CN109715743A - 喷墨记录用水性油墨组合物以及图像形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种喷墨记录用水性油墨组合物以及图像形成方法，所述喷墨记录用水性油墨组合物包含色材、水、由下述式1或式2表示且ClogP值为0.5～3.5的有机溶剂d‑1、以及包含相对于树脂的总质量含有1质量％～20质量％的ClogP值大于上述有机溶剂d‑1的ClogP值且具有阴离子性基团的单体单元c‑1的树脂的树脂粒子，上述有机溶剂d‑1的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为0.5质量％～10质量％。

Description

喷墨记录用水性油墨组合物以及图像形成方法
技术领域
本发明涉及一种喷墨记录用水性油墨组合物以及图像形成方法。
背景技术
作为根据图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照片方式、热转印方式、喷墨方式等记录方法。
基于喷墨方式的图像记录方法(油墨喷墨记录方法)不需要印刷版，仅向图像形成部喷出油墨而在记录介质上直接进行图像形成，因此能够有效地使用油墨，且运行成本低廉。而且，油墨喷墨记录方法的印刷装置与以往的印刷机相比成本低，还能够小型化，且噪音少。油墨喷墨记录方法与其他图像记录方式相比具有各种优点。
在日本特开2016-011320号公报中记载有一种水性油墨，其特征在于，所述水性油墨为用于将油墨从喷墨方式的记录头喷出而在非吸水性记录介质上记录图像的油墨喷墨记录方法中使用的喷墨用的水性油墨，且至少含有颜料、树脂微粒、水以及水溶性溶剂，上述颜料的电动电位ζpig与上述树脂微粒的电动电位ζres之差的绝对值|Δζ|为0mV以上且20mV以下，构成上述树脂微粒的树脂的玻璃化转变点Tg超过30℃且小于80℃。
在日本特开2016-050267号公报中记载有一种树脂微粒分散体，其含有水性介质、在上述水性介质中通过高分子分散剂而分散的树脂微粒，上述高分子分散剂为具有来自于特定的苯并咪唑酮(benzimidazolinone)衍生物的构成单元P、来自于特定单体的构成单元A以及来自于特定单体的构成单元B的共聚物。
在日本特开2014-152205号公报中记载有一种喷墨用油墨，其特征在于，所述喷墨用油墨含有颜料、水、水溶性有机溶剂以及共聚合体，上述共聚合物为将12-甲基丙烯酰胺十二烷酸作为必需成分，且将其他芳香族系单体作为共聚成分的共聚物，初始pH为9～11，pH低于8.5时的粘度相对于初始粘度的增加率为30％以上。
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明的实施方式欲解决的课题在于提供一种喷出性、保存稳定性以及所获得的图像的画质优异的喷墨记录用水性油墨组合物以及使用了上述喷墨记录用水性油墨组合物的图像形成方法。
用于解决技术课题的手段
解决上述课题的方法包含以下方式。
＜1＞一种喷墨记录用水性油墨组合物，其包含：色材；水；有机溶剂d-1，由下述式1或式2表示，且ClogP值为0.5～3.5；以及树脂粒子，包含相对于树脂的总质量含有1质量％～20质量％的单体单元c-1的树脂，所述单体单元c-1具有阴离子性基团，且ClogP值大于上述有机溶剂d-1的ClogP值，上述有机溶剂d-1的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为0.5质量％～10质量％。
[化学式1]
在式1或式2中，R1分别独立地表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数4～9的直链状或支链状的烃基、或碳原子数6～10的芳基，n表示1～3的整数。
＜2＞根据＜1＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述单体单元c-1为由下述式3表示的单体单元。
[化学式2]
式3中，R3表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，X1表示2价的连结基团，Y1表示阴离子性基团，X1以及Y1中，离主链最远的原子从主链离开9原子～27原子。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述单体单元c-1为由下述式4或式5表示的单体单元。
[化学式3]
式4或式5中，R3表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，A1表示单键、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-，R4表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，L1表示碳原子数6～22的2价的连结基团，Y1表示阴离子性基团，L1以及Y1中，离主链最远的原子从主链离开9原子～27原子。
＜4＞根据＜3＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，上述式4或式5中的Y1为-C(＝O)OM、-S(＝O)2OM或-OP(＝O)(OM)2，M为质子、碱金属离子或铵离子。
＜5＞根据＜3＞或＜4＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述式4或式5中的Y1为-C(＝O)OM，M为质子、碱金属离子或铵离子。
＜6＞根据＜3＞～＜5＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述单体单元c-1为由上述式4表示的单体单元。
＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述树脂还含有单体单元c-2，所述单体单元c-2来自于具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物。
＜8＞根据＜7＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述单体单元c-2包含由下述式A～式E中的任一个式子表示的单体单元。
[化学式4]
式A～式E中，R11以及R12分别独立地表示甲基或氢原子，R13分别独立地表示直链状或支链状的碳原子数1～10的烷基，n为0～5的整数，L11表示单键或碳原子数1～18的可以具有环结构的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-、-C(＝O)-或将这些的2个以上连结而形成的2价的连结基团。
＜9＞根据＜8＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述单体单元c-2包含由上述式A表示的单体单元，由上述式A表示的单体单元的含量相对于上述树脂的总质量为5质量％～90质量％。
＜10＞根据＜8＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述单体单元c-2包含由上述式A表示的单体单元，由上述式A表示的单体单元的含量相对于上述树脂的总质量为10质量％～50质量％。
＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述树脂粒子的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为1质量％～10质量％。
＜12＞根据＜1＞～＜11＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述有机溶剂d-1的ClogP值为1.5～3.0。
＜13＞根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述有机溶剂d-1的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为1.0质量％～5.0质量％。
＜14＞根据＜1＞～＜13＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，所述喷墨记录用水性油墨组合物包含在20℃下的蒸气压为1.0Pa以上且上述有机溶剂d-1以外的有机溶剂即有机溶剂d-2。
＜15＞根据＜14＞所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，上述有机溶剂d-1与上述有机溶剂d-2的合计含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为10质量％～30质量％，上述有机溶剂d-1与上述有机溶剂d-2的含有质量比为有机溶剂d-1:有机溶剂d-2＝1:1～1:15。
＜16＞一种图像形成方法，其包含将＜1＞～＜15＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物通过喷墨法赋予到记录介质上来形成图像的工序。
＜17＞根据＜16＞所述的图像形成方法，其中，上述形成图像的工序为在低吸水性记录介质或非吸水性记录介质上将＜1＞～＜15＞中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物直接进行赋予来形成图像的工序。
发明效果
根据本发明的实施方式，提供一种喷出性、保存稳定性以及所获得的图像的画质优异的喷墨记录用水性油墨组合物以及使用了上述喷墨记录用水性油墨组合物的图像形成方法。
具体实施方式
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包含在内的范围。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸以及甲基丙烯酸的两个或任一个，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两个或任一个，“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺的两个或任一个。
在本说明书中，“质量％”与“重量％”的含义相同，“质量份”与“重量份”的含义相同。并且，本说明书中，2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本说明书中，关于由式表示的化合物中的基团的标记，在未标记有取代或未取代的情况下，当上述基团能够进一步具有取代基时，只要没有特别的限定，则不仅包含未取代的基团，还包含具有取代基的基团。例如，在式中，若有“R表示烷基、芳基或杂环基”的记载，则表示“R表示未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基、未取代杂环基或取代杂环基”。
在本说明书中，关于“工序”这一用语，不仅包含独立工序，即使是在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可以实现工序预期的目的，则也包含在本用语中。
(喷墨记录用水性油墨组合物)
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物(以下简单称作“油墨”。)包含：色材；水；有机溶剂d-1，由式1或式2表示，且ClogP值为0.5～3.5；以及树脂粒子，包含相对于树脂的总质量含有1质量％～20质量％的单体单元c-1的树脂，所述单体单元c-1具有阴离子性基团，且ClogP值大于所述有机溶剂d-1的ClogP值，
上述有机溶剂d-1的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为0.5质量％～10质量％。
本发明人等进行深入研究的结果发现，在日本特开2016-011320号公报中记载的油墨的喷出性以及保存稳定性差，由日本特开2016-050267号公报中记载的油墨以及日本特开2014-152205号公报中记载的油墨获得的图像的画质差。
因此，本发明人等进行深入研究的结果发现，本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物的喷出性、保存稳定性以及所获得的图像的画质优异。
获得这些效果的详细的作用机理尚不明确，但如下进行推测。
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物包含：有机溶剂d-1，由式1或式2表示，且ClogP值为0.5～3.5；以及树脂粒子，包含相对于树脂的总质量含有1质量％～20质量％的单体单元c-1的树脂，所述单体单元c-1具有阴离子性基团，且ClogP值大于上述有机溶剂d-1的ClogP值。
ClogP值是表示其越大则疏水性越高的值。
认为通过上述有机溶剂d-1为由式1或式2表示的结构以及有机溶剂的ClogP值为0.5以上，从而油墨的表面张力被抑制为较低，着落干涉被抑制，由此所获得的图像的画质优异。
认为通过树脂粒子中所含的树脂所包含的单体单元c-1的ClogP值大于有机溶剂d-1的ClogP值，且有机溶剂d-1的ClogP值为3.0以下，从而树脂粒子难以在水或有机溶剂中溶胀，因此树脂粒子的分散性提高，可获得喷出性以及保存稳定性优异的油墨。
认为尤其在油墨喷墨记录装置的喷嘴表面，油墨中的水挥发，溶剂的比例增加。
推测本公开所涉及的树脂粒子中所含的树脂所包含的单体单元c-1的ClogP值大于有机溶剂d-1的ClogP值，因此即使如上述那样油墨中的溶剂的比例增加时，通过溶剂而树脂粒子的溶胀、被膜化被抑制，喷出性优异。
以下，关于本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物中所含的各成分进行记载。
＜色材＞
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物含有色材。
作为色材，能够没有限定地使用公知的染料、颜料等。其中，从油墨的着色性的观点来看，优选为在水中几乎不溶或难溶的色材。具体而言，例如能够举出各种颜料、分散染料、油溶性染料、形成J缔合物的色素等，更优选为颜料。
在本公开中，也能够将水不溶性的颜料本身或由后述的分散剂进行了表面处理的颜料本身作为色材。
作为在本公开中使用的颜料，其种类没有特别的限定，能够使用以往公知的有机以及无机颜料。例如可举出偶氮色淀、偶氮颜料、酞菁颜料、二萘嵌苯以及紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二恶嗪颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料、碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、昼光荧光颜料等有机颜料、氧化钛、氧化铁系、碳黑系等无机颜料。并且，即使为未记载于比色指数的颜料，只要能够分散于水相，则均能够使用。而且，也能够使用对上述颜料以表面活性剂或高分子分散剂等进行了表面处理的颜料、或接枝碳等。在上述颜料中，尤其优选使用偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、碳黑系颜料。
＜水＞
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物含有水。
水的量没有特别的限定，优选水的含量相对于油墨的总质量为10质量％～99质量％，更优选为30质量％～80质量％，进一步优选为50质量％～70质量％。
＜有机溶剂d-1＞
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物由下述式1或式2表示，且含有ClogP值为0.5～3.5的有机溶剂d-1。
〔式1或式2〕
[化学式5]
在式1或式2中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数4～9的直链状或支链状的烃基、或碳原子数6～10的芳基，n表示1～3的整数。
式1中，从降低油墨的表面张力的观点来看，R1优选氢原子。
式1中，从ClogP值设为0.5～3.5的观点来看，R2优选碳原子数4～9的直链状或支链状的烃基，更优选碳原子数6～8的直链状或支链状的烃基。
作为R2中的芳基，优选苯基或萘基，更优选苯基。
式1中，从降低油墨的表面张力的观点来看，n优选为1或2，更优选为1。
关于有机溶剂d-1，从画质的观点来看，优选由式1表示的化合物，从油墨保存稳定性的观点来看，优选由式2表示的化合物。
〔ClogP值〕
有机溶剂d-1的ClogP值为0.5～3.5，从所获得的印刷物的画质的观点来看，优选为1.0以上，更优选为1.5以上。并且，从油墨保存稳定性的观点来看，优选为3.0以下，更优选为2.7以下。
在本公开中，有机溶剂d-1的ClogP值使用ChemBioDrawUltra 13.0来计算。
〔有机溶剂d-1的含量〕
有机溶剂d-1的含量相对于油墨的总质量为0.5质量％～10质量％，从画质的观点来看，优选为1.0质量％以上，从油墨保存稳定性的观点来看，更优选为5.0质量％以下。
〔有机溶剂d-1的具体例〕
作为有机溶剂d-1，例如可举出乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚、乙二醇单庚醚、乙二醇单辛醚、乙二醇单壬醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二乙二醇单己醚、二乙二醇单庚醚、二乙二醇单辛醚、二乙二醇单壬醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单戊醚、三乙二醇单己醚、三乙二醇单庚醚、三乙二醇单辛醚、三乙二醇单壬醚、三乙二醇单-2-乙基己基醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单戊醚、丙二醇单己醚、丙二醇单庚醚、丙二醇单辛醚、丙二醇单-2-乙基己基醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚、二丙二醇单己醚、二丙二醇单庚醚、二丙二醇单辛醚、二丙二醇单-2-乙基己基醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单戊醚、三丙二醇单己醚、三丙二醇单庚醚、三丙二醇单辛醚、三丙二醇单-2-乙基己基醚、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇等，优选地可举出乙二醇单己醚、二乙二醇单己醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、1,2-辛二醇。
＜树脂粒子＞
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物包含树脂粒子，所述树脂粒子包含相对于树脂的总质量含有1质量％～20质量％的单体单元c-1的树脂，所述单体单元c-1具有阴离子性基团，且ClogP值大于上述有机溶剂d-1的ClogP值。
上述树脂粒子为包含树脂的树脂粒子，虽然也可以包含除树脂以外的芯剂等，但优选为仅由树脂构成的树脂粒子。
认为树脂粒子在油墨中的稳定性在构成树脂的单体单元中尤其与具有阴离子性基团的单体单元有较大的关系。因此推测，具有阴离子性基团的单体单元的ClogP值对于树脂粒子的分散性尤其重要，对油墨的喷出性、保存稳定性以及所获得的图像的画质有较大的影响。
〔单体单元c-1〕
-ClogP值-
单体单元c-1的ClogP值大于有机溶剂d-1的ClogP值。
在本公开中，单体单元c-1的ClogP值作为聚合物中的结构性ClogP值而使用ChemBioDrawUltra 13.0进行计算。
在上述计算中，阴离子性基团的相对离子作为H+来计算。
从油墨的喷出性以及保存稳定性的观点来看，有机溶剂d-1的ClogP值与单体单元c-1的ClogP值之差((有机溶剂d-1的ClogP值)-(单体单元c-1的ClogP值))优选为0.2以上，更优选为0.8以上，进一步优选为1.5以上。
-阴离子性基团-
在本公开中，阴离子性基团是指在油墨组合物中形成阴离子的基团。
作为单体单元c-1中所含的阴离子性基团，可举出磺酸基、磷酸基、膦酸基、羧基等，从疏水性高，且油墨的喷出性以及保存稳定性更加优异的观点来看，优选羧基。
另外，上述阴离子性基团可以形成盐，也可以形成季铵盐、碱金属盐、碱土类金属盐等。
-单体单元c-1的含量-
单体单元c-1的含量相对于树脂的总质量为1质量％～20质量％，从油墨的喷出性的观点来看，优选为1.5质量％～18质量％，更优选为2质量％～12质量％。
在本公开中使用的树脂粒子可以仅含有1种单体单元c-1，也可以含有2种以上单体单元c-1。当在本公开中使用的树脂粒子含有2种以上的单体单元c-1时，上述含量是指2种以上的单体单元c-1的合计含量。
-通过式3表示的单体单元-
上述单体单元c-1优选为由下述式3表示的单体单元。
[化学式6]
式3中，R3表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，X1表示2价的连结基团，Y1表示阴离子性基团，X1以及Y1中，离主链最远的原子从主链离开9原子～27原子。
式3中，优选R3为氢原子或甲基。
式3中，X1优选为-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、亚烷基、亚芳基或由这些的键表示的基团，更优选为-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、碳原子数6～22的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基或由这些的键表示的基团。
当X1包含-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-时，优选式3中的R3所键合的碳原子与-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-中的碳原子(除了R4中所含的碳原子以外)直接键合。
R4表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。
式3中，Y1优选为-C(＝O)OM、-S(＝O)2OM或-OP(＝O)(OM)2，更优选为-C(＝O)OM。
上述M表示质子、碱金属离子或铵离子。M可以键合也可以解离。
式3中，X1以及Y1中，优选离主链最远的原子从主链离开10原子～23原子，更优选从主链离开12原子～20原子。
-由式4或式5表示的单体单元-
上述单体单元c-1优选为由下述式4或式5表示的单体单元，更优选为由式4表示的单体单元。
[化学式7]
式4或式5中，R3表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，A1表示单键、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-，R4表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，L1表示碳原子数6～22的2价的连结基团，Y1表示阴离子性基团，L1以及Y1中，离主链最远的原子从主链离开9原子～27原子。
式4或式5中，R3与上述式3中的R3的含义相同，优选方式也相同。
式4中，A1优选为-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-。
式5中，A1优选为单键。
式4或式5中，-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-的键合方向没有特别的限定，优选为-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-中的碳原子与式4或式5中的R3所键合的碳原子直接键合的方向。
R4优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。
式4中，L1优选表示碳原子数6～22的亚烷基。该亚烷基可为直链也可以具有支链，从喷出稳定性和树脂粒子的稳定性的观点来看，优选为直链。L1优选为碳原子数8～22、更优选为碳原子数8～16、进一步优选为碳原子数10～12的亚烷基。
式5中，L1优选为碳原子数6～20的2价的连结基团。该2价的连结基团没有特别的限定，从合成适性的观点来看，优选-C(＝O)NR4-(CH2)n-或-C(＝O)O-(CH2)n-，进一步优选-C(＝O)NR4-(CH2)n-。在此，R4为氢原子或碳原子数1～4的烷基，优选为氢原子。并且，n为5～18的整数，优选7～15，进一步优选10～12。
式4或式5中，Y1优选为-C(＝O)OM、-S(＝O)2OM或-OP(＝O)(OM)2，更优选为-C(＝O)OM。
上述M表示质子、碱金属离子或铵离子。M可以键合也可以解离。
式4或式5中，L1以及Y1中，优选离主链最远的原子从主链离开10原子～23原子，更优选从主链离开12原子～20原子。
以下示出单体单元c-1的优选的具体例，但并不限定于此。在下述具体例中，n表示反复次数，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。
[化学式8]
〔单体单元c-2〕
上述树脂优选还含有来自于具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物的单体单元c-2(以下简单称作“单体单元c-2”。)。
-芳香环结构或脂环式结构-
作为单体单元c-2中所含的芳香环结构或脂环式结构，可举出苯环、萘环、蒽环以及碳原子数5～20的脂肪族烃环，优选为苯环以及碳原子数6～10的脂肪族烃环。
这些芳香环结构或脂环式结构可以在环结构上具有取代基。
-具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物-
作为构成单体单元c-2的单体即具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物，优选在化合物末端具有烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物，更优选可以具有取代基的苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯化合物或(甲基)丙烯酰胺化合物，进一步优选可以具有取代基的苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为上述烯属不饱和化合物，可举出苯乙烯、苄基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯等。
-单体单元c-2的含量-
从油墨喷出性的观点来看，优选单体单元c-2的含量相对于树脂的总质量为5质量％～90质量％，更优选为10质量％～50质量％。
在本公开中使用的树脂粒子可以仅含有1种单体单元c-2，也可以含有2种以上单体单元c-2。当在本公开中使用的树脂粒子含有2种以上的单体单元c-2时，上述含量是指2种以上的单体单元c-2的合计含量。
-由式A～式E中的任一式表示的单体单元-
从所获得的图像的耐擦性的观点来看，单体单元c-2优选包含由下述式A～式E中的任一式表示的单体单元，从油墨的喷出性的观点来看，更优选包含由下述式A表示的单体单元。
[化学式9]
式A～式E中，R11以及R12分别独立地表示甲基或氢原子，R13分别独立地表示直链状或支链状的碳原子数1～10的烷基，n为0～5的整数，L11表示单键或碳原子数1～18的可以具有环结构的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-、-C(＝O)-或将这些的2个以上键合而形成的2价的连结基团。
式A中，R11优选为氢原子。
式B～式E中，R12优选为甲基。
式A～式C中，R13优选分别独立地为直链状或支链状的碳原子数1～4的烷基，更优选为甲基或乙基。
式A～式C中，n优选为0～2的整数，更优选为0或1，进一步优选为0。
式B中，L11优选在和与式B中所记载的羰基键合的碳原子的键合部位至少包含-O-或-NH-的2价的连结基团，更优选在和与上述羰基键合的碳原子的键合部位至少包含-O-或-NH-且包含碳原子数1～18的可以具有环结构的直链状或支链状的亚烷基的2价的连结基团，进一步优选-OCH2-或-NHCH2-，尤其优选-OCH2-。
式C～式E中，L11优选在和与式C～式E中所记载的羰基键合的碳原子的键合部位至少包含-O-或-NH-的2价的连结基团，更优选-O-或-NH-，进一步优选-O-。
由式A表示的单体单元优选为来自于苯乙烯的单体单元。
由式B表示的单体单元优选为来自于苄基(甲基)丙烯酸酯的单体单元。
由式C表示的单体单元优选为来自于环己(甲基)丙烯酸酯的单体单元。
由式D表示的单体单元优选为来自于异冰片基(甲基)丙烯酸酯的单体单元。
由式E表示的单体单元优选为来自于二环戊基(甲基)丙烯酸酯的单体单元。
-由式A表示的单体单元的含量-
从所获得的图像的耐擦性的观点来看，优选由式A表示的单体单元的含量相对于树脂的总质量为1质量％～20质量％，从油墨的喷出性的观点来看，优选为5质量％～90质量％，更优选为10质量％～50质量％。
〔其他单体单元c-3〕
上述树脂可以含有除上述单体单元c-1以及单体单元c-2以外的其他单体单元c-3(以下也简单称作“单体单元c-3”。)。
单体单元c-3没有特别的限定，优选为来自于(甲基)丙烯酰胺化合物或(甲基)丙烯酸酯化合物的单体单元，更优选为来自于(甲基)丙烯酸酯化合物的单体单元。
并且，单体单元c-3优选不包含阴离子性基团。
单体单元c-3优选为烷基的碳原子数为1～10的烷基(甲基)丙烯酸酯化合物。上述烷基可为直链状也可为支链状，也可以具有环状结构。
-单体单元c-3的含量-
从喷出性以及耐擦性的观点来看，优选单体单元c-3的含量相对于树脂的总质量为0质量％～90质量％，更优选为0质量％～70质量％。
在本公开中使用的树脂粒子可以仅含有1种单体单元c-3，也可以含有2种以上的单体单元c-3。当在本公开中使用的树脂粒子含有2种以上的单体单元c-3时，上述含量是指2种以上的单体单元c-3的合计含量。
〔树脂的特性〕
-阴离子性基团的量-
从树脂粒子的分散性的观点来看，优选上述树脂中的阴离子性基团的含量相对于树脂的总质量为0.05mmol/g～0.7mmol/g，更优选为0.1mmol/g～0.4mmol/g。
-树脂的重量平均分子量-
上述树脂的重量平均分子量(Mw)优选为10,000～1,000,000，更优选为20,000～500,000。
在本公开中，重量平均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)来测量。GPC中，使用HLC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制)，作为色谱柱使用TSKgeL SuperHZM-H、TSKgeLSuperHZ4000、TSKgel SuperHZ2000(均为TOSOH CORPORATION制的商品名)且将3个串联连接，且作为洗脱液使用THF(四氢呋喃)。并且，作为条件，将试样浓度设为0.45质量％、将流速设为0.35ml/min、将样品注入量设为10μl、将测量温度设为40℃，并使用差示折射率检测器进行。并且，关于校准曲线，由TOSOH CORPORATION制“标准试样TSK standard，polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙基苯”的8个样品制成。
-树脂的玻璃化转变温度-
从所获得的图像的耐擦性的观点来看，上述树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选30℃～120℃，更优选50℃～100℃，进一步优选70℃～100℃。
作为上述玻璃化转变温度(Tg)，适用通过实际测量而获得的测量Tg。
具体而言，作为测量Tg，是指使用SII Nano Technology Inc.制的差示扫描量热仪(DSC)EXSTAR6220按通常的测量条件测量的值。其中，当因材料的分解等而难以进行测量时，适用由下述计算式算出的计算Tg。计算Tg为由下述式(1)计算出的值。
1/Tg＝Σ(Xi/Tgi)……(1)
在此，成为计算对象的聚合物设为由i＝1至n的n种单体成分共聚而成。Xi为第i个单体的质量分率(ΣXi＝1),Tgi为第i个单体的均聚物的玻璃化转变温度(绝对温度)。其中，Σ取i＝1至n的和。另外，各单体的均聚物玻璃化转变温度的值(Tgi)采用PolymerHandbook(3rd Edition)(J.Brandrup，E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))的值。
〔树脂粒子的粒径〕
从油墨的喷出性的观点来看，在本公开中使用的树脂粒子的体积平均粒径优选为1nm～200nm，更优选为5nm～100nm，最优选为10nm～50nm。
体积平均粒径采用通过使用了光散射的粒度分布测量装置(例如Nikkiso Co.,Ltd.制的MICROTRAC UPA(注册商标)EX150)测量。
〔树脂粒子的制造方法〕
上述树脂粒子没有特别的限定，优选通过乳化聚合法来制备。乳化聚合法为通过使在水性介质(例如水)中添加单体、聚合引发剂、乳化剂及根据需要而添加链转移剂等而制备的乳化物聚合来制备树脂粒子的方法。将乳化聚合法适用于树脂粒子的制备中时，形成上述单体单元c-1的单体发挥乳化剂的功能。因此，除了形成单体单元c-1的单体以外无需另外混合乳化剂，但在不降低制备油墨时的喷出性以及画质的范围内也可以另外添加已知的乳化剂。
-聚合引发剂-
上述聚合引发剂没有特别的限定，能够使用无机过硫酸盐(例如过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等)、偶氮系引发剂(例如2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]等)、有机过氧化物(例如过氧化特戊酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢等)等、或这些的盐。这些能够单独使用或组合2种以上来使用。
其中，优选使用偶氮系引发剂或有机过酸化物。
作为在本公开中使用的聚合引发剂的使用量，相对于单体成分的总质量优选为0.01质量％～2质量％，更优选为0.2质量％～1质量％。
-链转移剂-
作为上述链转移剂，能够使用四卤化碳、苯乙烯类的二聚体、(甲基)丙烯酸酸酯类的二聚体、硫醇类、硫醚类等公知的化合物。其中，能够优选地使用在日本特开平5-017510号公报中记载的苯乙烯类的二聚体或硫醇类。
在本公开中使用的树脂粒子优选在本公开所涉及的油墨中分散。
在本公开中使用的树脂粒子优选为自分散性树脂粒子。
在此，自分散性树脂粒子是指由在不存在表面活性剂而通过转相乳化法来设为分散状态的情况下，能够通过树脂本身所具有的官能团(尤其是酸性基或其盐等亲水性基团)在水性介质中成为分散状态的水不溶性树脂构成的树脂粒子。
在此，所谓分散状态，是包括在水性介质中水不溶性树脂以液态分散的乳化状态(乳剂)、以及在水性介质中水不溶性树脂以固态分散的分散状态(悬浮液)的两种状态。
并且，“水不溶性”是指相对于25℃的水100质量份的溶解量为5.0质量份以下。
本公开中所使用的树脂粒子并非发挥颜料的分散剂的功能，因此在粒子的内部不包含颜料。
〔树脂粒子的含量〕
从油墨的保存稳定性以及所获得的图像的耐擦性的观点来看，在本公开中使用的树脂粒子的含量相对于油墨的总质量优选为1质量％～20质量％，更优选为1质量％～10质量％，进一步优选为2质量％～10质量％。
〔树脂粒子中所包含的树脂的具体例〕
以下示出在本公开中使用的树脂粒子中所包含的树脂的具体例，但本公开并不限定于此。在本公开中使用的树脂粒子优选为由这些树脂构成的树脂粒子。下述具体例中，n表示反复次数，质量％的记载表示各单体单元的含有质量％，Mw栏的数值表示重量平均分子量。
[表1]
[表2]
[表3]
＜有机溶剂d-2＞
从油墨的干燥性的观点来看，优选本公开所涉及的油墨在20℃下的蒸气压为1.0Pa以上，且包含作为除上述有机溶剂d-1以外的有机溶剂的有机溶剂d-2(以下简单称作“有机溶剂d-2”。)。
有机溶剂d-2为除有机溶剂d-1以外的有机溶剂。
在本公开中，设为即使20℃下的蒸气压为1.0Pa以上，相当于有机溶剂d-1的有机溶剂也不相当于有机溶剂d-2。
〔20℃下的蒸气压〕
有机溶剂d-2的20℃下的蒸气压优选为1.0Pa以上，更优选为2.0Pa以上，进一步优选为10Pa以上。
有机溶剂d-2的20℃下的蒸气压通过公知的方法来测量，例如能够通过静止法来求出蒸气压。基于静止法的蒸气压测量为直接或间接地测量与试样的固体处于平衡的蒸气的压力的方法，根据OECD指南104来测量。
〔ClogP值〕
从喷出性的观点来看，优选有机溶剂d-2的ClogP值小于单体单元c-1的ClogP值。
并且，有机溶剂d-2的ClogP值优选为-3.0～0，更优选为-2.0～0。
有机溶剂d-2的ClogP值通过上述方法来计算。
〔有机溶剂d-2的含量〕
从油墨的喷出性以及干燥性的观点来看，有机溶剂d-2的含量相对于油墨的总质量优选为1质量％～30质量％，更优选为5质量％～25质量％，进一步优选为10质量％～20质量％。
并且，从油墨的喷出性以及干燥性的观点来看，上述有机溶剂d-1和上述有机溶剂d-2的合计含量相对于油墨的总质量优选为6质量％～40质量％，更优选为10质量％～30质量％，进一步优选为15质量％～25质量％。
并且，从油墨的喷出性以及干燥性的观点来看，上述有机溶剂d-1与上述有机溶剂d-2的含有质量比优选为有机溶剂d-1:有机溶剂d-2＝1:1～1:15，更优选为1:2～1:10，进一步优选为1:3～1:8。
〔有机溶剂d-2的具体例〕
作为有机溶剂d-2，可举出二乙二醇(20℃下的蒸气压：2.7Pa、ClogP值：-1.30)、二丙二醇(20℃下的蒸气压：1.3Pa、ClogP值：-0.69)、丙二醇(20℃下的蒸气压：10.6Pa、ClogP值：-1.06)以及、1,2-丁二醇(20℃下的蒸气压：2.7Pa、ClogP值：-0.53)等，从油墨的干燥性的观点来看，优选丙二醇。
＜其他成分＞
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物也可以包含其他成分。
作为其他成分，例如可举出分散剂或表面活性剂。
〔分散剂〕
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物在作为色材而含有颜料时，优选颜料通过分散剂被分散。
例如在制备油墨时，也优选事先制备颜料通过分散剂分散于水或包含水和有机溶剂的水性介质中的颜料分散液，并将其用作油墨的原料。
作为颜料的分散剂，可为聚合物分散剂或低分子表面活性剂型分散剂中的任一种。并且，聚合物分散剂可以是水溶性分散剂或非水溶性分散剂中的任一种。
关于低分子表面活性剂型分散剂，例如能够使用在日本特开2011-178029号公报的0047～0052段中记载的公知的低分子表面活性剂型分散剂。
作为聚合物分散剂中的水溶性分散剂，可列举亲水性高分子化合物。例如，在天然的亲水性高分子化合物中，可举出阿拉伯胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、刺槐豆胶、阿拉伯半乳聚糖、果胶、榅桲种子淀粉等植物性高分子、藻酸、角叉菜胶、琼胶等海藻系高分子、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原等动物系高分子、咕吨胶、葡聚糖等微生物系高分子等。
并且，作为将天然物修饰成原料的亲水性高分子化合物，可列举甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素系高分子；淀粉乙醇酸钠、淀粉磷酸钠酯等淀粉系高分子；藻酸钠、藻酸丙二醇酯等海藻系高分子等。
另外，作为合成系的亲水性高分子化合物，可列举：聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲醚等乙烯基系高分子、非交联聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其碱金属盐、水溶性苯乙烯丙烯酸树脂等丙烯酸系树脂、水溶性苯乙烯马来酸树脂、水溶性乙烯基萘丙烯酸树脂、水溶性乙烯基萘马来酸树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、β-萘磺酸盐甲醛缩合物的碱金属盐、在侧链具有季铵或氨基等阳离子性官能团的盐的高分子化合物、虫胶等天然高分子化合物等。
在这些之中，优选如丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯丙烯酸的均聚物或与其他具有亲水基团的单体的共聚物等那样导入有羧基的水溶性分散剂作为亲水性高分子化合物是优选的。
作为聚合物分散剂中的非水溶性分散剂，能够使用具有疏水性部和亲水性部两者的聚合物。例如可举出苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物等。
聚合物分散剂的重量平均分子量优选3,000以上且100,000以下，更优选为5,000以上且50,000以下，进一步优选为5,000以上且40,000以下，尤其优选为10,000以上且40,000以下。
作为颜料(p)与分散剂(s)的混合质量比(p:s)，优选为1:0.06～1:3的范围，更优选为1:0.125～1:2的范围，进一步优选为1:0.125～1:1.5。
〔表面活性剂〕
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物根据需要能够包含表面活性剂。表面活性剂用作表面张力调节剂。
作为表面张力调节剂，能够有效地使用在分子内组合具有亲水部和疏水部的结构的化合物等，能够使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、及甜菜碱系表面活性剂中的任一个。而且，也可以将上述分散剂(高分子分散剂)用作表面活性剂。
在本公开中，从抑制油墨的喷射干涉的观点来看，优选非离子性表面活性剂，其中更优选乙炔二醇衍生物。
当油墨组合物中含有表面活性剂(表面张力调节剂)时，表面活性剂从利用喷墨法良好地喷出油墨组合物的观点来看，优选含有能够将油墨组合物的表面张力调节为20mN/m～60mN/m的范围的量，从表面张力方面来看更优选为20mN/m～45mN/m，进一步优选为25mN/m～40mN/m。
油墨的表面张力使用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(KyowaInterface Science Co.,Ltd.制)在25℃的温度下进行测量。
作为油墨组合物中的表面活性剂的具体的量，除了优选为成为上述表面张力的范围以外没有特别的限定，优选为0.1质量％以上，更优选为0.1质量％～10质量％，进一步优选为0.1质量％～3质量％。
〔其他成分〕
本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物可以还含有紫外线吸收剂、防褪色剂、防霉剂、pH调节剂、防锈剂、抗氧化剂、乳化稳定剂、防腐剂、消泡剂、粘度调节剂、分散稳定剂、螯合剂、固体湿润剂等公知的添加剂。
作为这些公知的添加剂，只要为在水性油墨领域中公知的添加剂则能够没有特别的限定地使用。
＜油墨的物性＞
〔粘度〕
本公开所涉及的油墨的30℃下的粘度优选为1.2mPa·s以上且15.0mPa·s以下，更优选为2.0mPa·s以上且13.0mPa·s以下，进一步优选为2.5mPa·s以上且10.0mPa·s以下。
油墨的粘度使用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD制)在30℃的温度下进行测量。
〔pH〕
从油墨的保存稳定性的观点来看，本公开所涉及的油墨的pH优选在25℃下的pH为6.0～11.0，更优选为7.0～10.0，进一步优选为7.0～9.0。
油墨的pH在25℃环境下利用pH仪WM-50EG(DKK-TOA CORPORATION制)进行测量。
(图像形成方法)
本公开所涉及的图像形成方法包含将本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物通过喷墨法赋予到记录介质上来形成图像的工序。
并且，根据需要，本公开所涉及的图像形成方法可以进一步具有将赋予到记录介质的油墨组合物中的水或有机溶剂d-1等有机溶剂进行干燥去除的工序(以下也称作“油墨干燥工序”。)或将油墨中所含的树脂粒子进行熔融定影的工序(以下也称作“热定影工序”。)等其他工序。
形成上述图像的工序优选为在低吸水性记录介质或非吸水性记录介质上直接赋予本公开所涉及的喷墨记录用水性油墨组合物来形成图像的工序。
在低吸水性记录介质或非吸水性记录介质上直接赋予油墨表示被赋予的油墨与低吸水性记录介质或非吸水性记录介质直接接触。
例如，当事先进行了以油墨中所含的树脂粒子等成分的凝聚为目的的在基于水性油墨的图像形成方法的领域中公知的处理液的赋予时，油墨不与上述低吸水性记录介质或上述非吸水性记录介质直接接触。
作为上述公知的处理液，例如可举出在日本特开2012-040778号公报中所记载的处理液。
并且，本公开所涉及的图像形成方法优选在油墨赋予工序之后不赋予上述公知的处理液。
即本公开所涉及的图像形成方法优选不包含赋予上述公知的处理液的工序。
已知在使用以往的水性油墨的喷墨法中，尤其在作为记录介质而使用低吸水性记录介质或非吸水性记录介质时，例如使用预涂液或顶涂液等使喷出到记录介质上的油墨中的成分凝聚，从而抑制油墨的扩散来提高画质的方法。
然而，当使用本公开所涉及的油墨时，所获得的图像的画质优异，因此即使不使用上述预涂液或顶涂液等而在低吸水性记录介质或非吸水性记录介质上形成图像时也可获得画质优异的图像。
＜油墨赋予工序＞
〔记录介质〕
作为在本公开所涉及的图像形成方法中使用的记录介质没有特别的限定，例如能够使用通常的在胶版印刷等中使用的所谓的涂布纸。涂布纸为在以纤维素为主体的通常未进行表面处理的优质纸或中等纸等的表面上涂布涂布材料来设置涂层的纸。
涂布纸能够购买一般的市售品来使用。例如能够使用普通印刷用涂布纸，具体而言，能够举出OJI PAPER CO.,LTD.制的“OK TOP COAT+”、Nippon Paper Industries Co.,Ltd.制的“AURORA COAT”、“U-LITE”等铜版纸(coated paper)(A2、B2)、以及MitsubishiPaper Mills Limited制的“TOKUBISHI铜版纸”等铜版纸(art paper)(A1)等。
在本公开所涉及的图像形成方法中能够使用低吸水性记录介质或非吸水性记录介质。
在本公开中，低吸水性记录介质是指水的吸收系数Ka为0.05mL/m2·ms1/2～0.5mL/m2·ms1/2，优选为0.1mL/m2·ms1/2～0.4mL/m2·ms1/2，更优选为0.2mL/m2·ms1/2～0.3mL/m2·ms1/2。
并且，非吸水性记录介质是指水的吸收系数Ka小于0.05mL/m2·ms1/2。
水的吸收系数Ka与在JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.51:2000(发行：JapanTechnical Association of the Pulp and Paper Industry)中记载的吸收系数的含义相同，具体而言，吸收系数Ka使用自动扫描吸液计KM500Win(KUMAGAI RIKI KOGYO Co.,Ltd.制)，由接触时间100ms与接触时间900ms的水的转换量之差来计算出。
作为非吸收性记录介质优选树脂基材。作为树脂基材，例如可举出将热塑性树脂成型为片状的基材。
上述树脂基材优选包含聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚乙烯或聚酰亚胺。
树脂基材可为透明的树脂基材，也可为着色的树脂基材，也可以至少在一部分进行了金属蒸镀处理等。
本公开所涉及的树脂基材的形状没有特别的限定，优选为片状的树脂基材，从印刷物的生产率的观点来看，更优选为能够通过卷取片状的树脂基材来形成卷的树脂基材。
〔油墨赋予工序〕
在油墨赋予工序中，将本公开所涉及的油墨通过喷墨法来赋予到记录介质。在本工序中，能够在记录介质上选择性地赋予油墨组合物，能够形成所希望的可见图像。另外，关于油墨组合物的详细内容以及优选方式等油墨组合物的细节，如在与油墨组合物相关的说明中已叙述。
基于喷墨法的图像形成通过提供能量在所希望的记录介质上喷出已述的油墨组合物来形成图像。另外，作为在本公开中优选使用的喷墨法，能够使用在日本特开2003-306623号公报的0093～0105段中记载的方法。
喷墨方式并没有特别的限定，例如可以为利用静电诱导力使油墨喷出的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需方式(压力脉冲方式)、将电气信号变更为声束来照射油墨，并利用放射压来使油墨喷出的声学喷墨方式、及对油墨进行加热而形成气泡，并利用所产生的压力的热喷墨(Babble Jet(注册商标))方式等任一公知的方式。作为喷墨法，尤其能够有效地利用日本特开昭54-059936号公报中记载的方法，即受到热能作用的油墨产生急剧的体积变化，通过基于该状态变化的作用力使油墨从喷嘴喷出的喷墨法。
另外，喷墨方式包括将被称作照片油墨(photo ink)的浓度低的油墨以小体积多次射出的方式、使用实际上色相相同而浓度不同的多种油墨来改善画质的方式或使用无色透明的油墨的方式。
作为喷墨头，有使用短尺寸的串行喷头，使头向记录介质的宽度方向扫描的同时进行记录的往返方式和使用对应于记录介质的1个边的整个区域排列有记录元件的线型喷头的线型方式。在线型方式中，通过在与记录元件的排列方向交叉的方向上扫描记录介质，能够在记录介质的整个面上进行图像记录，不需要扫描短尺寸头的滑架等传送系统。而且，不需要对滑架的移动和记录介质的复杂的扫描控制，仅移动记录介质，因此与往返方式相比能够实现记录速度的高速化。本公开所涉及的图像形成方法能够应用于这些中的任一个，通常在应用于不进行假喷射的线型方式时，喷出精确度以及图像的耐磨性的提高效果大。
作为从喷墨头喷出的油墨的喷出量，从获得高精细的图像的观点来看，优选1pl以上且10pl(皮升)以下，更优选1.5pl以上且6pl以下。并且，从改善图像的不均以及连续灰度连接的观点来看，组合不同的喷出量来喷出也是有效的，在这种情况下也能够优选地使用本公开所涉及的图像形成方法。
＜油墨干燥工序＞
在本公开所涉及的图像形成方法中，根据需要可以包含油墨干燥工序。在油墨干燥工序中，只要能够去除水以及有机溶剂d-1等有机溶剂的至少一部分则没有特别的限定，能够使用通常所使用的方法。
＜热定影工序＞
本公开所涉及的图像形成方法可以在油墨赋予工序后包含热定影工序。通过热定影工序能够进行记录介质上的图像的定影，更加提高图像相对于擦拭的耐性。作为热定影工序，例如能够采用在日本特开2010-221415号公报的0112～0120段中记载的热定影工序。
实施例
以下，通过实施例对本发明的实施方式进行详细的说明，但本公开并不限定于此。
在以下的实施例中，树脂粒子C-1～C-20与作为上述树脂粒子的具体例而记载的化合物C-1～C-20的含义相同。
(树脂粒子的制备)
＜树脂粒子C-1的制备＞
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、以及氮气导入管的三口烧瓶中装入水(250g)、12-甲基丙烯酰胺十二烷酸(7.0g)、碳酸氢钾(0.17g)以及异丙醇(20g)，在氮气气流下升温至85℃。在此添加由V-501(自由基聚合引发剂、Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制)(0.11g)、碳酸氢钾(0.08g)以及水(9g)构成的混合溶液并搅拌了10分钟。接着，在上述三口烧瓶中将由苯乙烯(30g)和甲基丙烯酸甲酯(63g)构成的单体溶液以经由3小时完成滴加的方式等速滴加，进一步将由V-501(0.06g)、碳酸氢钾(0.04g)以及水(6g)构成的混合溶液分为开始滴加上述单体溶液后立即、以及开始滴加单体溶液起1.5小时后的2次来添加。完成上述单体溶液的滴加后搅拌了1小时。接着，在所获得的反应混合物中添加由V-501(0.06g)、碳酸氢钾(0.04g)以及水(6g)构成的混合溶液，进一步搅拌了3小时。将所获得的反应混合物以50μm网眼的网进行过滤，获得了树脂粒子C-1的水性分散物。所获得的树脂粒子C-1的水性分散物为pH8.5、固体成分浓度25质量％、体积平均粒径30nm(体积平均粒径使用MICROTRAC UPA EX-150(Nikkiso Co.,Ltd.制)进行了测量)、重量平均分子量(Mw)25万、Tg96℃。
另外，固体成分浓度是指水性分散物中的除溶剂以外的其他成分的合计量。
＜树脂粒子C-2～树脂粒子C-20的制备＞
在树脂粒子C-1的制备中，将使用的单体的种类和量变更为上述的或下述表4中所记载的构成各单体单元的单体的种类和量，除此以外通过与树脂粒子C-1相同的方法制备了树脂粒子C-2～树脂粒子C-20以及下述比较用C-1～比较用C-3。
[表4]
(油墨的制备)
＜颜料分散液的制备＞
-水溶性聚合物分散剂Q-1的合成-
通过混合甲基丙烯酸(172份)、甲基丙烯酸苄酯(828份)、异丙醇(375份)来制备了单体供给组合物。并且，通过混合2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)(22.05份)、异丙醇(187.5份)来制备了引发剂供给组合物。
接着，将异丙醇(187.5份)在氮环境气体下加温至80℃，并向其中经由2小时来滴加了上述单体供给组合物以及上述引发剂供给组合物的混合物。结束滴加后，将所获得的溶液进一步以80℃保持4小时后，冷却至25℃。
冷却后，将溶剂进行减压去除，从而获得了重量平均分子量约30,000、酸价112mgKOH/g的水溶性聚合物分散剂Q-1。
-黑色颜料分散物的制备-
将在上述中获得的水溶性聚合物分散剂Q-1(150份)中的甲基丙烯酸量的0.8当量使用氢氧化钾水溶液进行中和后，以水溶性聚合物分散剂浓度成为25质量％的方式进一步添加离子交换水来进行调整，从而获得了水溶性聚合物分散剂水溶液。
将该水溶性聚合物分散剂水溶液(124份)、碳黑MA-100(黑色颜料)(48份)、水(75份)、二丙二醇(30份)进行混合，以珠磨机(珠径氧化锆珠)分散至获得所希望的体积平均粒径，从而获得了颜料浓度15％的聚合物涂覆黑色颜料粒子的分散物(未交联分散物)。
在该未交联分散物(136份)中添加Denacol EX-321(Nagase ChemteXCorporation制、交联剂)(1.3份)、硼酸水溶液(硼酸浓度：4质量％)(14.3份)，在50℃中反应6小时半后，冷却至25℃，获得了交联分散物。接着，在所获得的交联分散物中加入离子交换水，使用搅拌型Ultra-holder(ADVANTEC公司制)以及超滤过滤器(ADVANTEC公司制、分级分子量5万、Q0500076E超滤器)进行了超滤。纯化至交联分散物中的二丙二醇浓度成为0.1质量％以下后，浓缩至颜料浓度成为15质量％为止，从而获得了黑色颜料分散物。黑色颜料分散物中所含的颜料为表面被水溶性聚合物分散剂Q-1通过交联剂交联的交联聚合物所涂覆的聚合物涂覆颜料(胶囊化颜料)。
＜油墨1的制备＞
以成为下述组成的方式混合各成分，调液出油墨。调液后，使用1μm过滤器来去除粗大粒子，从而制备了油墨1。
〔组成〕
黑色颜料分散液：颜料浓度成为4质量份的量
有机溶剂d-1：二乙二醇单己醚(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)：3质量份
有机溶剂d-2：二乙二醇(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)：15质量份
上述树脂粒子C-1的树脂粒子分散物(固体成分浓度25质量％)：20质量份
表面活性剂CapstoneFS-3100(DuPont公司制)：0.1质量份
水：剩余部分
合计：100质量份
＜油墨2～油墨53的制备＞
将有机溶剂d-1、有机溶剂d-2以及使用的树脂粒子的种类以及量变更为如表5或表6所示，除此以外与油墨1的制备同样地制备了油墨2～油墨53。
(图像形成)
作为基材，将使用铜版纸(商品名“OK TOP COAT+”、OJI PAPER CO.,LTD.制)通过上述方法制备的油墨1～油墨53按照单程方式在下述条件下喷出而进行了图像形成。
关于各实施例以及比较例，使用的油墨如表5或表6中所记载。
＜条件＞
·喷头：1,200dpi(dot per inch(每英寸点数)、1inch＝2.54cm)/20inch宽压电全线型喷头
·喷出量：2.4pL
·驱动频率：30kHz(基材输送速度635mm/sec)
(评价)
＜喷出性的评价＞
形成一个记录负荷(recording duty)100％的实心图像后，在25℃、相对湿度50％的条件下，将印刷机停止30分钟来使印刷头曝露于大气中。停止30分钟后，形成了1个油墨喷墨记录装置的喷嘴检测图案。目视观察已记录的喷嘴检测图案，根据以下示出的基准对油墨的喷出性进行了评价。评价结果记载于表5或表6。
记录负荷100％是定义为按照以解析度1200dpi×1200dpi在1/1200英寸×1/1200英寸的单位区域(1像素)赋予1滴约2.4pL的油墨的条件进行记录的图像。
〔评价基准〕
以喷射故障喷嘴数量(单位：个)进行了评价。若喷射故障喷嘴数为5个以下，则为在实际使用中允许的范围内。
AA：没有喷射故障喷嘴
A：喷射故障喷嘴为1～2个。
B：喷射故障喷嘴为3～5个。
C：喷射故障喷嘴为6个以上。
＜干燥性的评价＞
形成了1个记录负荷100％的实心图像。将所获得的印相物在25℃、相对湿度50％的条件下在10秒后、20秒后、30秒后用手进行擦拭来确认其速干定影性，以此作为干燥性的指标。将评价结果记载于表5或表6。
〔评价基准〕
AA：即使在打印后10秒后接触实心打印部，在打印面也不产生剥落。
A：若在打印后10秒后接触实心打印部，则打印面产生剥落，但若在打印后20秒后接触则打印面不产生剥落。
B：若在打印后20秒后接触实心打印部，则打印面产生剥落，但若在打印后30秒后接触则打印面不产生剥落。
C：若在打印后30秒后接触实心打印部则打印面产生剥落。
＜耐擦性的评价＞
将记录负荷100％的实心图像形成于记录介质后，搁置于24小时且25℃、相对湿度50％的环境下。对于记录介质的图像形成面以施加了2×104N/m2的负载的无尘纸擦过了50次。并且，目视确认图像形成部分(实心图像)的表面状态，根据以下所示的评价基准对图像的耐擦过性进行了评价。将评价结果记载于表5或表6。
〔评价基准〕
A：图像中没有擦过痕。
B：图像中有稍许擦过痕。
C：图像中有擦过痕，发现了记录介质的空白。
＜画质的评价＞
记录1张记录负荷80％的图像，目视确认所获得的印刷物的图像的粒状性，并根据下述评价基准进行评价来作为画质的指标。评价结果记载于表5或表6。
A：无粒状感。
B：确认到稍微的粒状感。
C：确认到明显的粒状感。
＜油墨保存稳定性的评价＞
进行了将各油墨装入特氟龙(注册商标)制密封容器内并在60℃恒温室内搁置4周的保存试验。测量保存试验前后的油墨的粘度，由下述式计算出油墨的粘度的变化率。油墨的粘度使用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD制)在30℃的温度下进行了测量。
使用测量结果，根据以下所示的基准评价了油墨的保存稳定性。另外，油墨的粘度的变化率越接近1.0，表示油墨的保存稳定性越高。评价结果记载于表5或表6。
粘度变化率＝(保存试验后的油墨的粘度)/(保存试验前的油墨的粘度)
A：粘度变化率小于1.1。
B：粘度变化率为1.1以上且小于1.2。
C：粘度变化率为1.2以上。
表5或表6中，缩略语的详细内容如下。
DEGmHE：二乙二醇单己醚
EGmHE：乙二醇单己醚
DEGmEHE：二乙二醇单-2-乙基己基醚
DEGmBE：二乙二醇单丁醚
DEGmEE：二乙二醇单乙醚
DEG：二乙二醇
PG：丙二醇
TEGmHE：三乙二醇单己醚
PGmHE：丙二醇单己醚
DPGmHE：二丙二醇单己醚
如表5或表6所示，使用了包含色材、水、有机溶剂d-1、树脂粒子，且上述有机溶剂d-1的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为0.5质量％～10质量％的喷墨记录用水性油墨组合物的实施例1～实施例37的油墨的喷出性、保存稳定性以及所获得的图像的画质优异，而且油墨的干燥性以及所获得的图像的耐擦性也优异。
并且，在实施例2以及实施例8～实施例39中，即使在将用作有机溶剂d-1的DEGmHE变更为EGmHE时，在整体的评价项目中，也获得了与实施例2以及实施例8～实施例39中的评价结果相同的结果。
并且，例如根据实施例1～5的结果可知，当式1中的R2的碳原子数超过4时，画质更加提高。
并且，例如根据实施例6以及7的结果可知，当式2中的R2的碳原子数超过6时，画质更加提高。
并且，例如根据实施例1、8以及9的结果可知，若有机溶剂d-1的含量小于10质量％，则保存稳定性更加提高。
并且，例如根据实施例1以及10以及11的结果可知，当有机溶剂d-1的含量超过0.5质量％时，画质更加提高。
并且，例如根据实施例1以及12～14的结果可知，当有机溶剂d-2的含量超过5质量％时，喷出性更加提高，若小于35质量％，则干燥性更加提高。
并且，例如根据实施例1以及15～17的结果可知，若单体单元c-1为由式4表示的单体单元，则喷出性更加提高。
并且，例如根据实施例1以及15～17的结果可知，若单体单元c-1为由式4或式5表示的单体单元，则喷出性更加提高，若单体单元c-1为由式4表示的单体单元，则喷出性进一步提高。
并且，例如根据实施例1以及18～22的结果可知，若单体单元c-1的含量超过1质量％且小于20质量％，则喷出性更加提高，若上述含量超过1质量％且小于15质量％，则喷出性进一步提高。
并且，例如根据实施例1以及23～26的结果可知，若单体单元c-2为由式A表示的单体单元，则喷出性提高。
并且，例如根据实施例1以及27～30的结果可知，若单体单元c-2的含量超过5质量％且小于90质量％，则喷出性以及耐擦性更加提高。
并且，例如根据实施例1、31～35的结果可知，单体单元c-3的结构不同的树脂粒子或不含有单体单元c-3的树脂粒子的评价结果也相同。
并且，例如根据实施例36～39的结果可知，若树脂粒子的含量超过1质量％且小于15质量％，则保存稳定性以及耐擦性更加提高。
并且，例如根据实施例40～42的结果可知，当式1中记载的n为3时或R1为甲基时，也可获得本公开所涉及的油墨的效果。
并且，例如根据实施例43的结果可知，当式1中记载的R1为碳原子数6～10的芳基时，也可获得本公开所涉及的油墨的效果。
并且，例如根据实施例1以及实施例44的结果可知，作为有机溶剂d-2使用蒸气压为1Pa以上的化合物时，油墨的干燥性更加优异。

Claims (17)

1.一种喷墨记录用水性油墨组合物，其包含：
色材；
水；
有机溶剂d-1，由下述式1或式2表示，且ClogP值为0.5～3.5；以及
树脂粒子，包含相对于树脂的总质量含有1质量％～20质量％的单体单元c-1的树脂，所述单体单元c-1具有阴离子性基团，且ClogP值大于所述有机溶剂d-1的ClogP值，
所述有机溶剂d-1的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为0.5质量％～10质量％，
在式1或式2中，R1分别独立地表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数为4～9的直链状或支链状的烃基、或碳原子数为6～10的芳基，n表示1～3的整数。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述单体单元c-1为由下述式3表示的单体单元，
式3中，R3表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X1表示2价的连结基团，Y1表示阴离子性基团，X1以及Y1中，离主链最远的原子从主链离开9个原子～27个原子。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述单体单元c-1为由下述式4或式5表示的单体单元，
式4或式5中，R3表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，A1表示单键、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-，R4表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，L1表示碳原子数为6～22的2价的连结基团，Y1表示阴离子性基团，L1以及Y1中，离主链最远的原子从主链离开9个原子～27个原子。
4.根据权利要求3所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述式4或式5中的Y1为-C(＝O)OM、-S(＝O)2OM或-OP(＝O)(OM)2，M为质子、碱金属离子或铵离子。
5.根据权利要求3或4所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述式4或式5中的Y1为-C(＝O)OM，M为质子、碱金属离子或铵离子。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述单体单元c-1为由所述式4表示的单体单元。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述树脂还含有单体单元c-2，所述单体单元c-2来自于具有芳香环结构或脂环式结构的烯属不饱和化合物。
8.根据权利要求7所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述单体单元c-2包含由下述式A～式E中的任一个式子表示的单体单元，
式A～式E中，R11以及R12分别独立地表示甲基或氢原子，R13分别独立地表示直链状或支链状的碳原子数为1～10的烷基，n为0～5的整数，L11表示单键或碳原子数为1～18的可以具有环结构的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数为6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-、-C(＝O)-或将它们的2个以上连结而形成的2价的连结基团。
9.根据权利要求8所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述单体单元c-2包含由所述式A表示的单体单元，由所述式A表示的单体单元的含量相对于所述树脂的总质量为5质量％～90质量％。
10.根据权利要求8所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述单体单元c-2包含由所述式A表示的单体单元，由所述式A表示的单体单元的含量相对于所述树脂的总质量为10质量％～50质量％。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述树脂粒子的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为1质量％～10质量％。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述有机溶剂d-1的ClogP值为1.5～3.0。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述有机溶剂d-1的含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为1.0质量％～5.0质量％。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述喷墨记录用水性油墨组合物包含有机溶剂d-2，所述有机溶剂d-2为20℃下的蒸气压为1.0Pa以上且除所述有机溶剂d-1以外的有机溶剂。
15.根据权利要求14所述的喷墨记录用水性油墨组合物，其中，
所述有机溶剂d-1和所述有机溶剂d-2的合计含量相对于喷墨记录用水性油墨组合物的总质量为10质量％～30质量％，所述有机溶剂d-1与所述有机溶剂d-2的含有质量比为有机溶剂d-1:有机溶剂d-2＝1:1～1:15。
16.一种图像形成方法，其包含将权利要求1～15中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物通过喷墨法赋予到记录介质上来形成图像的工序。
17.根据权利要求16所述的图像形成方法，其中，
所述形成图像的工序为在低吸水性记录介质或非吸水性记录介质上将权利要求1～15中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组合物进行直接赋予来形成图像的工序。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111148803A (zh) * 2017-09-28 2020-05-12 富士胶片株式会社 喷墨记录用油墨组合物及喷墨记录方法
CN115315491A (zh) * 2020-03-27 2022-11-08 富士胶片株式会社 喷墨记录用油墨及图像记录方法
CN115461227A (zh) * 2020-04-27 2022-12-09 富士胶片株式会社 图像记录方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3936341B1 (en) 2019-03-05 2023-10-25 FUJIFILM Corporation Ink composition, ink set, and image forming method
JP7179964B2 (ja) * 2019-03-28 2022-11-29 富士フイルム株式会社 非浸透性基材用インクジェットインク、画像記録方法、及びラミネート体の製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040147631A1 (en) * 2001-03-12 2004-07-29 Gunter Helling Ink for an ink jet
US20090202723A1 (en) * 2008-02-13 2009-08-13 Fujifilm Corporation Inkjet recording liquid and inkjet recording method

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5459936A (en) 1977-10-03 1979-05-15 Canon Inc Recording method and device therefor
JP2777620B2 (ja) 1991-07-15 1998-07-23 旭化成工業株式会社 ジエン系重合体ラテックス
DE19651689A1 (de) * 1996-12-12 1998-06-18 Agfa Gevaert Ag Inkjet-Tinte
JP4171607B2 (ja) 2002-04-16 2008-10-22 富士フイルム株式会社 水性インク
US7357832B2 (en) 2004-04-26 2008-04-15 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water base pigment ink for ink-jet recording, ink cartridge accommodating the same, and ink-jet recording method
JP4333621B2 (ja) * 2004-04-26 2009-09-16 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性顔料インク及びインクジェット記録方法
JP2010070669A (ja) * 2008-09-19 2010-04-02 Fujifilm Corp インクジェット記録液
JP2010077279A (ja) 2008-09-26 2010-04-08 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP2010221415A (ja) 2009-03-19 2010-10-07 Fujifilm Corp インクジェット画像記録方法
JP5388902B2 (ja) 2010-03-01 2014-01-15 富士フイルム株式会社 画像形成方法
JP5566741B2 (ja) * 2010-03-19 2014-08-06 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インクセット及び画像形成方法
JP5793840B2 (ja) 2010-08-19 2015-10-14 株式会社リコー 液体組成物、記録方法、及び記録物
JP5554302B2 (ja) * 2011-08-29 2014-07-23 富士フイルム株式会社 黒色系インク組成物、インクセット及び画像形成方法
JP5417423B2 (ja) * 2011-12-15 2014-02-12 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 インクジェット記録装置用インク、及び画像形成方法
JP6035159B2 (ja) 2013-02-06 2016-11-30 株式会社リコー インクジェット用インク、画像形成方法、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成物
JP6056520B2 (ja) * 2013-02-06 2017-01-11 株式会社リコー インクジェット用インク、画像形成方法、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成物
JP2016011320A (ja) 2014-06-27 2016-01-21 キヤノン株式会社 水性インク及びインクジェット記録方法
JP6478528B2 (ja) 2014-09-01 2019-03-06 キヤノン株式会社 樹脂微粒子分散体、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置
EP3279277B1 (en) 2015-03-31 2019-09-11 FUJIFILM Corporation Aqueous ink composition, ink set, image formation method, and resin microparticles

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040147631A1 (en) * 2001-03-12 2004-07-29 Gunter Helling Ink for an ink jet
JP2004534106A (ja) * 2001-03-12 2004-11-11 アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ インキジェット用インキ
US20090202723A1 (en) * 2008-02-13 2009-08-13 Fujifilm Corporation Inkjet recording liquid and inkjet recording method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111148803A (zh) * 2017-09-28 2020-05-12 富士胶片株式会社 喷墨记录用油墨组合物及喷墨记录方法
CN115315491A (zh) * 2020-03-27 2022-11-08 富士胶片株式会社 喷墨记录用油墨及图像记录方法
CN115461227A (zh) * 2020-04-27 2022-12-09 富士胶片株式会社 图像记录方法

Also Published As

Publication number Publication date
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