CN109676151A - CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途 - Google Patents

CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN109676151A
CN109676151A CN201910066604.9A CN201910066604A CN109676151A CN 109676151 A CN109676151 A CN 109676151A CN 201910066604 A CN201910066604 A CN 201910066604A CN 109676151 A CN109676151 A CN 109676151A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bimetallic
modified
filler
cmc
nzvi
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910066604.9A
Other languages
English (en)
Inventor
潘煜
孙力平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Chengjian University
Original Assignee
Tianjin Chengjian University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Chengjian University filed Critical Tianjin Chengjian University
Priority to CN201910066604.9A priority Critical patent/CN109676151A/zh
Publication of CN109676151A publication Critical patent/CN109676151A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054—Nanosized particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
    • B22F1/065—Spherical particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B22F1/102—Metallic powder coated with organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
    • C02F1/705—Reduction by metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B22F2009/245—Reduction reaction in an Ionic Liquid [IL]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C02F2101/345—Phenols

Abstract

本发明公开了CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4‑DCP的用途。本发明原料较常见，易获取；成本较低；CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料的抗氧化性强，分散性强。作为一次性使用材料，在实际工程应用中能持续工作更长时间；CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料对含氯有机物特别是对2,4‑DCP有较强的降解作用。

Description

CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途
技术领域
本发明属于材料领域，涉及一种CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料去除地下水中2,4-二氯苯酚的用途。
背景技术
氯酚类化合物是广泛存在于工业及城市废水中的有毒污染[1][2].其中,2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)具有神经毒性，能改变人体内抗氧化酶的活性，引发氧化应激[3].它是广谱抗菌剂三氯生和除草剂2,4-二氯苯氧乙酸与高2,4-滴丙酸进入环境后转化而成的中间体。除草剂被广泛用于农业耕作，因此在稻田附近的地表水中可普遍检测到2,4-二氯苯酚[4]。该物质具有一定的稳定性，进入地下之后，随地下水迁移扩散，污染范围会进一步扩大[5]。因此，需要找到有效的处理方法，减少该类污染物在地下水中的含量尤其重要。可渗透反应墙(PRB)是一种被动式的处理技术，可持续的去除流经反应墙的地下水中的污染物，使污染范围得到有效控制[6]。该技术有操作简单和运行维护费用低的优势，因此成为一项发展迅速的地下水原位修复技术。但该技术也有一定的技术限制，最主要的问题集中在墙体介质的选择上，PRB的墙体中充填的最常见的反应材料是零价铁(ZVI)。ZVI是一种强还原剂,有着价格低廉、无毒性、对环境冲击度低的优势，且已被证实可去除地下水中的含氯有机物、重金属和硝酸盐。但ZVI有两方面明显的缺点，即在地下水环境中极易团聚与氧化，且还原能力有限，无法对低氯代有机物进行有效的降解。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途。
本发明的技术方案概述如下：
CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途。
CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料是用下述方法制成：
(1)在氮气保护下，按比例，取0.6-0.8gCMC，与100-500mL无氧水混合，搅拌至透明粘稠状液体；
(2)在氮气保护下，取4.964-5.014g的七水硫酸亚铁加入到步骤(1)获得的粘稠状液体中，持续搅拌3-7min，滴入浓度为27.14g/L-30.16g/L，40mL-60mL的硼氢化钠水溶液，滴加完毕，继续搅拌10-20min，过滤，用无水乙醇冲洗2-4次，在真空条件下，干燥，得到改性NZVI，将改性NZVI用水溶解，得到改性NZVI水溶液；
(3)在氮气保护下，称取0.125-0.126g无水硫酸铜，用水溶解，在搅拌下，滴入改性NZVI水溶液中，滴加完毕后继续搅拌5-15min，过滤，用无水乙醇冲洗2-4次，在真空条件下，干燥，得到CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料，密封保存于煤油中；所述CMC为羧甲基纤维素钠的缩写；所述NZVI为纳米零价铁的缩写。
本发明的优点：
1.原料较常见，易获取；
2.成本较低；
3.CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料的抗氧化性强，分散性强。作为一次性使用材料，在实际工程应用中能持续工作更长时间；
4.CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料对含氯有机物特别是对2,4-DCP有较强的降解作用。
附图说明
图1为使用SEM对材料的表面结构特征进行观测的表征图。
图2为材料的XRD谱图。
图3为材料的氮气吸附/脱附等温线图。
图4为材料的孔径分布。
图5为不同CMC包覆比的改性纳米Fe/Cu双金属填料的沉降曲线。
图6为不同CMC包覆比的改性纳米Fe/Cu双金属填料对2,4-二氯苯酚的脱氯情况。
图7为PRB反应柱示意图。
图8为不同反应材料对去除2,4-DCP的影响见图8。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
羧甲基纤维素钠(优级纯，天津市三江科技有限公司)；
2,4-二氯苯酚(>99.99％，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)；
硼氢化钠(优级纯，天津市光复精细化工研究所)；
七水硫酸亚铁(优级纯，天津市光复精细化工研究所)；
无水硫酸铜(优级纯，天津市光复精细化工研究所)；
无水乙醇(分析纯，天津市光复精细化工研究所)。
上述原料的来源对本发明不进行限定。
各实施例中，CMC为羧甲基纤维素钠的缩写；所述NZVI为纳米零价铁的缩写。
以下实施例是为了使本领域的技术人员能够更好地理解本发明，但并不对本发明作任何限定。
实施例1
CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在氮气保护下，取0.8gCMC，与300mL无氧水混合，搅拌至透明粘稠状液体；
(2)在氮气保护下，取4.98g的七水硫酸亚铁加入到步骤(1)获得的粘稠状液体中，持续搅拌5min，滴入浓度为28g/L，50mL的硼氢化钠水溶液，滴加完毕，继续搅拌15min，过滤，用无水乙醇冲洗3次，在真空条件下，干燥，得到改性NZVI，将改性NZVI用水溶解，得到改性NZVI水溶液；
(3)在氮气保护下，称取0.1255g无水硫酸铜，用水溶解，在搅拌下，滴入改性NZVI水溶液中，滴加完毕后继续搅拌10min，过滤，用无水乙醇冲洗3次，在真空条件下，干燥，得到CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料，密封保存于煤油中。
实施例2
CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在氮气保护下，取0.6gCMC，与100mL无氧水混合，搅拌至透明粘稠状液体；
(2)在氮气保护下，取4.964g的七水硫酸亚铁加入到步骤(1)获得的粘稠状液体中，持续搅拌3min，滴入浓度为27.14g/L，40mL的硼氢化钠水溶液，滴加完毕，继续搅拌10min，过滤，用无水乙醇冲洗2次，在真空条件下，干燥，得到改性NZVI，将改性NZVI用水溶解，得到改性NZVI水溶液；
(3)在氮气保护下，称取0.125g无水硫酸铜，用水溶解，在搅拌下，滴入改性NZVI水溶液中，滴加完毕后继续搅拌5min，过滤，用无水乙醇冲洗2次，在真空条件下，干燥，得到CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料，密封保存于煤油中。
实施例3
CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在氮气保护下，取0.7gCMC，与500mL无氧水混合，搅拌至透明粘稠状液体；
(2)在氮气保护下，取5.014g的七水硫酸亚铁加入到步骤(1)获得的粘稠状液体中，持续搅拌7min，滴入浓度为30.16g/L，60mL的硼氢化钠水溶液，滴加完毕，继续搅拌20min，过滤，用无水乙醇冲洗4次，在真空条件下，干燥，得到改性NZVI，将改性NZVI用水溶解，得到改性NZVI水溶液；
(3)在氮气保护下，称取0.126g无水硫酸铜，用水溶解，在搅拌下，滴入改性NZVI水溶液中，滴加完毕后继续搅拌15min，过滤，用无水乙醇冲洗4次，在真空条件下，干燥，得到CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料，密封保存于煤油中。
实施例4
CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料的表征
1.使用SEM对纳米Fe/Cu双金属和本发明实施例1制备的CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料(以下简称：改性后的材料)的表面结构特征进行观测。
纳米Fe/Cu双金属来源(林英杰,张硕,孙力平,等.2016.VB12协同Fe/Cu双金属去除二氯甲烷过程调控与机理[J].中国环境科学,36(9):2650-2657.)
表征图见图1
(a)是纳米Fe/Cu双金属；
(b)是在空气中放置48h的纳米Fe/Cu双金属；
(c)是实施例1制备的改性后的材料；
(d)是在空气中放置48h的实施例1制备的改性后的材料。
由(a)中可以看出，纳米Fe/Cu双金属颗粒是球形结构，大部分颗粒的尺寸在50-100nm之间，且这些纳米颗粒大多连接成链状结构。而在空气中放置48h之后，在(b)中观测到纳米Fe/Cu双金属表面出现了明显的片状结构，可以推测出这种薄片状的物质是NZVI氧化后形成的Fe2O3或Fe3O4。(c)中观测到的实施例1制备的改性后的材料表面覆盖有一层较浅的薄膜状物质，可以推断CMC已成功包覆到材料的表面，且改性后纳米颗粒的尺寸显著变大也证明了这一点。从(d)中可以看到，改性后的材料在氧化了48h之后，其表面并未出现片状结构，即双金属没有氧化。这说明了，使用CMC包覆改性之后，改善了纳米Fe/Cu双金属与氧气的接触情况，使其抗氧化性能有了显著的提高。
2.材料的XRD谱图也证实了SEM观测的结果
由图2所示，纳米Fe/Cu双金属在氧化48小时之后分别在35.84°处出现了Fe3O4在220晶面的衍射峰以及62.36°处出现了Fe2O3的衍射峰。而在被氧化之前，这两处均未出现衍射峰。并且在图2中可以看出，即使在空气中氧化48h，实施例1制备的改性后的材料的图谱中也未出现Fe3O4和Fe2O3的衍射峰，这与SEM观测的结果一致。
3.材料的氮气吸附/脱附等温线见图3
从图3中可以看出实施例1制备的改性后的材料的等温线出现了明显的滞后环，表明材料中存在大量孔隙结构(Sun et al.，2013)。这种等温线与国际理论与应用化学联合会(IUPAC)分类的六种物理吸附等温线的IV型曲线很好的契合(Sing et al.，1985)。材料的孔径分布情况如图4所示，可以看出实施例1制备的改性后的材料产生了大量孔径介于0～10nm的微孔。详细的参数如表1所示。可见实施例1制备的改性后的材料的比表面积大幅增加，而这正是实施例1制备的改性后的材料较之纳米Fe/Cu双金属(未改性材料)反应活性更强的原因之一。
表1改性前后纳米Fe/Cu双金属的孔隙结构参数
实施例5
不同CMC包覆比的改性后的材料沉降和分散稳定性
CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在氮气保护下，分别取0g、0.2g、0.4g、0.6g、0.8g、1gCMC，再分别与300mL无氧水混合，搅拌至透明粘稠状液体；
(2)同实施例1的步骤(2)；
(3)同实施例1的步骤(3)；得到6种CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料，密封保存于煤油中。
将获得的6个样品放入水中，制成1g/L的悬浊液，分别倒入比色皿中，并轻轻摇晃使液体中粒子分散均匀，然后将比色皿放入紫外可见分光光度计(MAPADA UV-6300)中，进行动力学测量，测量时间设为3600s，延迟时间设为1s，时间间隔设为5s，扫描模式设为吸光度，扫描波长设为508nm。沉降曲线见图5。其横坐标为时间，纵坐标为吸光度测定值A与最初吸光度值A0的比值，即相对吸光度A/A0。由图5中可以看出，当包覆比为0％(0gCMC)，即未对纳米Fe/Cu双金属进行改性时，其沉降速度极为迅速，500s就已沉降了77.84％，且最终的悬浮量只有9.47％。而使用CMC进行包覆之后，包覆比从20％(0.2gCMC)升高到100％(1gCMC)所对应的双金属最终悬浮量分别为21.26％、40.75％、63.96％、71.35％、44.01％，同比未包覆时的悬浮量均大幅提高。且可以看出当CMC包覆比小于80％(0.8gCMC)时，双金属的分散性随着CMC包覆比的上升而增强，而当CMC包覆比大于80％时，当CMC包覆比为80％时，分散性最好。
实施例6
脱氯实验中2,4-二氯苯酚的浓度变化
对实施例5制备的6种样品，每种样品在14个时间点分别取样。
具体实验过程：在室温下，每个样品取14份，均配成浓度为5g/L的水悬浊液(pH＝7.00)，各取30mL，与10mL，20mg/L的2,4-二氯苯酚水溶液混合，然后盖上瓶盖放入恒温振荡器中振荡，温度设为30℃，转速设为130r/min。14份样品分别在不同的时间点(0min、1min、5min、10min、20min、30min、60min、90min、2h、3h、4h、5h、6h、7h)用注射器取样，并使用0.22μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜过滤，使污染物与纳米颗粒分离开。随即利用高效液相色谱仪(Agilent1100Series，美国安捷伦公司)对2,4-二氯苯酚的浓度进行测定，检测条件如下：色谱柱为Agilent SB-C18柱(4.6mm×250mm，5μm)，流动相为甲醇/水(60:40),流速为0.8mL/min，进样量为20μL，检测波长为280nm。
图6表明了不同CMC包覆比改性后的材料对脱氯效率的影响。
从图6可以看出，当CMC包覆比为0％，即未对双金属进行改性时，经过420min的反应，2,4-二氯苯酚的去除率只有18.7％，是所有实验组中效果最差的。
而对双金属进行改性之后，改性后的材料包覆比从20％升高到100％所对应的2,4-二氯苯酚去除率分别为27.75％、56.65％、74.25％、90.3％、63.7％。可以看出当CMC包覆比小于80％时，2,4-二氯苯酚的去除效率随着包覆比的增加而提高。而当CMC包覆比大于80％时，随着比例的增加，去除率下降，比例为100％时相比80％去除率下降了26.6％。那么可以得出结论，当CMC包覆比为80％时，制得的纳米Fe/Cu双金属对2,4-二氯苯酚的去除效果最好。而这一结论也验证了沉降实验得出的结果，即良好的分散性使得材料在与2,4-二氯苯酚的反应中获得更强的反应活性，并在CMC包覆比为80％时反应活性达到最大。
实验证明，实施例2、实施例3制备的CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料，在材料表征，不同CMC包覆比的改性后的材料沉降和分散稳定性和脱氯实验中2,4-二氯苯酚的浓度变化等实验，其结果与实施例1的结果相似。
实施例7
模拟PRB反应柱实验
实验使用如图7所示的柱状反应器模拟PRB去除地下水中的2,4-DCP.反应。柱高31cm,出水口距顶端2cm,内径5cm，反应器材质为有机玻璃，水样上行下给,Ⅰ区底部铺设一层1cm厚的14目石英砂，起过滤、缓冲、保护的作用。Ⅰ区主体部分填充9cm高的100目石英砂以模拟地下水含水层。Ⅲ区中的填料与Ⅰ区的主体部分相同，为100目的石英砂，填充高度为10cm。所有石英砂在使用之前均先酸洗再用去离子水冲洗。在石英砂填充过程中，轻拍反应器壁，使填充均匀，以减少柱中的空气残留。Ⅱ区是反应柱的主体反应部分，在其中填入制取的不同材料，Ⅰ区与Ⅱ区之间以及Ⅱ区与Ⅲ区之间均垫有0.028mm孔径的不锈钢滤网,以防止Ⅰ区与Ⅲ区的石英砂进入Ⅱ区影响反应的进行。
实验配置不同浓度的2,4-DCP模拟水样(10、20、40mg/L)从下方进样口以一定流量(0.5、1、2mL/min)注入，将上方出样口开始出样时记为0时刻,并每隔30分钟取样一次,使用0.22μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜过滤.使用高效液相色谱仪(Agilent1100Series,美国安捷伦公司)对2,4-DCP及其产物与中间产物的浓度进行测定,检测条件如下:色谱柱为AgilentSB-C18柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为甲醇/水(60:40),流量为0.8mL/min,进样量为20μL,检测波长为280nm.不同反应材料对去除2,4-DCP的影响见图8。
不同反应材料对反应柱去除2,4-DCP的影响
实验用四种材料:NZVI、改性NZVI、纳米Fe/Cu双金属、实施例1制备的改性后的材料，以探究不同反应材料对反应柱去除2,4-DCP的影响。实验条件为:2,4-DCP初始浓度20mg/L,各材料均投加0.25g，流量1mL/min,pH＝7，如图8所示，以反应柱出水记为0时刻,随反应进行，NZVI与改性NZVI的曲线先升高再趋于稳定，纳米Fe/Cu双金属与改性后的材料曲线先小幅下降再大幅升高然后缓慢下降并趋于稳定。从最终结果来看，NZVI与改性NZVI对2,4-DCP无明显的去除效果，纳米Fe/Cu双金属的去除效果有限(30.12％)，改性后的材料去除效果最好，达到85.76％，可以发现即使NZVI与改性NZVI对2,4-DCP无去除效果，但是在0时刻仍有着高达36.56％与56.21％的去除率。分析其原因为，部分NZVI在反应过程中逐渐氧化，形成氧化铁水合物,这类水合物有较强的物理吸附作用，会将2,4-DCP吸附于表面，因此出样时测得的2,4-DCP浓度均大幅降低，而吸附作用是有限的，当吸附饱和之后，2,4-DCP的浓度改变则完全由材料的反应活性决定，因此纳米Fe/Cu双金属与改性后的材料的曲线均先升高后降低，改性NZVI和实施例1制备的改性后的材料在0时刻的去除率均大于未改性的材料,可以推测CMC对2,4-DCP也有一定吸附效果,且吸附能力比氧化铁水合物更强。
改性后的材料反应活性最强的原因分析如下:(1)负载在NZVI表面的Cu与铁形成无数个微小的原电池，NZVI在电势差的促进下更容易给出电子，体系的还原能力从而得到提升。(2)使用CMC改性后的双金属的分散性得以加强，而良好的分散性使得材料与2,4-DCP的接触面积更大，即有更多的活性位点参与反应，从而拥有更强的反应活性。
参考文献：
S.S.Bhattacharya,R.Banerjee,Laccase mediated biodegradation of 2,4-dichlorophenol using response surface methodology,Chemosphere 73(2008)81–85.
D.Puyol,A.F.Mohedano,J.L.Sanz,J.J.Rodríguez,Comparison of UASB andEGSB performance on the anaerobic biodegradation of 2,4-dichlorophenol,Chemosphere 76(2009)1192–1198.
D.Vione,C.Minero,F.Housari,S.Chiron,Photoinduced transformationprocesses of2,4-dichlorophenol and 2,6-dichlorophenol on nitrate irradiation,Chemosphere 69(2007)1548–1554.
L.Comoretto,B.Arfib,S.Chiron,Pesticide in the Rhone river delta:basicdata for a field-based risk assessment,Sci.Total Environ.380(2007)124–132.
Keith L,Telliard W.2003.ES&T Special Report Priority pollutants I-aperspective view[J].Environmental Science&Technology,13(4)416-423.
J.H.Choi,Y.H.Kim,S.J.Choi,Reductive dechlorination and biodegradationof2,4,6-trichlorophenol using sequential permeable reactive barriers:Laboratory studies,Chemosphere 67(2007)1551–1557.
林英杰,张硕,孙力平,等.2016.VB12协同Fe/Cu双金属去除二氯甲烷过程调控与机理[J].中国环境科学,36(9):2650-2657.

Claims (2)

1.CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征是所述CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料用下述方法制成：
(1)在氮气保护下，按比例，取0.6-0.8gCMC，与100-500mL无氧水混合，搅拌至透明粘稠状液体；
(2)在氮气保护下，取4.964-5.014g的七水硫酸亚铁加入到步骤(1)获得的粘稠状液体中，持续搅拌3-7min，滴入浓度为27.14g/L-30.16g/L，40mL-60mL的硼氢化钠水溶液，滴加完毕，继续搅拌10-20min，过滤，用无水乙醇冲洗2-4次，在真空条件下，干燥，得到改性NZVI，将改性NZVI用水溶解，得到改性NZVI水溶液；
(3)在氮气保护下，称取0.125-0.126g无水硫酸铜，用水溶解，在搅拌下，滴入改性NZVI水溶液中，滴加完毕后继续搅拌5-15min，过滤，用无水乙醇冲洗2-4次，在真空条件下，干燥，得到CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料，密封保存于煤油中；所述CMC为羧甲基纤维素钠的缩写；所述NZVI为纳米零价铁的缩写。
CN201910066604.9A 2019-01-24 2019-01-24 CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途 Pending CN109676151A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910066604.9A CN109676151A (zh) 2019-01-24 2019-01-24 CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910066604.9A CN109676151A (zh) 2019-01-24 2019-01-24 CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109676151A true CN109676151A (zh) 2019-04-26

Family

ID=66194533

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910066604.9A Pending CN109676151A (zh) 2019-01-24 2019-01-24 CMC包覆的改性纳米Fe/Cu双金属填料除2,4-DCP的用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109676151A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103317144A (zh) * 2013-06-26 2013-09-25 昆明理工大学 一种表面修饰剂改性铁基纳米双金属颗粒的制备方法
CN109205753A (zh) * 2017-12-06 2019-01-15 湖南大学 改性铁铜双金属纳米颗粒及其制备方法
CN109200988A (zh) * 2017-12-06 2019-01-15 湖南大学 改性铁铜双金属纳米颗粒处理六价铬水体的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103317144A (zh) * 2013-06-26 2013-09-25 昆明理工大学 一种表面修饰剂改性铁基纳米双金属颗粒的制备方法
CN109205753A (zh) * 2017-12-06 2019-01-15 湖南大学 改性铁铜双金属纳米颗粒及其制备方法
CN109200988A (zh) * 2017-12-06 2019-01-15 湖南大学 改性铁铜双金属纳米颗粒处理六价铬水体的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIE CAO ET AL: "Synthesis of monodispersed CMC-stabilized Fe–Cu bimetal nanoparticles for in situ reductive dechlorination of 1, 2, 4-trichlorobenzene", 《SCIENCE OF THE TOTAL ENVIRONMENT》 *
潘煜等: "CMC 改性的纳米Fe/Cu 双金属去除2，4-二氯苯酚的研究", 《环境科学学报》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jiang et al. Graphene-like carbon sheet-supported nZVI for efficient atrazine oxidation degradation by persulfate activation
Zhou et al. Zero-valent iron nanoparticles supported by functionalized waste rock wool for efficient removal of hexavalent chromium
Zhu et al. A biochar supported magnetic metal organic framework for the removal of trivalent antimony
Abbasi et al. Synthesis of grass-like structured Mn-Fe layered double hydroxides/PES composite adsorptive membrane for removal of malachite green
Qin et al. Degradation and adsorption behavior of biodegradable plastic PLA under conventional weathering conditions
US11241670B2 (en) Synthesis of a thin insoluble hydroxide shell on the surface of magnetic zero-valent metal nanoparticles for environmental remediation
Wang et al. Insights into behavior and mechanism of tetracycline adsorption on virgin and soil-exposed microplastics
Yuan et al. Hydrophobic fluorous metal–organic framework nanoadsorbent for removal of hazardous wastes from water
Sun et al. Laccase encapsulation immobilized in mesoporous ZIF-8 for enhancement bisphenol A degradation
Wiśniewska et al. Simultaneous removal of toxic Pb (II) ions, poly (acrylic acid) and Triton X-100 from their mixed solution using engineered biochars obtained from horsetail herb precursor–Impact of post-activation treatment
Feng et al. In-situ formed Prussian blue nanoparticles supported by porous biochar as highly efficient removal of cesium ions
Niu et al. Electronic modulation of fiber-shaped-CoFe2O4 via Mg doping for improved PMS activation and sustainable degradation of organic pollutants
CN106390949A (zh) 壳聚糖/纳米氧化纤维素/纳米季铵盐纤维素醚共混膜的制备方法
Yang et al. Efficient and recyclable degradation of organic dye pollutants by CeO2@ ZIF-8 nanozyme-based non-photocatalytic system
Das et al. Adsorptive removal of Uranium (VI) using zeolitic imidazole framework (ZIF)-67 from alkaline leach liquor
Li et al. Preparation of VCo-MOF@ MXene composite catalyst and study on its removal of ciprofloxacin by catalytically activating peroxymonosulfate: Construction of ternary system and superoxide radical pathway
CN107051393B (zh) 硅酸镁-水热碳复合材料及其制备方法和应用
CN105148835B (zh) 颗粒型13x分子筛/凹凸棒土负载纳米铁‑镍材料及其制备方法
CN108689472B (zh) 一种包覆型纳米零价铁材料及其制备方法和应用
CN106268617A (zh) 铁掺杂二氧化锰微纳结构材料及其制备方法与应用
CN106430514A (zh) 改性纳米铁炭复合材料及其应用
Zhao et al. Rapid Preparation of TiO2–x and Its Photocatalytic Oxidation for Arsenic Adsorption under Visible Light
Li et al. Well-defined bimetal oxides derived from Prussian blue analogues with regulable active sites for phosphate removal
Wang et al. Trivalent iron-tartaric acid metal-organic framework for catalytic ozonation of succinonitrile
Nie et al. Colloidal iron species driven enhanced H2O2 decomposition into hydroxyl radicals for efficient removal of methylene blue from water

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190426