CN109689022A - 低分子量角蛋白水解物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及角蛋白水解物，其特征为少量蛋白质片段具有小于1000Da的分子量，涉及用于其生产的酶促方法及其在头发处理产品中和在皮肤和头发清洁产品中的用途。

Description

低分子量角蛋白水解物

发明领域

本发明涉及化妆品领域，并关于低分子量角蛋白水解物，其制备方法和其用途，以及头发和皮肤处理组合物。

现有技术

蛋白质，尤其是角蛋白，是化妆品工业的重要成分。由于它们的成膜特性，蛋白质可以在头发和皮肤上形成保护层，从而对其护理。蛋白质有许多其他的优点，因此广泛用于皮肤和头发用化妆品组合物中；其中角蛋白主要用于头发护理。

然而，由于其溶解性差，蛋白质通常不以其天然形式用于化妆品配制剂中，而是作为所谓的“水解物”。在水解中，蛋白质内的肽桥在强酸、碱或催化剂的作用下断裂，得到蛋白质水解物，即如下物质的混合物：较小片段(如肽)，和在某些情况下甚至是氨基酸。取决于制备方法的类型，蛋白质水解物含有其他蛋白质片段。由于使用酸或碱的化学水解以非特异性方式发生，并且通常会导致质量较差的产物，特别是在颜色、气味和稳定性方面，蛋白质的酶水解是优选方法，特别是对于化妆品应用。与化学水解相比，酶水解是在温和的反应条件下发生的，在pH、温度和压力方面。此外，所用酶因其特异性而已知；即，与化学水解相比，所得蛋白质水解物的组成更均匀，从而导致一致的产物组成。

角蛋白水解物可通过化学和/或酶水解由天然原料来源如羊毛、头发、羽毛、蹄或角制备。因此，例如，已公开的德国说明书DE 2705669描述了头发、羊毛等的酶降解，其中首先进行常规化学酸水解，然后在碱性条件下通过蛋白酶进行酶水解。

所述公开说明书中推荐使用的碱性蛋白酶包括来自芽孢杆菌(Bacillus)菌株如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alcaophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、肠膜芽孢杆菌(Bacillus mesentericus)或坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的那些。

所述蛋白酶也使用术语“内切蛋白酶”或“内肽酶”提及，并劈裂蛋白质内蛋白质键。

国际专利申请WO 96/25141A1描述了阳离子化植物基蛋白质表面活性剂，其首先用蛋白酶在8-10的pH下水解，然后任选地用(外)肽酶在6-7的pH下水解，然后与季铵盐反应得到阳离子改性的产物，其可用作化妆品中的表面活性剂。

国际专利申请WO 2008/115165A2描述了高度特异的水解稻米蛋白质，其中在7.5-8的pH下首先用内切蛋白酶然后在pH 6.5下用蛋白酶如发生酶水解。随后用双蛋白酶和Neutrase(Novo)进一步水解，然后用膜过滤器过滤。渗余物(retentate)具有3500的平均分子量，渗透液(permeate)具有200的平均分子量。

以这种方式获得的蛋白质水解物能够吸附在头发表面，从而有助于使头发更有型。头发表皮看起来更光滑，头发看起来更健康，更有光泽。换句话说，头发的保护层是从外部加强的，而不是从内部；也就是说，头发不会变得更有弹性。

本发明的目的是提供角蛋白水解物，其在头发护理产品中的使用导致头发的内部加强，即有助于改善内部头发结构。头发应该保持更有弹性，已受损的头发应通过所提供的角蛋白水解物而从内部再生或修复，使得获得(恢复)更高弹性。此外，角蛋白水解物应证实很好的调理效果。本领域技术人员应理解头发调理意指使用“用后需冲洗”的配制剂(即冲洗掉的配制剂)或“留置”配制剂(即保留在头发上而不冲洗掉的配制剂)，尤其是护理型洗发剂或调理剂对头发进行处理。这种处理应尤其导致湿和干状态下的头发沿长度方向和在尖端处更容易梳理(更好解结性)，改善的触觉性质，例如光滑性、柔软性和柔性，以及更多的头发光泽、更少的静电荷和改善的造型容易性。总体来说，用调理剂处理应使得可实现头发的更多护理、更加健康的整体状况。

最后，角蛋白水解物应容易制备，高度储存稳定而无增稠且在头发和皮肤处理组合物中容易配制。

该目的通过角蛋白水解物实现，其中所存在蛋白质片段中至少30％具有小于1000Da的分子量。

本发明的另一主题是其制备方法，其中首先a)将角蛋白进行氧化预处理，和b)在至少一种内肽酶存在下酶水解，其中随后c)将其在至少一种外肽酶存在下再次酶水解。

本发明的其他主题涉及蛋白质水解物在改善头发处理组合物中至少一个特性中的用途：

·改善内部头发结构

·保护以免受使头发受损的环境影响

·修复受损头发

·人发的拉伸强度

·稳定人发的水分平衡，

·人发的梳理性

·人发的破损

·人发的可调整性(restructurability)

·减少人发的弹性损失。

本发明的主题还为角蛋白水解物在头发处理组合物中作为调理剂的用途，和其在改善用于清洁皮肤和/或头发的化妆品组合物中感官感觉(优选泡沫和尤其是在沐浴露或淋浴凝胶中的感官感觉)中的用途，如以0.01-2重量％的20重量％角蛋白水解物溶液或基于角蛋白水解物的活性物质含量为0.002-0.4重量％的量包含本发明角蛋白水解物的化妆品组合物那样。

在本发明的上下文中，分子量以道尔顿(Da)定义且分子量分布通过液相色谱法确定。

为了确定分子量分布，具有二元泵和除气器的液相色谱仪Agilent 1260Infinity与PSS WinGPC UniChrom组合使用。PSS WinGPC UniChrom是大分子色谱数据系统，具有制造商独立的实时数据采集，用于大分子的综合分析，且特别适用于聚合物、生物聚合物和蛋白质的分析。

所用色谱柱是用于高分辨率分离蛋白质和肽的特定色谱柱(Superdex Peptide10/300GL，来自GE Healthcare Life Science，孔宽度5μm粒度)。选择该柱，因为其特别适用于确定分子量为100-7000的生物分子。流速为0.5ml/min的稀盐酸(0.05M)用作洗脱液。检测用二极管阵列检测器(DAD)在214nm下进行。

在本发明的上下文中，术语“蛋白质片段”定义为由原始蛋白质角蛋白降解获得的片段的混合物。该类混合物包含游离氨基酸和肽结合氨基酸。在本发明范围内必要的是，所得蛋白质片段中至少30％的高比例具有小于1000Da的分子量，被称为“低分子量”。优选地，在本发明的上下文中，角蛋白水解物包含至少35％的具有小于1000的分子量的蛋白质片段。在本发明的上下文中，蛋白质片段是除游离氨基酸外还包含肽结合氨基酸的混合物。因此，优选地，具有小于1000Da的分子量的所存在蛋白质片段中至少50％具有大于100Da的分子量。

优选其中所存在蛋白质片段中15％具有小于500Da的分子量的角蛋白水解物，尤其是其中该15％中又有至少50％具有大于100Da的分子量的那些。

根据本发明的多级方法，可以获得具有该类高比例的低分子量蛋白质片段的角蛋白水解物。

角蛋白废物如动物的毛发或羊毛，尤其是绵羊的羊毛，可以用作起始材料。

在预处理a)中，将所用角蛋白进行氧化预处理，其中角蛋白起始材料优选转化为含水悬浮液，将其在碱性介质中使用氧化剂预处理数小时。优选地，将角蛋白以含水悬浮液形式使用过氧化氢进行氧化预处理如下：在8-12的pH下，至少8小时，尤其是在9-11的pH下，约9-11小时。

在方法步骤b)中，使用至少一种内肽酶(优选在8-9的碱性pH下)进行酶水解。内肽酶优选选自芽孢杆菌菌株，尤其是地衣芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、肠膜芽孢杆菌或坚强芽孢杆菌。来自地衣芽孢杆菌的那些内肽酶(例如可以从Novozymes市购)尤其是合适的。

在方法步骤c)中，在至少一种外肽酶存在下再次进行酶水解，优选在6-8的中性pH下。外肽酶包括α-氨基酰肽水解酶(EC 3.4.11)，其在多肽末端脱除个别氨基酸，二肽水解酶或二肽酶(EC 3.4.13)，其水解二肽以产生氨基酸，二肽基肽水解酶或二肽基肽酶(EC3.4.14)，其释放多肽的共有氨基(amino-constant)的二肽，肽基二肽水解酶或二肽基羧肽酶(EC 3.4.15)，其从羧基末端分离个别氨基酸、羧肽酶(EC 3.4.16-3.4.18)和ω肽酶(EC3.4.19)，其从多肽两端劈裂改性氨基酸。特别优选可由米曲霉(Aspergillus oryzae)获得的那些，例如可从Novozymes市购的

酶水解b)和c)优选发生直至完成，其可由本领域技术人员以已知方式确定，例如通过测定恒定的pH值或通过尺寸排阻色谱法，或光度法，使用游离NH₂基团的检测。

所用内肽酶和/或外肽酶的量本身并不重要，但基于角蛋白起始材料应为0.05-5重量％，优选0.1-2重量％。

所得角蛋白水解物可最终被后处理，例如通过过滤未溶解的部分。为了更好地稳定，优选将pH值设置为3.5-5的值。

所得角蛋白水解物为水溶液且可直接或以浓缩形式使用；其优选具有10-50重量％，优选15-30重量％的固体含量。然而，也可以通过脱水以粉末生产角蛋白水解物。

根据一种方法变型，方法步骤a)、b)和c)根据方法权利要求8依次进行。根据另一方法变型，使用常用的市购角蛋白水解物，并且类似于已经描述的方法步骤c)再次进行酶水解。

根据本发明的另一实施方案，本发明角蛋白水解物用于改善头发处理组合物中至少一个特性：

·改善内部头发结构

·保护以免受使头发受损的环境影响

·修复受损头发

·人发的拉伸强度

·稳定人发的水分平衡，

·人发的梳理性

·人发的破损

·人发的可调整性

·减少人发的弹性损失。

在改善人发的拉伸强度、减少人发的弹性损失以及显著更少的头发破损中的用途是特别有利的。

头发处理组合物应理解为意指所有意欲用于清洁、护理、干燥、改变颜色或改变头发结构的化妆品头发处理组合物。例如，这意欲包括洗发剂、头发调理剂、调理洗发剂、喷发胶、头发冲洗剂、头发处理剂、发膜、头发滋补剂、长效卷发固定液、染发洗发剂、染发剂、头发定型组合物、头发整理(hair arranging)组合物、头发定型制剂、吹干(blowdrying)液、摩丝、发胶、发蜡或其组合。

本发明角蛋白水解物可根据本发明作为调理剂用于头发处理组合物中，尤其是用于头发护理洗发剂、头发调理剂、调理洗发剂、头发冲洗剂、头发处理剂、发膜、头发浆液(serum)、头发滋补剂、头发定型组合物、头发定型制剂、摩丝、发胶和/或发蜡中。

头发处理组合物通常含有其他成分，例如表面活性剂、乳化剂、辅助表面活性剂、(阳离子)聚合物、油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚硅氧烷化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、UV光保护因子、生物源活性成分、抗氧化剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、酪氨酸抑制剂(脱色剂)、水溶助长剂、加溶剂、防腐剂、香料油、染料等。

本发明的另一主题涉及本发明角蛋白水解物在改善用于清洁皮肤和/或头发的化妆品组合物中感官感觉(优选泡沫和尤其是在沐浴露或淋浴凝胶中的感官感觉)中的用途。

用于清洁皮肤和/或头发的化妆品组合物通常含有作为其他成分的已列于头发处理组合物下的成分，例如表面活性剂、乳化剂、辅助表面活性剂、(阳离子)聚合物、油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、生物源活性成分、抗氧化剂、去头屑剂、成膜剂、(溶胀剂)、水溶助长剂、加溶剂、防腐剂、香料油、染料等。

本发明角蛋白水解物以基于活性物质含量为0.002-0.4重量％，优选0.01-0.4重量％的量存在于化妆品组合物中。

适用于化妆品组合物的本发明用途中的其他成分列于下文。

表面活性剂

表面活性物质可包括阴离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂，其在组合物中的比例通常为约1-70重量％，优选5-50重量％，尤其是10-30重量％。阴离子表面活性剂的典型实例为皂、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、甘油单酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单和二烷基磺基琥珀酸盐、单和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、烷基(链烯基)聚乙二醇醚柠檬酸化物及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐，N-酰基氨基酸如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐，烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(尤其是基于小麦的植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂包含聚乙二醇醚链，则这些可具有常规的同系物分布，但优选具有窄同系物分布。非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚和混合缩甲醛、烷基(链烯基)低聚糖苷、部分氧化的烷基(链烯基)低聚糖苷和葡糖醛酸衍生物、脂肪酸N-烷基葡糖酰胺、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨醇酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂包含聚乙二醇醚链，则它们可具有常规的同系物分布，但优选具有窄同系物分布。阳离子表面活性剂的典型实例为季铵化合物，例如二甲基二硬脂基氯化铵，尤其是季铵化合物。优选铵卤化物，尤其是氯化物和溴化物，例如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外，可使用可非常容易生物降解的季酯化合物作为阳离子表面活性剂，例如以商品名和相应的系列产品销售的二烷基铵硫酸二甲酯和甲基羟基烷基二烷氧基氧基烷基铵硫酸二甲酯。术语“酯季化物”通常应理解为意指季化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。已知为L80、F 75、A-CA的产品特别优选作为阳离子表面活性剂。

特别合适的温和(即特别是皮肤适应性)表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚-硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、脂肪酸葡糖酰胺和/或蛋白质-脂肪酸缩合物。两性或两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。所述的表面活性剂仅为已知的化合物。

在非离子表面活性剂中，尤其是就化妆品皮肤处理组合物如淋浴凝胶和沐浴露而言，尤其优选对应于下式的烷基和链烯基低聚糖苷：

RO-[G]_p

其中R代表具有4-22个碳原子的烷基和/或链烯基，G代表具有5或6个碳原子的糖基，p代表1-10的数。它们可以通过制备有机化学的相关方法得到。烷基和/或链烯基低聚糖苷可由具有5或6个碳原子的醛糖或酮糖衍生，优选由葡萄糖衍生。因此，优选的烷基和/或链烯基低聚糖苷是烷基和/或链烯基低聚葡糖苷。指数p规定低聚度(DP)，即单-和低聚糖苷的分布，是1-10的数。而给定化合物中的p必须总是整数，在这里可以特别假定p值＝1-6，就特定烷基低聚糖苷而言的p值是分析确定的计算参数，在大多数情况下是分数。优选使用平均低聚度p为1.1-3.0的烷基和/或链烯基低聚糖苷。从技术应用的角度来看，优选低聚度小于1.7，尤其是1.2-1.4的那些烷基和/或链烯基低聚糖苷。

烷基或链烯基R可衍生自具有4-11个，优选8-10个碳原子的伯醇。典型实例为丁醇、己醇、辛醇、癸醇和十一烷醇及其工业级混合物，如例如在工业级脂肪酸甲酯的氢化中或者在获自Roelen羰基合成法的醛氢化过程中获得。优选具有C₈-C₁₀链长的烷基低聚葡糖苷(DP＝1-3)，其在工业级C₈-C₁₈椰油脂肪酸的蒸馏分离中作为初馏物获得且可被如下馏分污染：小于6重量％C₁₂醇，以及基于工业级C_9/11羰基合成醇的烷基低聚葡糖苷(DP＝1-3)。烷基或链烯基R也可进一步衍生自具有12-22个，优选12-14个碳原子的伯醇。典型实例为月桂醇、肉豆寇醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式十八烯醇、岩芹醇、花生醇、顺-9-二十碳烯醇(gadoleyl alcohol)、山萮醇、瓢儿菜醇、巴西基醇(brassidyl alcohol)及其工业级混合物，其可如上所述获得。优选基于硬化C_12/14椰油脂肪醇且具有1-3的DP的烷基低聚葡糖苷。

合适的两性或两性离子表面活性剂是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。合适烷基甜菜碱的实例是仲胺，尤其是叔胺的羧烷基化产物。典型实例为如下物质的羧甲基化产物：己基甲胺、己基二甲胺、辛基二甲胺、癸基二甲胺、十二烷基甲胺、十二烷基二甲胺、十二烷基乙基甲胺、C_12/14椰油烷基二甲胺、肉豆蔻基二甲胺、鲸蜡基二甲胺、硬脂基二甲胺、硬脂基乙基甲胺、油基二甲胺、C_16/18牛油烷基二甲胺及其工业级混合物。此外，还包括酰胺基胺的羧烷基化产物。典型实例为具有6-22个碳原子的脂肪酸，即己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反式十八烯酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺-9-二十碳烯酸、山萮酸和芥酸及其工业级混合物与N,N-二甲氨基乙胺、N,N-二甲氨基丙胺、N,N-二乙氨基乙胺和N,N-二乙氨基丙胺的反应产物，其与氯乙酸钠缩合。优选使用C_8/18椰油脂肪酸-N,N-二甲氨基丙基酰胺与氯乙酸钠的缩合产物。

此外，还包括咪唑啉甜菜碱。这些物质也是已知物质，其例如可通过使1或2摩尔脂肪酸与多官能胺，例如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚乙基三胺环化缩合而获得。相应的羧烷基化产物为不同开链甜菜碱类的混合物。典型实例为上述脂肪酸与AEEA的缩合产物，优选基于月桂酸的咪唑啉类，或再次C_12/14椰油脂肪酸，其随后用氯乙酸钠甜菜碱化。

油体

有用油体是例如基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇，直链C₆-C₂₂脂肪酸与直链或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯或支化C₆-C₁₃羧酸与直链或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂醇酯、棕榈酸硬脂醇酯、硬脂酸硬脂醇酯、异硬脂酸硬脂醇酯、油酸硬脂醇酯、山萮酸硬脂醇酯、芥酸硬脂醇酯、肉豆蔻酸异硬脂醇酯、棕榈酸异硬脂醇酯、硬脂酸异硬脂醇酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、油酸异硬脂醇酯、山萮酸异硬脂醇酯、油酸异硬脂醇酯、肉豆蔻酸油醇酯、棕榈酸油醇酯、硬脂酸油醇酯、异硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、山萮酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸山萮醇酯、棕榈酸山萮醇酯、硬脂酸山萮醇酯、异硬脂酸山萮醇酯、油酸山萮醇酯、山萮酸山萮醇酯、芥酸山萮醇酯、肉豆蔻酸瓢儿菜醇酯、棕榈酸瓢儿菜醇酯、硬脂酸瓢儿菜醇酯、异硬脂酸瓢儿菜醇酯、油酸瓢儿菜醇酯、山萮酸瓢儿菜醇酯、芥酸瓢儿菜醇酯。额外合适的为直链C₆-C₂₂脂肪酸与支化醇，尤其是2-乙基己醇的酯，C₁₈-C₃₈烷基羟基羧酸与直链或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，尤其是苹果酸二辛酯，直链和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)和/或格尔伯特醇的酯，基于C₆-C₁₀脂肪酸的甘油三酯，基于C₆-C₁₈脂肪酸的液体甘油单/二/三酯混合物，C₆-C₂₂脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸，尤其是苯甲酸的酯，C₂-C₁₂二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯，植物油，支化伯醇，取代的环己烷，直链和支化C₆-C₂₂脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯(CC)，基于具有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯，苯甲酸与直链和/或支化C₆-C₂₂醇的酯(例如TN)，每个烷基具有6-22个碳原子的直链或支化的对称或不对称的二烷基醚，例如二辛基醚(OE)，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物，硅油(环状聚二甲基硅氧烷，称为(INCI)环聚甲基硅氧烷，聚甲基硅氧烷类，称为(INCI)聚二甲基硅氧烷，氨基官能聚硅氧烷，称为(INCI)氨基封端聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷基氨基封端聚二甲基硅氧烷等)和/或脂族或环烷烃，如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。合适的硅油描述于欧洲专利EP1830798第8-14页，在此明确将其作为参考。

乳化剂

合适的乳化剂是例如选自如下组中的至少一种的非离子表面活性剂：

·2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯在具有8-22个碳原子的线性脂肪醇上、在具有12-22个碳原子的脂肪酸上、在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚以及烷基中具有8-22个碳原子的烷基胺上的加合物；

·1-15摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合物；

·15-60摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合物；

·1-30摩尔氧化乙烯在甘油和/或脱水山梨糖醇与具有12-22个碳原子的不饱和的直链或饱和的支化的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯上的加合物；

·聚甘油(平均自缩合度为2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、脱水山梨糖醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇如山梨糖醇、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纤维素)与具有12-22个碳原子的饱和和/或不饱和的直链或支化脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯，及其与1-30摩尔氧化乙烯的加合物；

·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸，甲基葡萄糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯；

·磷酸单-、二-和三烷基酯以及磷酸单-、二-和/或三-PEG-烷基酯及其盐；

·羊毛蜡醇；

·聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相应衍生物；

·嵌段共聚物，例如二聚羟基硬脂酸聚乙二醇30酯；

·聚合物乳化剂，例如来自Goodrich的Pemulen型(TR-1、TR-2)；

·聚亚烷基二醇；和

·甘油碳酸酯。

特别优选的乳化剂是氧化乙烯在C_12/18脂肪酸单-和二酯上的加合物，1-30摩尔，优选5-10摩尔氧化乙烯在羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻油酸单甘油酯、蓖麻油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸单甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其工业级混合物上的加合物。1-30摩尔，优选5-10摩尔氧化乙烯在脱水山梨糖醇酯上的加合物同样是合适的。合适的脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇单柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯及其工业级混合物。合适的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油-3二异硬脂酸酯(TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(GI 34)、聚甘油-3油酸酯、二异硬脂酰基聚甘油-3二异硬脂酸酯(PDI)、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera)、聚甘油-4癸酸酯(PolyglycerolCaprate T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯GS 32)和聚甘油聚蓖麻醇酸酯(WOL 1403)、聚甘油二聚酸酯二异硬脂酸酯及其混合物。其他合适的多元醇酯的实例是三羟甲基丙烷(任选地与1-30摩尔氧化乙烯反应)或季戊四醇与月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等的单-、二-和三酯。还优选三甲基丙烷EO/PO三油酸酯，可通过三羟甲基丙烷三油酸酯与氧化乙烯和氧化丙烯在碱性条件下反应而获得的混合物。氧化乙烯单元(EO)和氧化丙烯单元(PO)至少部分引入三羟甲基丙烷三油酸酯的酯基中。三甲基丙烷EO/PO三油酸酯的特征在于其每分子的EO和PO单元含量的统计平均值。在本发明的一个实施方案中，使用具有120个氧化乙烯单元(EO)和10个氧化丙烯单元(PO)的三甲基丙烷EO/PO三油酸酯。

蜡和珠光蜡

珠光蜡赋予化妆品组合物一种闪亮的白色珍珠般的效果，其在洗发剂和淋浴凝胶中尤为重要。没有珠光效果的蜡也可以包含在头发处理组合物中。

合适蜡体为：亚烷基二醇酯、脂肪酸链烷醇酰胺、偏甘油酯、任选被羟基取代的多元羧酸的酯、脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚、脂肪族碳酸酯、烯烃环氧化物的开环产物及其混合物。

亚烷基二醇酯通常为具有下式(I)的亚烷基二醇的单酯和/或二甘油酯：

R¹CO(OA)_nOR² (I)

其中R¹CO为具有6-22个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和的酰基，R²为氢或R¹CO，A为具有2-4个碳原子的直链或支化亚烷基，n为1-5的数。典型实例为乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或四甘醇与具有6-22个碳原子，优选12-18个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二甘油酯，所述脂肪酸例如为己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺-9-二十碳烯酸、山萮酸和芥酸及其工业级混合物。特别优选使用乙二醇单硬脂酸酯和/或二硬脂酸酯。

其他蜡体如脂肪酸链烷醇酰胺具有下式(II)：

R³CO-NR⁴-B-OH (II)

其中R³CO为具有6-22个碳原子的直链或支化、饱和或不饱和的酰基，R⁴为氢或任选被羟基取代的具有1-4个碳原子的烷基，B为具有1-4个碳原子的直链或支化亚烷基。典型实例为乙醇胺、甲基乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、甲基丙醇胺和二丙醇胺及其混合物与己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸，顺-9-二十碳烯酸、山萮酸和芥酸及其工业级混合物的缩合产物。特别优选使用硬脂酸乙醇酰胺。

偏甘油酯是甘油与直链、饱和和/或部分不饱和脂肪酸的单酯和/或二甘油酯，所述脂肪酸例如为己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、牛油脂肪酸、硬脂酸、山萮酸及其工业级混合物。它们具有式(III)：

其中R⁵CO为具有6-22个碳原子的酰基，优选具有6-22个碳原子的直链饱和酰基，R⁶和R⁷各自独立地为氢或R⁵CO，x、y和z总计为0或1-30的数，X为碱金属或碱土金属，条件是两个基团R⁶和R⁷中的至少一个为氢。典型实例为月桂酸甘油单酯、月桂酸甘油二酯、椰子脂肪酸甘油单酯、椰子脂肪酸甘油三酯、棕榈酸甘油单酯、棕榈酸甘油三酯、硬脂酸甘油单酯、硬脂酸甘油二酯、牛油脂肪酸甘油单酯、牛油脂肪酸甘油二酯、山萮酸甘油单酯、山萮酸甘油二酯及其工业级混合物，其取决于制备工艺可含有少量甘油三酯。

还适合作为优选组的蜡体为任选被羟基取代的多元羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯。这些酯的合适酸组分例如为丙二酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸，特别是琥珀酸，还有苹果酸、柠檬酸，特别是酒石酸及其混合物。脂肪醇在烷基链中包含6-22个，优选12-18个，尤其是16-18个碳原子。典型实例为己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇(elaeostearyl alcohol)、花生醇、顺-9-二十碳烯醇、山萮醇，瓢儿菜醇和巴西基醇及其工业级混合物。所述酯可以以全酯或偏酯的形式存在，优选使用羧酸或羟基羧酸的单酯，尤其是二甘油酯。典型实例为琥珀酸单和二月桂基酯，琥珀酸单和二(鲸蜡硬脂烷基)酯，琥珀酸单和二硬脂基酯，酒石酸单和二月桂基酯，酒石酸单和二椰油烷基酯，酒石酸单和二(鲸蜡硬脂烷基)酯，柠檬酸单-、二-和三月桂基酯，柠檬酸单-、二-和三-三椰油烷基酯和柠檬酸单-、二-和三(鲸蜡硬脂烷基)酯。

作为第三组优选的蜡体，可使用具有式(IV)的脂肪醇：

R⁸OH (IV)

其中R⁸为具有16-48个，优选18-36个碳原子的任选被羟基取代的直链烷基和/或酰基。合适醇的典型实例为鲸蜡硬脂醇、羟基硬脂醇、山萮醇和长链石蜡的氧化产物。

适合作为组分的脂肪酮优选具有式(V)：

R⁹-CO-R¹⁰ (V)

其中R⁹和R¹⁰各自独立地为具有1-22个碳原子的烷基和/或链烯基，条件是它们总共具有至少24个，优选32-48个碳原子。所述酮可通过现有技术的方法制备，例如通过热解相应的脂肪酸镁盐。所述酮可为对称的或非对称的；然而，优选两个基团R¹³和R¹⁴仅相差一个碳原子，并且衍生自具有16-22个碳原子的脂肪酸。

适合作为蜡体的脂肪醛优选对应于式(VI)：

R¹¹COH (VI)

其中R¹¹CO为具有24-48个，优选28-32个碳原子的直链或支化酰基。

同样合适的脂肪醚优选具有式(VII)：

R¹²-O-R¹³ (VII)

其中R¹²和R¹³各自独立地为具有1-22个碳原子的烷基和/或链烯基，条件是它们总共具有至少24个，优选32-48个碳原子。所述类型的脂肪醚通常通过相应脂肪醇的酸缩合而制备。具有特别有利的珠光性质的脂肪醚通过具有16-22个碳原子的脂肪醇如十六醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、山萮醇和/或瓢儿菜醇的缩合获得。

此外，合适的组分为优选具有式(VIII)的脂肪族碳酸酯：

R¹⁴O-CO-OR¹⁵ (VIII)

其中R¹⁴和R¹⁵各自独立地为具有1-22个碳原子的烷基和/或链烯基，条件是它们总共具有至少24个，优选32-48个碳原子。所述物质以本身已知的方式通过酯交换，例如碳酸二甲酯或碳酸二乙酯与相应脂肪醇酯交换而获得。因此，脂肪族碳酸酯可为对称的或非对称的。然而，优选使用其中R¹⁴和R¹⁵相同且为具有16-22个碳原子的烷基的碳酸酯。特别优选碳酸二甲酯或碳酸二乙酯与十六醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、山萮醇和/或瓢儿菜醇的呈其单酯和二甘油酯形式的酯交换产物，或其工业级混合物。

环氧化物开环产物是已知的物质，其通常通过端或内烯烃环氧化物与脂族醇的酸催化反应而制备。所述反应产物优选具有式(IX)：

其中R¹⁶和R¹⁷为氢或具有10-20个碳原子的烷基，条件是R¹⁶和R¹⁷的碳原子总和为10-20，R¹⁸为具有12-22个碳原子的烷基和/或链烯基，和/或为具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的基团。典型实例为环氧α-十二碳烯、环氧α-十六碳烯、环氧α-十八碳烯、环氧α-二十碳烯、环氧α-二十二碳烯、环氧异十二碳烯、环氧异十六碳烯、环氧异十八碳烯、环氧异二十碳烯和/或环氧异二十二碳烯与月桂醇、椰油脂肪醇、肉豆蔻醇、十六醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、山萮醇和/或瓢儿菜醇的开环产物。优选使用环氧十六碳烯和/或环氧十八碳烯与具有16-18个碳原子的脂肪醇的开环产物。如果使用多元醇代替脂肪醇进行开环，则它们例如为以下物质：甘油；亚烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物，例如双甘油含量为40-50重量％的工业级双甘油混合物；羟甲基化合物，例如特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低级烷基葡糖苷，特别是烷基中具有1-8个碳原子的那些，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；具有5-12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，例如葡糖胺。

稠度调节剂和增稠剂

合适的稠度调节剂主要是具有12-22个碳原子，优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇，还有偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。这些物质与烷基低聚葡糖苷和/或相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合是优选的。合适的增稠剂是例如aerosil型(亲水性二氧化硅)，多糖，尤其是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、海藻酸盐和纤维乙酸钠、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，此外还有脂肪酸的较高分子量聚乙二醇单酯和二酯，聚丙烯酸酯(例如来自Goodrich的和pemulen型；来自Sigma的来自Kelco的Keltrol型；来自Seppic的Sepigel型；来自AlliedColloids的Salcare型)，聚丙烯酰胺，聚合物，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。也已证实膨润土是特别有效的，例如Gel VS-5PC(Rheox)，它是环戊硅氧烷、二硬脂基二甲铵水辉石(Disteardimonium Hectorite)和碳酸亚丙酯的混合物。表面活性剂，例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、具有窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷和电解质如氯化钠和氯化铵也是合适的。

富脂剂

作为富脂剂，可以使用如下的物质：例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者同时用作泡沫稳定剂。

稳定剂

可以使用的稳定剂是脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸或蓖麻酸的镁、铝和/或锌盐。

聚合物

至少一种阳离子聚合物的存在是有利的，优选来自阳离子改性纤维素衍生物，PQ10，PQ 67，阳离子改性瓜尔胶衍生物，例如Guar N，瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，基于丙烯酰胺的阳离子均聚物或共聚物，基于乙烯基吡咯烷酮的阳离子均聚物或共聚物，基于季铵化乙烯基咪唑的阳离子均聚物或共聚物以及基于甲基丙烯酸酯的阳离子均聚物或共聚物。

合适的阳离子聚合物是例如季铵化的羟乙基纤维素(也可由Amerchol以名称Polymer获得)，阳离子淀粉，二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物，季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如(BASF)，聚二醇和胺的缩合产物，季铵化的蛋白质水解物，多肽和氨基酸，如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原(L/Grünau)，季铵化的小麦多肽，聚乙烯亚胺，阳离子聚硅氧烷聚合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷，己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(/Sandoz)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550/Chemviron)，聚氨基聚酰胺(例如如FR-A 2252840中所述)及其交联的水溶性聚合物，阳离子甲壳质衍生物如季铵化的壳聚糖，任选以微晶分布，二卤代亚烷烃(如二溴丁烷)与双二烷基胺(如双二甲基氨基-1,3-丙烷)的缩合产物，阳离子瓜尔胶如来自Celanese的CBS、C-17、C-16，季铵化的铵盐聚合物如来自Miranol的A-15、AD-1、AZ-1。尤其合适的阳离子聚合物为聚季铵盐(polyquaternium)-68，可作为Supreme AT 1获得，或聚季铵盐-11，可作为PQ 11AT 1获得。

阳离子聚合物优选以0.02-5重量％，优选0.05-3重量％，特别优选0.1-2重量％的量存在于头发处理组合物中。

有用的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物，甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯，未交联和多元醇交联的聚丙烯酸，丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选地衍生化纤维素醚和聚硅氧烷。

聚硅氧烷化合物

合适的聚硅氧烷化合物是例如二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，环状聚硅氧烷和氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的聚硅氧烷化合物，其可以在室温下为液体或呈树脂形式。还合适的是水合硅石聚二甲基硅氧烷，其为具有平均链长200-300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷和氢化硅酸盐的混合物。

UV光保护过滤剂

UV光保护因子应理解为意指例如如下有机物质(光保护过滤剂)：在室温下为液体或晶体，且能够吸收紫外线并以较长波长的辐射形式再释放所吸收的能量，例如热。UVB过滤剂可以是油溶性的或水溶性的。油溶性物质的实例是：

·3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物，例如所描述的3-(4-甲基亚苄基)樟脑；

·4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯，4-(二甲基氨基)苯甲酸2-辛基酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯；

·肉桂酸酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，4-甲氧基肉桂酸丙酯，4-甲氧基肉桂酸异戊酯，2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)；

·水杨酸酯，优选水杨酸2-乙基己酯，水杨酸4-异丙基苄酯，水杨酸高薄荷酯；

·二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮，2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；

·亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯；

·三嗪衍生物，例如2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2'-乙基-1'-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮(octyltriazone)或二辛基丁酰胺基三嗪酮(HEB)；

·丙烷-1,3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮；

·酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。

合适的水溶性物质为：

·2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐；

·二苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐；

·3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基-甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。

合适的典型UVA过滤剂尤其是苯甲酰基甲烷的衍生物如1-(4'-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、1-苯基-3-(4'-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮和烯胺化合物。UVA和UVB过滤剂当然也可以混合物形式使用。特别有利的组合由苯甲酰基甲烷的衍生物如4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)与肉桂酸酯(优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯)的组合组成。该类组合有利地与水溶性过滤剂，例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。

除了所提及的可溶性物质外，为此还可以使用不溶性光保护颜料，具体地细分散的金属氧化物和盐。合适的金属氧化物的实例尤其是氧化锌和二氧化钛，以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。所用盐可以是硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以颜料的形式用于皮肤护理和皮肤保护乳液以及用于装饰性化妆品。颗粒的平均直径在这里应小于100nm，优选5-50nm，特别是15-30nm。它们可以具有球形形状，但是也可以使用具有椭圆形状或以某些其他方式偏离球形结构的那些颗粒。颜料也可以以表面处理形式存在，即亲水化或疏水化。典型实例是经涂覆的二氧化钛，例如二氧化钛T 805(Degussa)或T2000(Merck)。合适的疏水涂覆剂特别为聚硅氧烷，具体为三烷氧基辛基硅烷或水合硅石聚二甲基硅氧烷。微米或纳米颜料优选用于防晒组合物中。优选使用微粉化的氧化锌。

生物源活性成分和抗氧化剂

生物源活性成分应理解为是指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其片段产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、拟神经酰胺、精油、植物提取物(例如李属植物提取物，Bambara坚果提取物)或维生素复合物。

抗氧化剂中断当UV辐射穿透到皮肤时引发的光化学反应链。其典型实例是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物、肽(例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽)及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、脂酮酸及其衍生物(例如二氢脂酮酸)、硫金代葡萄糖、丙基硫氧嘧啶及其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基、胆甾醇基和甘油基的酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)以及非常低耐受剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸-亚砜亚胺(Buthioninsulfoximine)，高半胱氨酸亚砜亚胺(Homocysteinsulfoximine)，丁硫氨酸砜，以及戊-、己-、庚硫氨酸亚砜亚胺)，此外还有(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、棓酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏醇酯、芸香酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木树脂酸(nordihydroguaiacicacid)、去甲二氢愈创木酸、三羟基苯丁酮、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO₄)、硒及其衍生物(蛋氨酸硒)、茋及其衍生物(例如均二苯代乙烯氧化物、反式-均二苯代乙烯氧化物)以及这些描述的活性化合物的根据本发明合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。

成膜剂

常用成膜剂是例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季铵纤维素衍生物、骨胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。

去头皮屑活性成分

合适的去头皮屑活性成分包括吡罗克酮乙醇胺盐(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑(climbazole))、4-乙酰基-1-{-4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊环-c-4-基甲氧基苯基}哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶态硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫-焦油馏份、水杨酸(和/或与六氯酚的组合)、十一碳烯酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、UD(蛋白质-十一碳烯酸缩合物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡啶硫酮-硫酸镁。

其他添加剂

可用于水相的溶胀剂为蒙脱石、粘土矿物、Pemulen和烷基改性Carbopol型(Goodrich)。其他合适的聚合物和溶胀剂可以在R.Lochhead的Cosm.Toil.108，95(1993)的概述中找到。合适的驱虫剂是N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或丁基乙酰胺基丙酸乙酯。合适的自晒黑剂是二羟基丙酮。防止形成黑色素并用于脱色组合物的可能的酪氨酸抑制剂是例如熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。

蛋白质水解物

如果需要的话，可使用由现有技术已知的其他蛋白质水解物，例如基于角蛋白，例如市购Keratin W PP，或基于小麦，例如WLM Benz、WK或WP。还可以加入少量游离氨基酸如赖氨酸或精氨酸。

水溶助长剂

为了改进流动行为，还可以额外使用水溶助长剂，例如乙醇、异丙醇或多元醇。在此合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。多元醇还可以包含其他官能团，特别是氨基，或者可以用氮改性。典型的实例是：

·甘油；

·亚烷基二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；

·具有1.5-10的自缩合度的工业级低聚甘油混合物，例如具有40-50重量％的双甘油含量的工业级双甘油混合物；

·羟甲基化合物，例如尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；

·低级烷基葡糖苷，尤其是烷基中具有1-8个碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；

·具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；

·具有5-12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；

·氨基糖，例如葡糖胺；

·二元醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。

防腐剂

合适的防腐剂的实例是苯甲酸盐、苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇、山梨酸、乙酰丙酸和花生四烯酸，以及名称为的已知银配合物以及化妆品规范的附录6，A和B部分中列出的其他物质类别。

香料油和芳香化合物

作为香料油，可以提及天然和合成的气味剂的混合物。天然香料是来自花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙、依兰)，茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶)，果实(茴香子、芫荽、芡蒿子(caraway)、刺柏)，果皮(香柠檬、柠檬、柑橘)，根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲)，木(松木、檀香木、愈创木、柏木、蔷薇木)，草本植物和禾本植物(龙嵩、香茅、鼠尾草、百里香)，针叶和枝桠(云杉、枞树、松树、山松(dwarf pine))，树脂和香脂(古篷香脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、防风根)的提取物。还合适的是动物原料，例如麝猫香和海狸香。典型的合成香料化合物是酯类、醚类、醛类、酮类、醇类和烃类的产物。酯类的香料化合物是例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甲基苯基甘氨酸乙酯、环己基丙酸烯丙基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚包括例如苄基乙基醚，醛包括例如具有8-18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅酰氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(Bourgeonal)，酮包括例如紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮，醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇，烃主要包括萜和香脂。然而，优选使用不同香料的混合物，这些混合物一起产生令人愉悦的香调。通常用作芳香组分的相对低挥发性的精油也适合作为香料油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、刺柏油、岩兰油、乳香油、古蓬油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选以其本身或混合物形式使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、Sandelice、柠檬油、红橘油、橙油、戊基甘醇酸烯丙酯、女贞醛(cyclovertal)、杂薰衣草油、香紫苏油(muskateller salbeiol)、β-突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、vertofixcoeur、龙涎酮(iso-E-super)、Fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、γ-甲基紫罗兰酮(iraldein gamma)、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄基酯、玫瑰醚、romilat、irotyl和floramat。合适的芳香化合物的实例包括薄荷油(peppermint oil)、薄荷油(spearmintoil)、茴香油、八角茴香油、葛缕子籽油、桉叶油、小茴香油、柠檬油、冬青油、丁子香油、薄荷醇等。

染料

可以使用的染料是批准和适合用于化妆品目的的物质，例如列于出版物“Kosmetische ”[化妆品着色剂]，Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft[德国研究会染料委员会]，Verlag Chemie，Weinheim，1984，第81-106页中。实例是胭脂红A(C.I.16255)，专利蓝V(C.I.42051)，靛蓝(C.I.73015)，叶绿酸(C.I.75810)，喹啉黄(C.I.47005)，二氧化钛(C.I.77891)，阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜素红色淀(C.I.58000)。还可以存在鲁米诺作为荧光染料。这些染料通常基于总混合物以0.001-0.1重量％的浓度使用。

化妆品组合物

在本发明的上下文中，特别优选除本发明角蛋白水解物外包含额外阳离子聚合物或阳离子或假阳离子表面活性剂的化妆品组合物。

根据一个实施方案，用于调理头发处理的化妆品组合物除本发明角蛋白水解物外包含上述类型的阳离子聚合物，以及任选地额外的乳化剂、水溶助长剂或其他常用成分，其中存在水以补充至100重量％。呈浆液形式的调理头发组合物优选具有这种类型的组合物。

根据另一实施方案，与本发明角蛋白水解物组合，用于调节头发处理的化妆品组合物(也称为头发处理组合物)包含：

·阳离子表面活性剂

·蜡，优选甘油酯和/或脂肪醇，和

·水，以及

·任选地至少一种阳离子聚合物，和/或

·任选地非离子表面活性剂。

在该实施方案中，调理头发处理组合物优选包含：

0.002-0.4重量％的本发明角蛋白水解物，基于活性物质含量，

0.1-15重量％的阳离子表面活性剂，

0.5-15重量％的蜡，优选甘油三酯和/或脂肪醇，以及

0.0-5重量％的至少一种阳离子聚合物，和/或

0.0-15重量％的非离子表面活性剂，其中可存在任选地其他常用成分，并且存在水以补充至100重量％。

本发明的另一主题涉及用于清洁皮肤和/或头发的化妆品组合物，其中它们包含本发明角蛋白水解物，并且还额外包含阴离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂。

这应该理解为包括意欲用于清洁和护理皮肤的所有化妆品清洁组合物，优选淋浴凝胶、沐浴液、淋浴油、泡沫浴或手消毒液。

根据该实施方案，与本发明角蛋白水解物组合，化妆品组合物额外地包含阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂以及任选地非离子表面活性剂、任选地阳离子聚合物和/或任选地珠光蜡，其中其他常用成分任选地能够存在且存在水以补充至100重量％。

在该实施方案中，优选存在：

0.002-0.4重量％的本发明角蛋白水解物，基于活性物质含量，

8-15重量％的阴离子表面活性剂，

0.5-5重量％的两性或两性离子表面活性剂，

0.0-5重量％的至少一种阳离子聚合物，

0.0-3重量％的非离子表面活性剂，和

0.0-2重量％的珠光蜡，以及任选地皮肤处理组合物中常用的其他成分，其中存在水以补充至100重量％。

化妆品组合物的合适组合的实例在如下实施例部分中给出。

实施例

A)角蛋白水解物的制备实施例

发明实施例1：低分子量角蛋白水解物

最初装入100g水，并用碱调节至pH 10。随后，搅入10g角蛋白羊毛，通过添加5g30％浓度过氧化氢(H₂O₂)溶液而开始对羊毛进行氧化预处理(持续时间：～10小时)。此后，将pH调节至pH 8.5，并首先添加0.15g蛋白酶(来自地衣芽孢杆菌；例如来自Novozymes的)。用这种酶完全水解后，将pH降低到pH 7，随后添加0.15g外肽酶(来自米曲霉；例如来自Novozymes的)，并同样再次进行完全水解。随后，使用过滤来分离剩余的水不溶性羊毛残余物，并将所得产物调节至pH 4.2以稳定化。

通过浓缩将角蛋白水解物配制成20重量％浓度水溶液。

对比例：角蛋白水解物(非本发明)

最初装入100g水，并用碱调节至～pH 9.4。随后，搅入3.75g角蛋白羊毛，通过添加1.9g 30％浓度过氧化氢(H₂O₂)溶液而开始对羊毛进行氧化预处理(持续时间：～10小时)。此后，添加0.10g蛋白酶(来自地衣芽孢杆菌；例如来自Novozymes的Alcalase)。完全水解后，使用过滤来分离剩余的水不溶性羊毛残余物，并将所得产物调节至pH 4.2以稳定化。

通过浓缩将角蛋白水解物配制成20重量％浓度水溶液。

角蛋白水解物的分子量：

分子量以及摩尔质量分布是用尺寸排阻色谱法(SEC)测定的，这是一种液相色谱法，其中溶解物质的分子是根据其尺寸进行分离的。SEC是一种就蛋白质而言常用的方法(也见与凝胶渗透色谱法相关的维基百科文章，日期为06.17.2016)。来自GE HealthcareLife Sciences的Superdex肽色谱柱用于蛋白质和肽的高分辨率分离，特别适合于测定分子量为100-7000的蛋白质片段。

	对比例	实施例1
			平均分子量	～3600Da	～2000Da
比例<500Da	<15％	～28％
			比例<1000Da	～25％	～38％
比例<3500Da	～55％	～70％
			比例>3500Da	～45％	～30％
比例>20 000Da	～1％	<0.01％

百分比数值与蛋白质片段总数有关，即例如就实施例1而言，这意味着所有蛋白质片段中的38％具有小于1000Da的分子量。

B)应用实施例

B1)用于分析角蛋白水解物对头发强度和弹性的影响的拉伸强度方法

拉伸强度方法可以用来测定头发的机械稳定性，尤其是皮质区域。为此，测量纵向拉单根头发所需的力。测量的力随后被标准化到头发的横截面，这给出了所谓的应力-应变图，通过它可以确定头发的特性。

来自Diastron，UK的全自动DiaStron MTT680，具有激光测量装置，用于头发的4点横截面测量，并且测量装置用于力测量。

在每种情况下，对夹在金属板中的3cm长的个别头发进行测试。在确定头发的横截面后，在测量之前，用软水覆盖夹在金属板中的头发60分钟。在测量过程中，发束也留在水中。

对在水中根据实施例1或对比例的5％浓度角蛋白水解物溶液进行测试。

统计显著性(p＝0.05)，根据Tukey’s HSD测试计算。

结果：

用本发明角蛋白水解物处理的头发证实比未处理的头发(对照)明显更好的拉伸强度和弹性。然而，它也证实比用对比例处理的头发明显更好的结果，例如好3倍的拉伸强度和弹性，这表明头发从内到外的加强。

B2)确定头发破损的方法(头发破损测试)：

头发对机械应力的耐受性是由所谓的“头发破损测试”确定的。为此，用包含角蛋白水解物(组成，见下文)的调理剂处理发束。静置作用3分钟后，冲洗1分钟，该过程重复一次。随后，将发束放在网格上，用吹风机干燥1小时。然后用梳理机将发束梳理50 000次。对破损的头发片段进行称重，并与发束的重量相关。

统计显著性(p＝0.05)，根据Tukey’s HSD测试计算。

测试的调理剂的组成：各值以重量％表示。

结果：

	对比例	实施例1
			头发破损相对于对照	无改善	少50％头发破损

用本发明角蛋白水解物处理的头发证实比在测试的调理剂中无角蛋白水解物的头发(对照)并且比用包含对比例的调理剂处理的发束明显更少的头发破损。结果显示出，本发明角蛋白水解物对头发内部有加强作用。

B3)具有蛋白质水解物的调理剂

制备具有如下组成的调理剂(各值以重量％表示)：

调理剂经受感官测试。作为标准，11名测试人员在气候控制室(T＝22℃，相对空气湿度＝40％)中依次参加感官测试，评估用调理剂处理的发束，成对比较具有对比角蛋白水解物的调理剂与对照调理剂和具有本发明角蛋白水解物的调理剂与对照，在潮湿和干燥状态下。测试人员已事先接受过要评估的属性方面的集中培训，例如头发的可梳理性、光泽和体积。为了统计分析，采用一种与实验方案相适应的计算法，即Wilcoxon测试，以确定产品剖面(profile)中的显著性。

在3分钟暴露时间后，11名测试人员中有10人评估具有本发明角蛋白水解物的调理剂的护理特性为优于对照调理剂。此外，超过一半测试人员评估在试验下发绺的体积为更丰满，并且具有本发明角蛋白水解物的调理剂被测试人员更好地接受。在15分钟暴露时间后，测试人员评估用具有本发明蛋白质水解物的调理剂处理的发束的体积为优于用对照调理剂处理的头发。具有根据对比例的角蛋白水解物的调理剂证实与对照调理剂在体积方面没有差别。

B4)“留置浆液调理剂”对于干燥头发的改善感官特性

感官评估类似于B3)进行。明显超过一半测试人员评估具有本发明角蛋白水解物的留置浆液调理剂在发束光泽以及光滑度方面优于对照调理剂。对于具有根据对比例的角蛋白水解物的配制剂没有检测到该效果。

B5)在洗发剂中应用

制备如下配制剂。各值以重量％表示。

洗发剂1

洗发剂2

洗发剂3

对干头发进行梳理测试证实所要求的可梳理性降低20％，与无本发明角蛋白水解物的对照洗发剂相比。

洗发剂4“额外护理(Extra Care)”

洗发剂5增稠洗发剂

B6)作为凝胶的调理剂调理凝胶

B7)定型摩斯

B8)用于天然化妆品的调理剂

B9)洗发沐浴露(hair and body wash)

洗发沐浴露–用于天然化妆品的清洁组合物1

洗发沐浴露–用于天然化妆品的清洁组合物2

Claims (14)

1.角蛋白水解物，其中所存在蛋白质片段中至少30％具有小于1000Da的分子量。

2.根据权利要求1的角蛋白水解物，其中所存在蛋白质片段中至少35％具有小于1000Da的分子量。

3.根据权利要求1或2的角蛋白水解物，其中具有小于1000Da的分子量的所存在蛋白质片段中至少50％具有大于100Da的分子量。

4.根据权利要求1的角蛋白水解物，其中蛋白质片段中至少15％具有小于500Da的分子量。

5.根据权利要求4的角蛋白水解物，其中具有小于500Da的分子量的所存在蛋白质片段中至少50％具有大于100Da的分子量。

6.一种制备根据权利要求1的角蛋白水解物的方法，其中首先a)将角蛋白进行氧化预处理，和b)在至少一种内肽酶存在下酶水解，其中随后c)将其在至少一种外肽酶存在下再次酶水解。

7.根据权利要求6的制备角蛋白水解物的方法，其中b)在选自芽孢杆菌(Bacillus)菌株，尤其是地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)的内肽酶存在下酶水解。

8.根据权利要求6或7的制备角蛋白水解物的方法，其中c)在可由米曲霉(Aspergillusoryzae)获得的外肽酶存在下酶水解。

9.根据权利要求1或6的角蛋白水解物的用途，在头发处理组合物中用于改善至少一个特性：

·改善内部头发结构

·保护以免受使头发受损的环境影响

·修复受损头发

·人发的拉伸强度

·稳定人发的水分平衡，

·人发的梳理性

·人发的破损

·人发的可调整性

·减少人发的弹性损失。

10.根据权利要求1或6的角蛋白水解物的用途，在头发处理组合物中作为调理剂。

11.根据权利要求1或6的角蛋白水解物的用途，用于改善用于清洁皮肤和/或头发的化妆品组合物中感官感觉，优选泡沫和尤其是在沐浴露或淋浴凝胶中的感官感觉。

12.包含根据权利要求1或6的角蛋白水解物的化妆品组合物，其中它们以基于角蛋白水解物的活性物质含量为0.002-0.4重量％的量包含角蛋白水解物。

13.用于调理头发处理的化妆品组合物，其中它们包含根据权利要求1或6和/或12的角蛋白水解物以及额外阳离子聚合物或者阳离子或假阳离子表面活性剂。

14.用于清洁皮肤和/或头发的化妆品组合物，其中它们包含根据权利要求1或6和/或12的角蛋白水解物以及额外阴离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂。