CN109748858A - 一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机化学领域，特别是一种2,5‑二甲基‑3‑溴吡啶的合成方法，包括以下几个步骤：1、丙二酸二乙酯和碱金属反应生成盐，再滴加2甲基‑3‑硝基‑5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5‑二甲基‑3‑硝基吡啶；2、2,5‑二甲基‑3‑硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5‑二甲基‑3‑氨基吡啶；3、2,5‑二甲基‑3‑氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至‑9℃‑4℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5‑二甲基‑3‑溴吡啶。本发明方法的有益效果是：反应条件温和，收率高，且原料易得，成本较低，工艺路线短，具有工业化前景。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学领域，特别是一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法。
背景技术
吡啶及其衍生物广泛地分布于自然界。许多植物成分如生物碱等的结构中都含有吡啶环化合物，它们是生产许多重要化合物的基础，是医药、农药、染料、表面活性剂、橡胶助剂、饲料添加剂、食品添加剂、粘合剂等生产中不可缺少的原料。2,5-二甲基-3-溴吡啶是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。目前，已报道的2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法存在收率低、工艺路线长等缺点。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是提供一种收率高、工艺路线合理，适于工业化生产的2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法。
为解决上述的技术问题，本发明一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法包括以下步骤：
丙二酸二乙酯和碱金属反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-9℃-4℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
进一步的，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.2-5.3:1.4-1.7：1.2。
更进一步的，所述碱金属选自金属钠、金属钾之间的一种。
更进一步的，丙二酸二乙酯和钠反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.2:1.4：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-9℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
更进一步的，丙二酸二乙酯和钠反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为5.3:1.7：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至4℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
更进一步的，丙二酸二乙酯和钾反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.8:1.5：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-1℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
本发明的反应方程式如下：
本发明方法的有益效果是：反应条件温和，收率高，且原料易得，成本较低，工艺路线短，具有工业化前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施方式一：
丙二酸二乙酯和钠反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.2:1.4：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-9℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
实施方式二：
丙二酸二乙酯和钠反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为5.3:1.7：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至4℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
实施方式三：
丙二酸二乙酯和钾反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.8:1.5：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-1℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
Claims (6)
1.一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
丙二酸二乙酯和碱金属反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-9℃-4℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
2.按照权利要求1所述的一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.2-5.3:1.4-1.7：1.2。
3.按照权利要求2所述的一种2,5-二甲基-3-溴吡啶吡啶的合成方法，其特征在于：所述碱金属选自金属钠、金属钾之间的一种。
4.按照权利要求3所述的一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：
丙二酸二乙酯和钠反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.2:1.4：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-9℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
5.按照权利要求3所述的一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：
丙二酸二乙酯和钠反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为5.3:1.7：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至4℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
6.按照权利要求3所述的一种2,5-二甲基-3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：
丙二酸二乙酯和钾反应生成盐，再滴加2甲基-3-硝基-5氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得2,5-二甲基-3-硝基吡啶，所述丙二酸二乙酯、碱金属、2甲基-3-硝基-5氯吡啶的摩尔比为4.8:1.5：1.2；
2,5-二甲基-3-硝基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得2,5-二甲基-3-氨基吡啶；
2,5-二甲基-3-氨基吡啶先与酸生成盐，冷却至-1℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,5-二甲基-3-溴吡啶。
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