 | |
| CN110433630B (zh) | 一种铅锌冶炼烟气中汞深度净化和汞回收工艺 | |
| CN112892517B (zh) | 一种杂化碳材料及其制备方法、含有杂化碳材料的催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |