CN109735222A - 一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体75‑85份、醇酸树脂15‑25份、二甲基硅油2‑5份、环氧树脂2‑5份、全氟辛醇1‑3.8份、氧化石墨烯0.5‑1.5份、纳米碳化硼2‑3.8份、膨润土1‑5份、三羟甲基丙烷0.3‑1.5份、一缩二丙二醇0.5‑1.3份、对二甲苯2‑3份、乙酸乙酯3‑7份、硅烷偶联剂0.1‑1份、增塑剂2‑3.9份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成。本发明提出的阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其与基体的附着力高,且阻燃性好,耐腐蚀性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料。
背景技术
聚氨酯涂料具有优异的耐磨蚀、柔韧性、附着力和耐化学品性等性能,目前已被广泛用作木器漆、建筑涂料、汽车漆及防水涂料等。但是聚氨酯的防腐性能相对较差,用其制成的涂料往往不能满足防腐性能的要求,需要对其加以改性;另外,聚氨酯作为有机高分子材料,本身易于燃烧,用其制成的涂料自身的防火性能差,当被用于木器涂料、建筑涂料时存在阻燃性欠佳的缺陷。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其与基体的附着力高,且阻燃性好,耐腐蚀性能优异。
本发明提出的一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体75-85份、醇酸树脂15-25份、二甲基硅油2-5份、环氧树脂2-5份、全氟辛醇1-3.8份、氧化石墨烯0.5-1.5份、纳米碳化硼2-3.8份、膨润土1-5份、三羟甲基丙烷0.3-1.5份、一缩二丙二醇0.5-1.3份、对二甲苯2-3份、乙酸乙酯3-7份、硅烷偶联剂0.1-1份、增塑剂2-3.9份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成。
优选地,所述氧化石墨烯为磷酸化氧化石墨烯。
优选地,所述纳米碳化硼的平均粒径为60-90nm。
优选地,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的混合物,且硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的重量比为2-9:3-7:1-4。
优选地,所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
优选地,所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或者多种的混合物。
优选地,所述磷改性二元醇按照以下工艺进行制备:将冰乙酸和3-氟-4-羟基苯甲酸混合,升温至80-95℃,搅拌后加入二氯化磷酸苯酯,搅拌反应8-12h,反应结束后旋蒸、干燥得到物料A;将物料A、新戊二醇和二月桂酸二丁基锡加入反应装置中,在氮气的保护下升温至105-115℃,搅拌反应2-3.5h,反应结束后降温至90-100℃,并调节真空度为0.05-0.07MPa,搅拌反应100-150min,反应结束后得到所述磷改性二元醇。
优选地,在磷改性二元醇的制备过程中,3-氟-4-羟基苯甲酸、二氯化磷酸苯酯的重量比为20-23:14-16;物料A、新戊二醇的摩尔比为1.1-1.5:1。
本发明所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成,从而将磷元素引入到了聚氨酯分子中,赋予其优异的阻燃性;本发明磷改性二元醇的制备过程中,首先以3-氟-4-羟基苯甲酸与二氯化磷酸苯酯为原料,控制反应的条件,使3-氟-4-羟基苯甲酸中的羟基与二氯化磷酸苯酯中的氯发生了反应,得到了物料A,之后以物料A为原料,使其在二月桂酸二丁基锡的作用下与新戊二醇发生了反应,得到了磷改性二元醇,将其作为聚氨酯预聚体的原料得到了聚氨酯涂料,一方面,将磷元素引入到了聚氨酯中,与氧化石墨烯、纳米碳化硼、膨润土配合,在涂料燃烧的过程中,发挥协同阻燃作用,赋予涂膜优异的阻燃性,一方面,因其中引入了刚性的苯环结构,且活泼基团少,显著提高了涂膜的耐腐蚀性,另一方面,因引入了氟元素,与全氟辛醇配合,赋予涂料优异的疏水性,提高了涂料的防水性;二甲基硅油加入体系中,形成的聚合物能逐渐穿插到聚氨酯大分子中,形成嵌段或接枝结构,增加了分子链的长度,提高了分子间作用力,显著提高了涂膜的拉伸强度,与醇酸树脂、环氧树脂配合后,使体系形成了网状结构,赋予涂膜优异的刚性、硬度、耐水性和耐腐蚀性。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体85份、醇酸树脂15份、二甲基硅油5份、环氧树脂2份、全氟辛醇3.8份、氧化石墨烯0.5份、纳米碳化硼3.8份、膨润土1份、三羟甲基丙烷1.5份、一缩二丙二醇0.5份、对二甲苯3份、乙酸乙酯3份、硅烷偶联剂1份、增塑剂2份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成。
实施例2
本发明提出的一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体75份、醇酸树脂25份、二甲基硅油2份、环氧树脂5份、全氟辛醇1份、氧化石墨烯1.5份、纳米碳化硼2份、膨润土5份、三羟甲基丙烷0.3份、一缩二丙二醇1.3份、对二甲苯2份、乙酸乙酯7份、硅烷偶联剂0.1份、增塑剂3.9份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成。
实施例3
本发明提出的一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体82份、醇酸树脂17份、二甲基硅油4.3份、环氧树脂2.9份、全氟辛醇3.5份、氧化石墨烯0.7份、纳米碳化硼3.5份、膨润土2.3份、三羟甲基丙烷1.3份、一缩二丙二醇0.7份、对二甲苯2.8份、乙酸乙酯3.6份、硅烷偶联剂0.9份、增塑剂2.5份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成;
所述氧化石墨烯为磷酸化氧化石墨烯;
所述纳米碳化硼的平均粒径为60nm;
所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的混合物,且硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的重量比为2:7:1;
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯;
所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯;
所述磷改性二元醇按照以下工艺进行制备:将冰乙酸和3-氟-4-羟基苯甲酸混合,升温至80℃,搅拌后加入二氯化磷酸苯酯,搅拌反应12h,反应结束后旋蒸、干燥得到物料A;将物料A、新戊二醇和二月桂酸二丁基锡加入反应装置中,在氮气的保护下升温至105℃,搅拌反应3.5h,反应结束后降温至90℃,并调节真空度为0.07MPa,搅拌反应100min,反应结束后得到所述磷改性二元醇;
在磷改性二元醇的制备过程中,3-氟-4-羟基苯甲酸、二氯化磷酸苯酯的重量比为20:16;物料A、新戊二醇的摩尔比为1.1:1。
实施例4
本发明提出的一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体78份、醇酸树脂22份、二甲基硅油2.8份、环氧树脂4.7份、全氟辛醇1.8份、氧化石墨烯1.3份、纳米碳化硼2.4份、膨润土4.2份、三羟甲基丙烷0.6份、一缩二丙二醇1份、对二甲苯2.3份、乙酸乙酯6.2份、硅烷偶联剂0.3份、增塑剂3.6份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成;
所述氧化石墨烯为磷酸化氧化石墨烯;
所述纳米碳化硼的平均粒径为90nm;
所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的混合物,且硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的重量比为9:3:4;
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯;
所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯的混合物;
所述磷改性二元醇按照以下工艺进行制备:将冰乙酸和3-氟-4-羟基苯甲酸混合,升温至95℃,搅拌后加入二氯化磷酸苯酯,搅拌反应8h,反应结束后旋蒸、干燥得到物料A;将物料A、新戊二醇和二月桂酸二丁基锡加入反应装置中,在氮气的保护下升温至115℃,搅拌反应2h,反应结束后降温至100℃,并调节真空度为0.05MPa,搅拌反应150min,反应结束后得到所述磷改性二元醇;
在磷改性二元醇的制备过程中,3-氟-4-羟基苯甲酸、二氯化磷酸苯酯的重量比为23:14;物料A、新戊二醇的摩尔比为1.5:1。
实施例5
本发明提出的一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体80份、醇酸树脂20份、二甲基硅油3.6份、环氧树脂3.8份、全氟辛醇2.9份、氧化石墨烯0.9份、纳米碳化硼3.5份、膨润土3份、三羟甲基丙烷1份、一缩二丙二醇0.9份、对二甲苯2.5份、乙酸乙酯5.6份、硅烷偶联剂0.5份、增塑剂2.9份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成;
所述氧化石墨烯为磷酸化氧化石墨烯;
所述纳米碳化硼的平均粒径为80nm;
所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的混合物,且硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的重量比为8:5:3;
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯;
所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,12-十二烷基二异氰酸酯的混合物;
所述磷改性二元醇按照以下工艺进行制备:将冰乙酸和3-氟-4-羟基苯甲酸混合,升温至90℃,搅拌后加入二氯化磷酸苯酯,搅拌反应10h,反应结束后旋蒸、干燥得到物料A;将物料A、新戊二醇和二月桂酸二丁基锡加入反应装置中,在氮气的保护下升温至110℃,搅拌反应2.9h,反应结束后降温至95℃,并调节真空度为0.06MPa,搅拌反应120min,反应结束后得到所述磷改性二元醇;
在磷改性二元醇的制备过程中,3-氟-4-羟基苯甲酸、二氯化磷酸苯酯的重量比为21:14.8;物料A、新戊二醇的摩尔比为1.4:1。
对比例1
与实施例5的唯一不同在于,不添加磷改性二元醇。
对比例2
与实施例5的唯一不同在于,不添加氧化石墨烯、纳米碳化硼、膨润土。
对比例3
与实施例5的唯一不同在于,不添加二甲基硅油。
对实施例5以及对比例1-3中涂料的性能进行检测,其中,按照GB/T2406-1993对氧指数进行测试;按照GB/T2408-1994进行垂直燃烧性能测试,样品尺寸为125mm×12.5mm×3.2mm;按照GB/T531-1999标准,采用橡胶用邵氏硬度计进行涂膜硬度测定;按照GB/T1042-1992标准进行涂膜力学性能测试,拉伸速度为500mm/min;将样条在70±2℃的水浴锅中,168h测试拉伸强度、伸长率和氧指数;测试结果如下表所示:
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,其原料按重量份包括:聚氨酯预聚体75-85份、醇酸树脂15-25份、二甲基硅油2-5份、环氧树脂2-5份、全氟辛醇1-3.8份、氧化石墨烯0.5-1.5份、纳米碳化硼2-3.8份、膨润土1-5份、三羟甲基丙烷0.3-1.5份、一缩二丙二醇0.5-1.3份、对二甲苯2-3份、乙酸乙酯3-7份、硅烷偶联剂0.1-1份、增塑剂2-3.9份;其中,所述聚氨酯预聚体以二异氰酸酯、磷改性二元醇和聚氧化丙烯二醇为原料制备而成。
2.根据权利要求1所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,所述氧化石墨烯为磷酸化氧化石墨烯。
3.根据权利要求1或2所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,所述纳米碳化硼的平均粒径为60-90nm。
4.根据权利要求1-3中任一项所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的混合物,且硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-590的重量比为2-9:3-7:1-4。
5.根据权利要求1-4中任一项所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
6.根据权利要求1-5中任一项所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,12-十二烷基二异氰酸酯中的一种或者多种的混合物。
7.根据权利要求1-6中任一项所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,所述磷改性二元醇按照以下工艺进行制备:将冰乙酸和3-氟-4-羟基苯甲酸混合,升温至80-95℃,搅拌后加入二氯化磷酸苯酯,搅拌反应8-12h,反应结束后旋蒸、干燥得到物料A;将物料A、新戊二醇和二月桂酸二丁基锡加入反应装置中,在氮气的保护下升温至105-115℃,搅拌反应2-3.5h,反应结束后降温至90-100℃,并调节真空度为0.05-0.07MPa,搅拌反应100-150min,反应结束后得到所述磷改性二元醇。
8.根据权利要求7所述阻燃耐腐蚀聚氨酯涂料,其特征在于,在磷改性二元醇的制备过程中,3-氟-4-羟基苯甲酸、二氯化磷酸苯酯的重量比为20-23:14-16;物料A、新戊二醇的摩尔比为1.1-1.5:1。
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