CN109721705A - 纤维定型剂及其制备方法和纤维复合材料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及纤维定型剂，具体涉及纤维定型剂及其制备方法和纤维复合材料。该定型剂含有带碳碳双键侧链的聚氨酯材料和引发剂，其中，所述带碳碳双键侧链的聚氨酯材料由以下方法制得，该方法包括：(1)在聚氨酯催化剂存在下，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应；(2)在聚氨酯催化剂存在下，将所述加成反应的产物与含端羟基聚合物进行聚合反应，从而制得带碳碳双键侧链的聚氨酯材料。本发明的纤维定型剂不含有任何挥发分，且用于形成纤维复合材料能够提供较高的粘结能力。

Description

纤维定型剂及其制备方法和纤维复合材料

技术领域

本发明涉及纤维定型剂，具体涉及纤维定型剂及其制备方法和纤维复合材料。

背景技术

纤维定型剂，即具有较高的粘度，但是又没有完全固化的材料，主要用于对各种纤维进行预定型，防止其纹路变形纤维紊乱等问题，在进行后处理之后彻底交联固化。现有技术中最为常见的就是预浸料，即将双组份的环氧树脂和固化剂以及其他组分的混合物。通常，将预浸料通过涂覆使其均匀地分布在纤维的表面，从而防止纤维在后续加工中出现变形等状况，同时又可以改变产品的形状，这种预浸料在高温下能较快反应固化，从而获得各种形状的含纤维材料的产品。

这类产品存在以下几大缺点：预浸料的配方中是使用粘度很大的树脂作为主体，所以需要有机溶剂来对各个组分进行分散，这样会对环境造成极大污染，并且最终的产品可能会因为溶剂挥发不完全，表面出现针孔，大大降低产品良率。为了克服这些缺陷，部分厂家选择使用水性材料代替预浸料的树脂，用水来取代有机溶剂的位置，但是这样的水性定型剂固含量很低，产品粘度不够大，并且使用过程中水会挥发，依然不能在密闭空间中使用，对产品的后加工限制很大。由于这两种材料都是双组分的，加入了固化剂之后会自行反应固化，即使在低温条件下也不能储存太长时间。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可以不含有任何挥发分且粘结能力较高的纤维定型剂及其制备方法和纤维复合材料。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种纤维定型剂，该定型剂含有带有碳碳双键的聚氨酯材料和引发剂，其中，所述带有碳碳双键的聚氨酯材料由以下方法制得，该方法包括：

(1)在聚氨酯催化剂存在下，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应；

(2)在聚氨酯催化剂存在下，将所述加成反应的产物与含端羟基聚合物进行聚合反应，从而制得带有碳碳双键的聚氨酯材料；

其中，所述二异氰酸酯选自亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基烷烃二异氰酸酯、烷基苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种。

本发明第二方面提供一种纤维定型剂的制备方法，该方法包括：

(1)在聚氨酯催化剂存在下，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应；

(2)在聚氨酯催化剂存在下，将所述加成反应的产物与含端羟基聚合物进行聚合反应；

(3)将聚合反应的产物与引发剂进行混合；

所述二异氰酸酯选自亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基烷烃二异氰酸酯、烷基苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种。

本发明的第三方面提供一种纤维复合材料，其中，该纤维复合材料由纤维通过上述纤维定型剂或者上述方法制得的纤维定型剂的加热固化进行粘结而得。

本发明的纤维定型剂不含有任何挥发分，且用于形成纤维复合材料能够提供较高的粘结能力。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

本发明一方面提供一种纤维定型剂，该定型剂含有带有碳碳双键的聚氨酯材料和引发剂，其中，所述带有碳碳双键的聚氨酯材料由以下方法制得，该方法包括：

(1)在聚氨酯催化剂存在下，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应；

(2)在聚氨酯催化剂存在下，将所述加成反应的产物与含端羟基聚合物进行聚合反应，从而制得带有碳碳双键的聚氨酯材料；

其中，所述二异氰酸酯选自亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基烷烃二异氰酸酯、烷基苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种。

根据本发明，本发明提供的纤维定型剂呈现凝胶状，其制备过程中未采用任何溶剂，所得的纤维定型剂也不含有挥发分。该纤维定型剂能够在高温迅速固化，为纤维复合材料提供较高的粘结作用。

根据本发明，所述带碳碳双键侧链的聚氨酯材料由上述的方法制得。这样的带碳碳双键侧链的聚氨酯材料可以不仅含有聚氨酯的成分，可以含有丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应的化合物。例如，所述带碳碳双键侧链的聚氨酯材料可以含有一分子丙烯酸羟烷基酯与一分子二异氰酸酯反应得到的产物(即二异氰酸酯一端的-N＝C＝O与丙烯酸羟烷基酯的-OH反应，形成-NH-CO-O-以将二异氰酸酯一端与丙烯酸羟烷基酯键合)以下称作化合物1，可能含有的两分子的丙烯酸羟烷基酯与一分子二异氰酸酯反应得到的产物(即二异氰酸酯两端的-N＝C＝O与丙烯酸羟烷基酯的-OH反应，形成-NH-CO-O-以将二异氰酸酯两端分别与一分子的丙烯酸羟烷基酯键合)以下称作化合物2，二异氰酸酯和化合物1与含端羟基聚合物进行聚合反应得到的带碳碳双键侧链的聚氨酯。由此，该带碳碳双键侧链的聚氨酯材料能够在后续的加热固化条件下经引发剂引发，通过不饱和碳碳双键之间的聚合以粘结纤维。

根据本发明，所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的用量可以在较宽范围内变动，优选地，所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的重量比为100：20-120：5-100，优选为100：30-100：10-85，更优选为100：45-80：20-80，更进一步优选为100：50-80：25-50。

根据本发明，所述含端羟基聚合物中的端羟基能够与二异氰酸酯的-N＝C＝O基团进行聚合反应，得到聚氨酯。优选地，所述含端羟基聚合物为羟基丙烯酸树脂、聚醚多元醇和聚酯多元醇中的至少一种。

其中，所述羟基丙烯酸树脂的数均分子量优选为500-5000。

其中，所述聚醚多元醇的数均分子量优选为400-3000，更优选为800-1200。所述聚醚多元醇的具体实例例如可以为聚丙二醇、聚乙二醇、聚氧化丙烯聚醚三醇、氧化丙烯-氧化乙烯共聚三醇、聚四氢呋喃二醇和聚四氢呋喃三醇等中的一种或多种，优选为聚乙二醇。

其中，所述聚酯多元醇的数均分子量优选为1000-3000。所述聚酯多元醇的具体实例例如可以为聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸丁醇酯二醇和聚己内酯二醇等中的一种或多种。

其中，所述丙烯酸羟烷基酯类单体为带有羟烷基的丙烯酸酯类化合物，优选为甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。

其中，所述二异氰酸酯选自亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基烷烃二异氰酸酯、烷基苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种(优选为至少两种)，优选地，所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(结构式为简称IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(结构式为O＝C＝N-(CH₂)₆-N＝C＝O，简称HDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯(简称2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(简称2,6-TDI)和萘二异氰酸酯(简称NDI)中的至少一种，更优选选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少两种。

根据本发明，所述二异氰酸酯为第一类二异氰酸酯和第二类二异氰酸酯的组合，该第一类二异氰酸酯和第二类二异氰酸酯不同且各自独立地选自上文中所描述的二异氰酸酯。优选地，所述第一类二异氰酸酯和第二类二异氰酸酯的摩尔比为1：0.5-2。

根据本发明，步骤(1)中，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应，使得丙烯酸羟烷基酯类单体基本完全与二异氰酸酯反应，基本得到上述的化合物1，也可能形成化合物2，都包括于本发明的范围内。其中，二异氰酸酯的用量相对于丙烯酸羟烷基酯类单体的用量是过量，以便部分的二异氰酸酯能够参与步骤(2)的聚合反应得到聚氨酯的主体结构。其中，所述加成反应和聚合反应都在聚氨酯催化剂的存在下进行，应当理解的是，步骤(2)的聚氨酯催化剂实际上来自于所述加成反应的产物中，也即步骤(1)加入聚氨酯催化剂后，步骤(2)可以不再加入催化剂。

其中，所述聚氨酯催化剂优选为三乙胺、N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺和N,N-二甲基苄胺中的至少一种。所述聚氨酯催化剂的用量可以在较宽范围内变动，优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述聚氨酯催化剂的用量为0.05-0.1重量％。

根据本发明，优选情况下，步骤(1)中，所述加成反应的条件包括：温度为-5℃至10℃，时间为20-60min。该加成反应并未采用任何溶剂。该过程可以在50-200rpm的搅拌下进行。

根据本发明，优选情况下，步骤(2)中，所述聚合反应的条件包括：温度为60-100℃，时间为2-6h。该聚合反应也并未采用任何溶剂。该过程可以在100-500rpm的搅拌下进行。

根据本发明，为了提高所述纤维定型剂的稳定性、耐老化、耐磨性，步骤(2)中还可以引入有稳定剂，所述稳定剂优选为2,6-二叔丁基酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,2H,3H)-三酮中的一种或多种。所述稳定剂的用量可以在较宽范围内变动，优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述稳定剂的含量为1-2.5重量％。

根据本发明，所述纤维定型剂除了含有上述带碳碳双键侧链的聚氨酯材料以下，还含有引发剂，以便能够引发带碳碳双键侧链的聚氨酯材料的碳碳双键交联聚合。其中，所述引发剂优选为过氧化-2-乙基叔丁酯、对孟烷-8-过氧化氢、过氧化苯甲酰、1,1-二甲基乙基-过氧化氢和叔丁基过氧异丙基中的一种或多种。这样的引发剂能够耐受较高的温度(例如100℃以上，120℃以上，小于150℃)，并在较高的温度下才会体现大部分引发活性，这样便可在需要对纤维进行粘结时通过加热至一定的温度才发送交联固化。所述引发剂的用量可以在较宽范围内变动，优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述引发剂的用量为2-5重量％。

根据本发明，在本发明的一种优选的实施方式中，所述纤维定型剂由带碳碳双键侧链的聚氨酯材料和引发剂组成。

本发明第二方面提供一种纤维定型剂的制备方法，该方法包括：

(1)在聚氨酯催化剂存在下，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应；

(2)在聚氨酯催化剂存在下，将所述加成反应的产物与含端羟基聚合物进行聚合反应；

(3)将聚合反应的产物与引发剂进行混合；

所述二异氰酸酯选自亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基烷烃二异氰酸酯、烷基苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种。

根据本发明，上述步骤(1)至(2)如上文中所描述的，步骤(3)将引发剂混入所述聚合反应的产物中，混合即可获得本发明所述的纤维定型剂，该混合过程可以在50-100rpm的搅拌下进行。其中，该方法中所涉及的材料和操作如上文中所描述的，本发明在此不再赘述。

本发明的第三方面提供一种纤维复合材料，其中，该纤维复合材料由纤维通过上述纤维定型剂或者上述方法制得的纤维定型剂的加热固化进行粘结而得。

由于本发明的纤维定型剂并不包括任何挥发分，例如水、有机溶剂等，从而所得的纤维复合材料更为环保，并且表面气泡瑕疵较少，粘结能力强。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例中，拉拔力参数通过GB/T 5210-2006方法测得；催化剂、稳定剂、引发剂原料为市面公司的常见市售品。

以下例子中：

1#含端羟基聚合物为购自南京钟山石化公司的DL-1000牌号的聚乙二醇，其数均分子量为1000。

2#含端羟基聚合物为购自天津石化三厂公司的MN-450牌号的聚乙二醇，其数均分子量为450。

3#含端羟基聚合物为购自南京钟山石化公司的DL-2000牌号的聚乙二醇，其数均分子量为2000。

定型剂固化产品的气味检测：采用PV_3900_2000检测法，裁取适当大小的样品，放置于容器中，分别在23℃、40℃的条件下存放24小时以及在80℃的条件下存放2小时，在对容器的气味进行嗅闻。

实施例1

本实施例用于说明本发明的纤维定型剂及其制备方法。

(1)将丙烯酸羟烷基酯类单体、二异氰酸酯和聚氨酯催化剂(种类和用量见表1所示)在冰浴条件(0℃)且60rpm下搅拌反应30min；

(2)将稳定剂和含端羟基聚合物(种类和用量见表1所示)加入到步骤(1)所得反应产物中，并在200rpm、80℃下反应4h；

(3)将引发剂加入到步骤(2)所得的产物中，并在80rpm下混合10min；由此得到凝胶状的纤维定型剂S1。

该纤维定型剂在150℃下固化20min后，气味检测无感受。

实施例2

本实施例用于说明本发明的纤维定型剂及其制备方法。

根据实施例1所述的方法，不同的是：

各个物料的种类和用量如表1所示的；

步骤(1)中，在5℃、80rpm下搅拌反应40min；

步骤(2)中，在300rpm、70℃下反应5h；由此得到凝胶状的纤维定型剂S2。

该纤维定型剂在150℃下固化20min后，气味检测无感受。

实施例3-5

本实施例用于说明本发明的纤维定型剂及其制备方法。

根据实施例1所述的方法，不同的是，采用的二异氰酸酯种类如表1所示的；由此得到凝胶状的纤维定型剂S3-S5。

该纤维定型剂在150℃下固化20min后，气味检测无感受。

实施例6-7

本实施例用于说明本发明的纤维定型剂及其制备方法。

根据实施例1所述的方法，不同的是，采用的带端羟基聚合物如表1所示；由此得到凝胶状的纤维定型剂S6-S7。

该纤维定型剂在150℃下固化20min后，气味检测无感受。

实施例8-9

本实施例用于说明本发明的纤维定型剂及其制备方法。

根据实施例1所述的方法，不同的是，各个物料的种类和用量如表1所示的，从而得到凝胶状的纤维定型剂S8-S9。

该纤维定型剂在150℃下固化20min后，气味检测无感受。

实施例10

本实施例用于说明本发明的纤维定型剂及其制备方法。

根据实施例1所述的方法，不同的是，采用等摩尔量的HDI代替IPDI；从而得到凝胶状的纤维定型剂S10。

该纤维定型剂在150℃下固化20min后，气味检测无感受。

对比例1

将57重量％环氧树脂(购自长春化学公司BE-501型号的环氧树脂，含有40重量％的甲苯有机溶剂)、38重量％的酚醛胺环氧固化剂(购自无锡市长干化工有限公司的T-31固化剂，其有效成分为70重量％)、3重量％的2,6-二叔丁基酚稳定剂和2重量％的DMP-30催化剂(即2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)进行混合，从而得到乳液状纤维定型剂DS1。

该纤维定型剂在150℃下固化20min后，气味检测有较强气味感受。

表1

注：二异氰酸酯中，两种二异氰酸酯的比例为摩尔比；HDI指的是六亚甲基二异氰酸酯，IPDI指的是异佛尔酮二异氰酸酯，MDI指的是二苯基甲烷二异氰酸酯，2,4-TDI指的是2,4-甲苯二异氰酸酯；催化剂、稳定剂和引发剂的计量以含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量为基准。

测试例

关于纤维复合材料的拉拔力测试：GB/T 5210-2006；结果如表2所示。

表2

定型剂	粘结力
		S1	4.68kg/cm<sup>2</sup>
S2	4.25kg/cm<sup>2</sup>
		S3	3.41kg/cm<sup>2</sup>
S4	2.78kg/cm<sup>2</sup>
		S5	3.54kg/cm<sup>2</sup>
S6	3.83kg/cm<sup>2</sup>
		S7	2.89kg/cm<sup>2</sup>
S8	3.92kg/cm<sup>2</sup>
		S9	4.02kg/cm<sup>2</sup>
S10	3.51kg/cm<sup>2</sup>
		DS1	4.61kg/cm<sup>2</sup>

通过表中的结果可以看出，本发明的纤维定型剂能够形成粘结能力较高的纤维复合材料，并且不含有任何挥发分；而传统环氧树脂形成的纤维定型剂(如DS1)，含有大量的有机溶剂，对环境不友好，并且不适用于闭模施工；综上所述，本发明所采用的实施方式，所得到产品性能为最佳，并且各方面优于传统工艺。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种纤维定型剂，其特征在于，该定型剂含有带碳碳双键侧链的聚氨酯材料和引发剂，其中，所述带碳碳双键侧链的聚氨酯材料由以下方法制得，该方法包括：

(1)在聚氨酯催化剂存在下，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应；

(2)在聚氨酯催化剂存在下，将所述加成反应的产物与含端羟基聚合物进行聚合反应，从而制得带碳碳双键侧链的聚氨酯材料；

其中，所述二异氰酸酯选自亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基烷烃二异氰酸酯、烷基苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的定型剂，其中，所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的重量比为100：20-120：5-100，优选为100：30-100：10-85，更优选为100：45-80：20-80，更进一步优选为100：50-80：25-50；

优选地，所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种，优选选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少两种；

优选地，所述丙烯酸羟烷基酯类单体为甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种；

优选地，所述含端羟基聚合物为羟基丙烯酸树脂、聚醚多元醇和聚酯多元醇中的至少一种；

优选地，所述聚氨酯催化剂为三乙胺、N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺和N,N-二甲基苄胺中的至少一种；

优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述聚氨酯催化剂的用量为0.05-0.1重量％。

3.根据权利要求1或2所述的定型剂，其中，步骤(1)中，所述加成反应的条件包括：温度为-5℃至10℃，时间为20-60min；

步骤(2)中，所述聚合反应的条件包括：温度为60-100℃，时间为2-6h。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的定型剂，其中，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述引发剂的含量为2-5重量％；

优选地，所述引发剂为过氧化-2-乙基叔丁酯、对孟烷-8-过氧化氢、过氧化苯甲酰、1,1-二甲基乙基-过氧化氢和叔丁基过氧异丙基中的一种或多种。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的定型剂，其中，步骤(2)中还引入有稳定剂，所述稳定剂为2,6-二叔丁基酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,2H,3H)-三酮中的一种或多种；

优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述稳定剂的含量为1-2.5重量％。

6.一种纤维定型剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：

(1)在聚氨酯催化剂存在下，将丙烯酸羟烷基酯类单体和二异氰酸酯进行加成反应；

(2)在聚氨酯催化剂存在下，将所述加成反应的产物与含端羟基聚合物进行聚合反应；

(3)将聚合反应的产物与引发剂进行混合；

所述二异氰酸酯选自亚烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基烷烃二异氰酸酯、烷基苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的重量比为100：20-120：5-100，优选为100：30-100：10-85，更优选为100：45-80：20-80，更进一步优选为100：50-80：25-50；

优选地，所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少一种，优选选自二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的至少两种；

优选地，所述丙烯酸羟烷基酯类单体为甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种；

优选地，所述含端羟基聚合物为羟基丙烯酸树脂、聚醚多元醇和聚酯多元醇中的至少一种；

优选地，所述聚氨酯催化剂为三乙胺、N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺和N,N-二甲基苄胺中的至少一种；

优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述聚氨酯催化剂的用量为0.05-0.1重量％。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，步骤(1)中，所述加成反应的条件包括：温度为-5℃至10℃，时间为20-60min；

优选地，步骤(2)中，所述聚合反应的条件包括：温度为60-100℃，时间为2-6h；

优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述引发剂的含量为2-5重量％；

优选地，所述引发剂为过氧化-2-乙基叔丁酯、对孟烷-8-过氧化氢、过氧化苯甲酰、1,1-二甲基乙基-过氧化氢和叔丁基过氧异丙基中的一种或多种。

9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中还引入有稳定剂，所述稳定剂为2,6-二叔丁基酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,2H,3H)-三酮中的一种或多种；

优选地，相对于所述含端羟基聚合物、二异氰酸酯和丙烯酸羟烷基酯类单体的总重量，所述稳定剂的含量为1-2.5重量％。

10.一种纤维复合材料，其中，该纤维复合材料由纤维通过权利要求1-5中任意一项所述的纤维定型剂或者权利要求6-9中任意一项所述的方法制得的纤维定型剂的加热固化进行粘结而得。