CN109678749B - 一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用 - Google Patents

一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109678749B
CN109678749B CN201910007664.3A CN201910007664A CN109678749B CN 109678749 B CN109678749 B CN 109678749B CN 201910007664 A CN201910007664 A CN 201910007664A CN 109678749 B CN109678749 B CN 109678749B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyclonerane
sesquiterpene
amide
dichloromethane
culture medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910007664.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109678749A (zh
Inventor
季乃云
宋银平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yantai Institute of Coastal Zone Research of CAS
Original Assignee
Yantai Institute of Coastal Zone Research of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yantai Institute of Coastal Zone Research of CAS filed Critical Yantai Institute of Coastal Zone Research of CAS
Priority to CN201910007664.3A priority Critical patent/CN109678749B/zh
Publication of CN109678749A publication Critical patent/CN109678749A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109678749B publication Critical patent/CN109678749B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and unsaturated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/02—Amides, e.g. chloramphenicol or polyamides; Imides or polyimides; Urethanes, i.e. compounds comprising N-C=O structural element or polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及抑藻剂领域，具体地说是一种海藻内生真菌来源的环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备方法和在抑藻方面的应用。环橙花烷型倍半萜酰胺的结构如式(I)所示，其制备方法为将海藻内生真菌棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A‑YMD‑9‑2接种于真菌培养基中发酵培养，发酵产物经分离纯化后，即为式(I)所示的环橙花烷型倍半萜酰胺。本发明获得的环橙花烷型倍半萜酰胺经抑微藻活性实验得出化合物对微藻的半数抑制浓度可达6.9微克/毫升。

Description

一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用
技术领域
本发明涉及抑藻剂领域，具体地说是一种海藻内生真菌来源的环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备方法和在抑藻方面的应用。
背景技术
世界范围内，近海赤潮灾害日益加剧，严重阻碍海洋渔业、近岸旅游和海洋经济的发展。2000年以后我国进入赤潮高发期，赤潮发生频率和危害程度明显增加。赤潮的主要危害形式有四种，一是破坏海洋生态平衡；二是破坏海洋渔业资源；三是危害人类健康；四是影响海洋旅游业的发展。据统计，每年由赤潮造成的经济损失高达10亿元以上。海洋中可引发赤潮的微藻约有300种，其中有毒赤潮藻约80种。科学有效地预防和治理赤潮是当今世界性难题之一。
目前，赤潮的防治对策除了防止海水富营养化外，还要遏制赤潮生物即赤潮藻的发展，而遏制赤潮藻发展的方法主要为化学药剂治理。虽然化学药剂如硫酸铜、氯气等快速、有效地杀死或抑制有害藻类或抑制其生长繁殖，但存在对非赤潮生物的危害、药物残留以及对环境的二次污染等问题。
与治理赤潮中使用的传统的化学药剂相比，海洋生物源天然药物具有针对性强、安全性高、活性显著且对环境友好的优点，为解决目前由赤潮藻引发的赤潮的防治问题提供了新的思路
发明内容
本发明的目的是提供一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种环橙花烷型倍半萜酰胺，环橙花烷型倍半萜酰胺的结构如式(I)所示
Figure BDA0001936067660000011
一种环橙花烷型倍半萜酰胺的制备方法，将棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2接种于真菌培养基中发酵培养，发酵产物经纯化后，即为式(I)所示的环橙花烷型倍半萜酰胺；所述的棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2于2018年6月27日保存于中国典型培养物保藏中心CCTCC，保藏编号为CCTCC M 2018405。
Figure BDA0001936067660000021
具体为：
1)将棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2接种于真菌培养基中发酵10-60天，而后经有机溶剂提取并浓缩，即为粗提物；
2)取步骤1)中的粗提物进行硅胶柱层析，经洗脱液进行梯度洗脱，收集洗脱组分，洗脱组分经薄层层析检测；
3)收集步骤2)中洗脱组分再依次经反相硅胶柱层析和半制备高效液相色谱分离纯化，即得如式(I)所示的环橙花烷型倍半萜酰胺。
步骤1)中真菌培养基为大米固体培养基、菊芋葡萄糖液体培养基或马铃薯葡萄糖液体培养基；
有机溶剂为乙酸乙酯、石油醚、正己烷、环己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中一种或几种。
步骤2)中的有机溶剂为体积比50-0:1的石油醚-乙酸乙酯、石油醚-乙醇、石油醚-丙醇、石油醚-异丙醇、二氯甲烷-乙酸乙酯、二氯甲烷-甲醇、二氯甲烷-乙醇、二氯甲烷-丙醇、二氯甲烷-异丙醇中的一组或几组。
步骤3)所述反相硅胶柱层析洗脱液为体积比5-0:1的水-甲醇或水-乙醇；半制备高效液相色谱洗脱液梯度为体积比10-0:1的水-甲醇或水-乙腈。
一种环橙花烷型倍半萜酰胺的应用，所述的环橙花烷型倍半萜酰胺用于制备微藻的抑藻剂。
所述微藻为引起赤潮危害的赤潮异弯藻。
本发明具有以下优点：本发明通过分离于海洋红藻江蓠的棘孢木霉(Trichodermaasperellum)A-YMD-9-2发酵经提取、分离获得的环橙花烷型倍半萜酰胺，经抑制微藻活性实验得出化合物对能引起赤潮的赤潮异弯藻的半数抑制浓度为6.9微克/毫升。
具体实施方式：
下面结合实施实例对本发明做进一步阐述。
实施例1
海藻内生真菌来源的环橙花烷型倍半萜酰胺的结构如式(I)所示。
Figure BDA0001936067660000022
该化合物具有以下理化和波谱特性：
无色油状；比旋光度[α]20 D 44(c 0.28,MeOH)；核磁共振氢谱(溶剂为氘代氯仿)δH1.03d(6.7),1.57m,1.67m,1.55m,1.84m,1.54m,1.83m,1.48m,1.75m,1.56m,4.42td(7.6,6.1),4.90s,4.87s,1.25s,1.14s,1.74s,5.66br s,2.35br s,3.78br s,2.17br s,5.63brd(8.6)；核磁共振碳谱(溶剂为氘代氯仿)δC 14.6CH3,44.4CH,81.5C,40.5CH2,24.5CH2,54.6CH,74.7C,36.4CH2,27.7CH2,54.3CH,144.9C,111.7CH2,26.2CH3,25.0CH3,19.8CH3,166.4C,120.5CH,150.6C,43.8CH2,60.2CH2,18.3CH3,；高分辨质谱[M]+m/z 367.2716，计算值367.2723。
实施例2
如式(I)所示的环橙花烷型倍半萜酰胺的制备方法：
取平板上生长良好的棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2菌种，切成小块并接种于大米固体培养基中，每1升三角瓶中放50克大米固体培养基，共200瓶，室温静止发酵40天，而后用乙酸乙酯提取三次，减压浓缩，浓缩后得粗提物212.4克。
所述大米固体培养基组成为每升含500克大米，蛋白胨6克，蒸馏水500毫升，陈海水500毫升。
棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2菌种于2018年6月27日保存于中国典型培养物保藏中心CCTCC，地址：中国武汉大学，保藏编号为CCTCC M 2018405，分类命名为Trichoderma asperellum，株号为A-YMD-9-2。
将粗提物经100-200目的硅胶柱层析，依次用体积比50:1、20:1、10:1、5:1、2:1、1:1到0:1的石油醚-乙酸乙酯和10:1、5:1、2:1、1:1到0:1的二氯甲烷-甲醇进行梯度洗脱，分别收集洗脱液，收集的各组分再用薄层层析(TLC)检测(体积比50-1:1的二氯甲烷-甲醇展开，茴香醛-硫酸显色或254nm紫外光检测)，根据Rf值来判断、合并相同或类似部分，获得8个组分(1-8)。
将Rf值为0.6-0.7(体积比6:1的二氯甲烷-甲醇展开，254nm紫外光检测)的组分7，即以体积比5:1的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱下的组分再依次经反相C18硅胶柱和半制备高效液相色谱分离。反相C18硅胶柱层析洗脱液为体积比1:1的水-甲醇，TLC检测(体积比6:1的二氯甲烷-甲醇展开，254nm紫外光检测，茴香醛-硫酸显色)，收集254nm紫外光下有荧光，茴香醛-硫酸显红色的组分；收集组分再经半制备高效液相色谱，洗脱梯度为体积比4-1.5:1的水-乙腈，洗脱时间为30分钟，收集23分钟出峰的组分，即为式(I)所示化合物(69.4毫克)。经薄层层析检测(体积比6:1二氯甲烷-甲醇展开，254nm紫外光检测，茴香醛-硫酸显色)，呈单个、均匀荧光、显红色斑点，确定为纯化合物。经波谱分析，其结构鉴定为一种环橙花烷型倍半萜酰胺，结构式如(I)所示。
Figure BDA0001936067660000041
实施例3
与实施例2不同之处在于
取平板上生长良好的棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2菌种，切成小块并接种于菊芋葡萄糖液体培养基中，每1升三角瓶中放300毫升培养基，共200瓶，室温静止发酵40天，而后用二氯甲烷提取三次，减压浓缩，浓缩后得粗提物200克。
所述菊芋葡萄糖液体培养基组成为每升含200克菊芋块茎的煮汁500毫升，葡萄糖20克，蛋白胨5克，陈海水500毫升。
将粗提物经200-300目的硅胶柱层析，依次用体积比50:1、30:1、15:1、10:1、5:1、2:1、1:1到0:1的石油醚-乙醇进行梯度洗脱，分别收集洗脱液，再用薄层层析检测(体积比50-0：1的石油醚-乙醇展开，茴香醛-硫酸显色或254nm紫外光检测)，根据Rf值来判断、合并相同或类似部分，获得8个组分(1-8)。
将Rf值为0.6-0.7(体积比2:1的石油醚-乙醇展开，254nm紫外光检测,茴香醛-硫酸显色)的组分7，即以体积比2:1的石油醚-乙醇梯度洗脱下的组分再依次经反相C18硅胶柱和半制备高效液相色谱分离。反相C18硅胶柱层析洗脱液为体积比1:1的水-乙醇，TLC检测(体积比2:1的石油醚-乙醇展开，254nm紫外光检测,茴香醛-硫酸显色)，收集254nm紫外光下有荧光且茴香醛-硫酸显红色的组分；收集组分再经半制备高效液相色谱，洗脱梯度为体积比4-1:1的水-甲醇，洗脱时间为30分钟，收集23分钟出峰的组分，得式(I)所示环橙花烷型倍半萜酰胺。
实施例4
抑微藻活性实验：
具体为:活化供试微藻，取对数生长期的微藻，用已灭菌的f/2培养基，稀释至一定的藻细胞浓度(约5×104个/毫升)，取96孔板，每孔加195微升藻液为测试培养板。样品组和对照组各设三个平行，样品组加5微升浓度为4毫克/毫升的化合物溶液，溶剂为二甲基亚砜(DMSO)，空白对照组加5微升溶剂，阳性对照组加5微升浓度为4毫克/毫升的K2Cr2O7溶液。培养温度20℃，光照强度2000Lux，光暗比14:10(小时)条件下，培养24小时。其中供试微藻为赤潮异弯藻。
利用血球计数板，在显微镜下对各实验组中微藻进行计数。对抑制率大于50％的实验组，进一步计算其半数抑制浓度IC50值。将配置好的终浓度为4毫克/毫升的化合物溶液依次进行稀释，最终得到15组浓度依次降低的组分(1000、500、200、100、50、20、10、5、2、1、0.5、0.25、0.125、0.0625、0.03125微克/毫升)。观察并计算各浓度梯度下化合物的微藻抑制率，取抑制率在0-100之间至少5个浓度梯度，计算IC50值。
实验结果：上述获得的环橙花烷型倍半萜酰胺对赤潮异弯藻的半数抑制浓度为6.9微克/毫升，具有抑制赤潮异弯藻的作用。

Claims (3)

1.一种环橙花烷型倍半萜酰胺，其特征在于：环橙花烷型倍半萜酰胺的结构如式(I)所示
Figure FDA0003041362630000011
2.一种权利要求1所述的环橙花烷型倍半萜酰胺的制备方法，其特征在于：将棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2接种于真菌培养基中发酵培养，发酵产物经纯化后，即为式(I)所示的环橙花烷型倍半萜酰胺；所述的棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2于2018年6月27日保存于中国典型培养物保藏中心CCTCC，保藏编号为CCTCC M2018405；
Figure FDA0003041362630000012
具体制备步骤：
1)将棘孢木霉(Trichoderma asperellum)A-YMD-9-2接种于真菌培养基中发酵10-60天，而后经有机溶剂提取并浓缩，即为粗提物；
2)取步骤1)中的粗提物进行硅胶柱层析，经洗脱液进行梯度洗脱，收集洗脱组分，洗脱组分经薄层层析检测；
3)收集步骤2)中洗脱组分再依次经反相硅胶柱层析和半制备高效液相色谱分离纯化，即得如式(I)所示的环橙花烷型倍半萜酰胺；
步骤1)中真菌培养基为大米固体培养基、菊芋葡萄糖液体培养基或马铃薯葡萄糖液体培养基；
有机溶剂为乙酸乙酯、石油醚、正己烷、环己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中一种或几种；
步骤2)中的有机溶剂为体积比50-0:1的石油醚-乙酸乙酯、石油醚-乙醇、石油醚-丙醇、石油醚-异丙醇、二氯甲烷-乙酸乙酯、二氯甲烷-甲醇、二氯甲烷-乙醇、二氯甲烷-丙醇、二氯甲烷-异丙醇中的一组或几组；
步骤3)所述反相硅胶柱层析洗脱液为体积比5-0:1的水-甲醇或水-乙醇；半制备高效液相色谱洗脱液梯度为体积比10-0:1的水-甲醇或水-乙腈。
3.一种权利要求1所述的环橙花烷型倍半萜酰胺的应用，其特征在于：所述的环橙花烷型倍半萜酰胺用于制备赤潮异弯藻的抑藻剂。
CN201910007664.3A 2019-01-04 2019-01-04 一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用 Active CN109678749B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910007664.3A CN109678749B (zh) 2019-01-04 2019-01-04 一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910007664.3A CN109678749B (zh) 2019-01-04 2019-01-04 一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109678749A CN109678749A (zh) 2019-04-26
CN109678749B true CN109678749B (zh) 2021-09-28

Family

ID=66192056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910007664.3A Active CN109678749B (zh) 2019-01-04 2019-01-04 一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109678749B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101225078A (zh) * 2008-01-18 2008-07-23 中国科学院海洋研究所 一种海藻倍半萜类化合物及其制备方法和应用
CN101787008A (zh) * 2009-01-23 2010-07-28 中国科学院上海药物研究所 N-乙酰神经氨酸类化合物、其药物组合物及其制备方法和用途
CN102659521A (zh) * 2012-04-09 2012-09-12 中国科学院烟台海岸带研究所 一种海藻溴代倍半萜类化合物及其制备和应用
FR3012725A1 (fr) * 2013-11-07 2015-05-08 Ard Sa Compositions d'agents de lutte biologique, leur procede de preparation et leurs utilisations
CN107668374A (zh) * 2017-10-03 2018-02-09 长沙仲善新能源科技有限公司 一种单细胞蛋白生物饲料及其制备方法
CN108409539A (zh) * 2018-04-23 2018-08-17 江苏省海洋资源开发研究院(连云港) 一种条斑紫菜倍半萜类抑藻活性化合物的制备方法与用途
CN108467337A (zh) * 2018-04-23 2018-08-31 中国科学院烟台海岸带研究所 一种倍半萜烯醇类化合物及其制备和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101225078A (zh) * 2008-01-18 2008-07-23 中国科学院海洋研究所 一种海藻倍半萜类化合物及其制备方法和应用
CN101787008A (zh) * 2009-01-23 2010-07-28 中国科学院上海药物研究所 N-乙酰神经氨酸类化合物、其药物组合物及其制备方法和用途
CN102659521A (zh) * 2012-04-09 2012-09-12 中国科学院烟台海岸带研究所 一种海藻溴代倍半萜类化合物及其制备和应用
FR3012725A1 (fr) * 2013-11-07 2015-05-08 Ard Sa Compositions d'agents de lutte biologique, leur procede de preparation et leurs utilisations
CN107668374A (zh) * 2017-10-03 2018-02-09 长沙仲善新能源科技有限公司 一种单细胞蛋白生物饲料及其制备方法
CN108409539A (zh) * 2018-04-23 2018-08-17 江苏省海洋资源开发研究院(连云港) 一种条斑紫菜倍半萜类抑藻活性化合物的制备方法与用途
CN108467337A (zh) * 2018-04-23 2018-08-31 中国科学院烟台海岸带研究所 一种倍半萜烯醇类化合物及其制备和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
New fungitoxic sesquiterpenoids, chokols A-G, from stromata of Epichloe typhina and the absolute configuration of chokol E;Koshino Hiroyuki et al;《Agricultural and Biological Chemistry》;19891231;第53卷;6306-6309 *
Tricholumin A, a Highly Transformed Ergosterol Derivative from the Alga-Endophytic Fungus Trichoderma asperellum;Yin Ping Song et al;《Organic letters》;20180926;第20卷;789-796 *
海藻内生真菌棘孢木霉dl-34中的二萜和甾体化合物;梁小蕊等;《化学与生物工程》;20161231;第33卷;32-36 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109678749A (zh) 2019-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108467337B (zh) 一种倍半萜烯醇类化合物及其制备和应用
CN108383707B (zh) 一种胡萝卜烷倍半萜类化合物及其制备和应用
CN109503414B (zh) 一种含氮环橙花烷型倍半萜衍生物及其制备和应用
Sengupta et al. Ecology of heterotrophic dinitrogen fixation in the rhizosphere of mangrove plant community at the Ganges river estuary in India
CN108484363B (zh) 一种倍半萜三醇类化合物及其制备和应用
CN109503535B (zh) 一种双环环橙花烷型倍半萜衍生物及其制备和应用
CN107586721B (zh) 一种具有抗氧化活性的二苯甲酮类化合物及其制备方法和应用
CN108373457B (zh) 一种环氧倍半萜类化合物及其制备和应用
CN109503413B (zh) 一种单环环橙花烷型倍半萜衍生物及其制备和应用
CN109988180B (zh) 一种二酮哌嗪衍生物及其制备和应用
CN109503428B (zh) 一种环橙花烷型氧肟酸衍生物及其制备和应用
CN109956883B (zh) 一种乙酰化含氮环橙花烷型倍半萜衍生物及其制备和应用
CN112111409A (zh) 一株草酸青霉菌及其应用
CN109678749B (zh) 一种环橙花烷型倍半萜酰胺及其制备和应用
CN110003041B (zh) 一种环橙花烷酰化衍生物及其制备和应用
CN109627192B (zh) 一种环橙花烷型倍半萜衍生物及其制备和应用
CN111635316B (zh) 一种含氯倍半萜衍生物及其制备和应用
CN111662257B (zh) 一种含苯杜松烷衍生物及其制备和应用
CN111606878B (zh) 一种杜松烷衍生物及其制备和应用
CN108640832B (zh) 一种杜松烷倍半萜类化合物及其制备和应用
CN110129376B (zh) 银杏内生真菌代谢产物及在制备抗氧化剂中的应用
CN108586218B (zh) 一种氯代环戊烯酮类化合物及其制备和应用
CN108467398A (zh) 一种二酮哌嗪类化合物及其制备和应用
CN110951619B (zh) 抗幽门螺旋杆菌活性的蒽醌类化合物及其应用
CN112694406B (zh) 两种二聚己基衣康酸衍生物的制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant